專利名稱：片狀或粒狀苯氧羧酸類原藥的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除草劑原藥的制備方法，具體涉及一種以除草劑原藥的鹽溶液制備片狀或粒狀原藥的方法，所述除草劑原藥為苯氧羧酸類原藥。
背景技術(shù)：
苯氧羧酸類除草劑是激素型內(nèi)吸性除草劑，對(duì)植物有較強(qiáng)的生理活性，在低濃度時(shí)對(duì)植物生長(zhǎng)有促進(jìn)作用，在高濃度時(shí)對(duì)雙子葉植物有生長(zhǎng)抑制作用，可使植物出現(xiàn)畸形直至死亡。因其具有高效、低毒、低殘留、對(duì)環(huán)境無(wú)污染的優(yōu)良特點(diǎn)，現(xiàn)苯氧羧酸類除草劑使用范圍較廣。苯氧羧酸類除草劑包括2，4-D (2，4-二氯苯氧乙酸)、2，4_0 (2_(2，4_ 二氯苯氧)_丙酸)、2，4-DB (2，4-二氯苯氧丁酸)、MCPA (2-甲基-4氯苯氧乙酸)、MCPB (2-甲基-4-氯苯氧基丁酸)等。這些除草劑原藥在目前工業(yè)上生產(chǎn)均為結(jié)晶粉末狀產(chǎn)品，采用下列生產(chǎn)流程采用合適的原料經(jīng)過多步反應(yīng)合成苯氧羧酸類可溶性鹽，合成的苯氧羧酸類可溶性鹽加酸進(jìn)行酸化、通過固液分離制得苯氧羧酸類原藥濕料，然后進(jìn)行烘干得到粉狀苯氧羧酸類產(chǎn)品。上述以苯氧羧酸類可溶性鹽制備苯氧羧酸類原藥的方法具有以下缺點(diǎn)I、酸化、固液分離、烘干均在開放的空間中進(jìn)行，各環(huán)節(jié)環(huán)境氣味控制壓力大；2、固液分離過程進(jìn)行洗滌廢水量大，增大了環(huán)保壓力；3、在烘干過程中會(huì)產(chǎn)生較多的粉塵，而粉塵不僅會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，而且會(huì)對(duì)長(zhǎng)期工作的生產(chǎn)人員構(gòu)成直接危害。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供了一種從苯氧羧酸類可溶性鹽溶液中制備原藥的方法，即片狀或粒狀苯氧羧酸類原藥的制備方法，該方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，減少了廢水的使用量，降低了粉塵危害，產(chǎn)生了新的原藥形狀，更加環(huán)保和安全。本發(fā)明具體技術(shù)方案如下
一種片狀或粒狀苯氧羧酸類原藥的制備方法，其特征是采用方法中的任何一種制得方法一向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入有機(jī)溶劑，然后加酸酸化，酸化后的溶液靜置分層、分液，所得有機(jī)相蒸去有機(jī)溶劑，然后將所得的苯氧羧酸類藥物液體進(jìn)行造粒或者成片處理，制成粒狀或者片狀的苯氧羧酸類原藥；
方法二 向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入酸進(jìn)行酸化，然后加入有機(jī)溶劑，靜置分層、分液，所得有機(jī)相蒸去有機(jī)溶劑，然后將所得的苯氧羧酸類藥物液體進(jìn)行造?；蛘叱善幚?，制成粒狀或者片狀的苯氧羧酸類原藥。上述方法中，所述苯氧羧酸類原料藥包括2，4- 二氯苯氧乙酸、2_(2，4- 二氯苯氧)-丙酸、2，4- 二氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧乙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸，優(yōu)選2，4-二氯苯氧乙酸；其可溶性鹽為可溶性鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或二甲胺鹽，優(yōu)選鈉鹽。上述方法中，所述有機(jī)溶劑為四氯乙烯、石油醚、二氯乙烷、甲苯和三氯甲烷中的一種或多種。
上述方法中，苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中苯氧羧酸類可溶性鹽與水的質(zhì)量比為irio,苯氧羧酸類可溶性鹽與溶劑的質(zhì)量比為1:廣20。上述方法中，酸化階段調(diào)節(jié)pH至0-2，酸化溫度為2(TlO(rC。上述方法中，酸化所用的酸為一元或多元的無(wú)機(jī)酸，所述酸包括但不限于鹽酸、硫酸、磷酸或硝酸；其中鹽酸濃度在 25%以上，硫酸濃度在30%以上，磷酸濃度在85%以上，硝酸濃度在65%以上，考慮到操作設(shè)備利用率及簡(jiǎn)化后處理過程，優(yōu)選含水量較少的濃酸，例如濃鹽酸、濃硫酸、濃磷酸或濃硝酸。上述方法中，有機(jī)相減壓蒸餾蒸去有機(jī)溶劑，減壓蒸餾溫度為5(T20(TC。上述方法中，造粒所用的造粒機(jī)為噴霧造粒機(jī)、擠壓造粒機(jī)、流化床造粒機(jī)或離心造粒機(jī)，粒狀苯氧羧酸類原藥為球形或無(wú)定形顆粒，粒徑為為0. lmm-5. Omm ；
上述方法中，成片處理所用的設(shè)備為轉(zhuǎn)鼓式切片機(jī)，片狀苯氧羧酸類原藥為不規(guī)則片狀結(jié)晶體，厚度為0. 05-0. 15mm。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)
