專利名稱：一種氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物作為催化劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種陰離子型氨基芳氧基稀土金屬胺化物，具體涉及一種絡(luò)合鋰的中心離子為三價(jià)的氨基芳氧基稀土胺化物及其作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺和雙酰胺的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
芳香和脂肪族酰胺是一類具有重要應(yīng)用價(jià)值的功能基團(tuán)，它廣泛存在于聚合物、天然產(chǎn)物及藥物中，酰胺鍵的形成反應(yīng)是有機(jī)合成化學(xué)中最重要的反應(yīng)之一。因此研究它
的合成具有重要的應(yīng)用價(jià)值。傳統(tǒng)的催化醛和胺合成酰胺的反應(yīng)需要苛刻的條件，比如在氧化劑碘和過氧化氫共同作用下(參見 Jie，J. ; Fang, J, M. J. Org. Chem. 2003, 68，1158)，氮雜環(huán)卡賓和強(qiáng)喊條件下(參見①Harit U. Vora. ; Tomislav Rovis. J. Am. Chem. Soc. 2007,129, 13798 -’② Jeffrey ff. ; Bode, Stephanie, S，Sohn. ; J. Am. Chem. Soc. 2007,129，13798),在催化劑條件下加入當(dāng)量胺基鋰鹽(參見①Ishihara, K.; Yano, T. Org.Lett. 2004, 6, 1983 -’② Zhang, L. J. ; Wang, S. ff. ; Zhou, S. L. ; Yang, G. S.;Sheng, E. H. J. Org. Chem. 2006，71，3149)。2008年Marks報(bào)道了中性三硅胺基稀土化合物L(fēng)n [N(TMS) 2]3 (參見Seo，S，Y.;Marks, T. J. Org. Lett. 2008, 10，317)為催化劑，在溫和條件下催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)，避開了傳統(tǒng)的苛刻的反應(yīng)條件，顯示出稀土金屬催化劑在這個(gè)反應(yīng)中的應(yīng)用潛力；但是該催化體系適應(yīng)的底物范圍較窄，對于環(huán)狀脂肪胺的催化活性很低。2009年沈琪報(bào)道了陰離子型芳氧基稀土鈉配合物[Sm(OAr)4] [Na(DME)3](參見Li，J, M. ; Xu, F. ; Zhang,Y. ; Shen, Q. ; J. Org. Chem. 2009，74，2575)和稀土鋰配合物[Li (DME) 3] [L2Ln](參見Wang, J, F. ; Li, J, M. ; Xu, F. ; Shen, Q. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 1363)可以作為催化劑，在溫和條件下催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)，并且表現(xiàn)出比單金屬催化劑更好的反應(yīng)活性和底物適應(yīng)性。至今為止，文獻(xiàn)報(bào)道的催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)的催化劑中，未見氨基芳氧基稀土金屬-鋰胺化物作為催化劑的報(bào)道。同時(shí)，也未見用稀土金屬催化劑催化單醛和雙胺生成雙酰胺的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種氨基芳氧基稀土金屬-鋰胺化物作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺和雙酰胺的應(yīng)用。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種氨基芳氧基稀土金屬一鋰胺化物作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺或雙酰胺的應(yīng)用，所述氨基芳氧基稀土金屬一鋰胺化物的通式為[N0]2Ln[N(TMS)2] [Li (THF) ]2，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種氨基芳氧基稀土金屬一鋰胺化物作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺或雙酰胺的應(yīng)用，所述氨基芳氧基稀土金屬一鋰胺化物的通式為[NO]2Ln[N(TMS)2][Li (THF) ]2，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
2.一種應(yīng)用氨基芳氧基稀土金屬一鋰胺化物作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺或雙酰胺的方法，所述氨基芳氧基稀土金屬一鋰胺化物的通式為[NO] 2Ln [N (TMS) 2][Li (THF) ]2，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于催化劑的用量為胺的摩爾數(shù)的1% 5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于催化劑的用量為胺的摩爾數(shù)的2%。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于制備酰胺時(shí)醛和胺的摩爾比為1:1 4:1 ;制備雙酰胺時(shí)醛和二胺的摩爾比為2:1 7:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于制備酰胺時(shí)醛和胺的摩爾比為3:1;制備雙酰胺時(shí)醛和二胺的摩爾比為5:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述溶劑選自甲苯、苯、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或二氯甲烷中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為I 5小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺或雙酰胺的應(yīng)用，所述氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物的通式為[NO]2Ln[N(TMS)2][Li(THF)]2，式中，[NO]代表胺基芳氧基配體，X選自氫、C1～C4的飽和烷基或鹵素中的一種，R2和R3分別選自甲基或叔丁基中的一種；Ln表示中心離子，選自鐠、釹、釤、鐿或釔中的一種，TMS為四甲基硅烷。該配合物作為催化醛和胺合成酰胺的催化劑，催化劑用量少，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短。
文檔編號(hào)C07C233/65GK102755906SQ20121024712
公開日2012年10月31日 申請日期2012年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月17日
發(fā)明者姚英明, 沈琪, 王超, 黃玲玲 申請人:蘇州大學(xué)