I、采用有機(jī)溶劑提取苯氧羧酸類原藥，顯著降低了原藥中鹽分的含量，此外，無(wú)需洗滌過程，明顯降低了水的用量，減少了后期廢水處理壓力，更加環(huán)保。2、原藥在造粒機(jī)或成片機(jī)中成型、干燥，密閉性好，可有效降低粉塵對(duì)環(huán)境和人體健康的危害。3、所得原藥產(chǎn)品含量提高,含量一般在98%以上,鹽分在0. 1%以下。4、產(chǎn)品可制成粒狀和片狀，比表面積比粉劑大很多，流動(dòng)性好，儲(chǔ)存方便，可有效防止結(jié)塊。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但是下述說明僅是為了解釋本發(fā)明，并不對(duì)其內(nèi)容進(jìn)行限定。下列實(shí)施例中，所用的苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液是如背景技術(shù)中所述的在制備苯氧羧酸類原藥的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的，本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)再于從這些可溶性鹽水溶液中簡(jiǎn)潔、環(huán)保、安全的得到苯氧羧酸類原藥，苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液的制備方法采用現(xiàn)有技術(shù)中的手段，在此不再詳述。實(shí)施例I
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D94. 6Kg、水94. 6Kg，向水溶液中加入113Kg石油醚，加熱升溫到20°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHl.O，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到100°C脫去溶劑，保溫lOmin，然后將2，4-D液體放出，加入轉(zhuǎn)鼓式切片機(jī)中成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量98. 2%，鹽分(氯化鈉)0. 05%,游離酚0. 13%，水分0. 67%，收率99. 1%。實(shí)施例2
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水189Kg，向水溶液中加入1892Kg四氯乙烯，加熱升溫到100°C加濃硫酸調(diào)節(jié)pHl. 5，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到50°C脫去溶劑，保溫40min，然后將2，4-D液體放出成片，即得到厚度為0.05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量99. 0%,鹽分 0. 01%,收率 99. 5%o實(shí)施例3
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水284Kg，向水溶液中加入557Kg 二氯乙烷，200Kg三氯甲烷，加熱升溫到40°C加濃硝酸調(diào)節(jié)PH2. 0，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到80°C脫去溶劑，保溫35min，然后將2，4-D液體放出成 片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量98. 0%,鹽分0. 04%,收率99. 1%。實(shí)施例4
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水378Kg，向水溶液中加入662Kg三氯甲烷，加熱升溫到65°C加濃磷酸調(diào)節(jié)pHl. 8，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到90°C脫去溶劑，保溫15min，然后將2，4-D液體放出成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量99. 3%，鹽分0. 03%,收率 99. 6%o實(shí)施例5
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水473Kg，向水溶液中加入1419Kg甲苯，加熱升溫到80°C加濃硫酸調(diào)節(jié)pHO，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到120°C脫去溶劑，保溫25min，然后將2，4-D液體放出，加入轉(zhuǎn)鼓式切片機(jī)中成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量98. 5%,鹽分0. 01%,收率99. 4%o實(shí)施例6
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水568Kg，加熱升溫到60°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHl. 0，再加502Kg四氯乙烯，1200Kg三氯甲烷，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到135°C脫去溶劑，保溫20min，然后將2，4-D液體放出，加入轉(zhuǎn)鼓式切片機(jī)中成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-Do有效成分含量98. 9%，鹽分0. 02%,收率99. 3%。實(shí)施例7
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水662Kg，加熱升溫到70°C加濃磷酸調(diào)節(jié)pHO. 8，再加入946Kg三氯甲烷，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到85°C脫去溶劑，保溫38min，然后將2，4-D液體放出，加入轉(zhuǎn)鼓式切片機(jī)中成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量 98. 7%,鹽分 0. 01%,收率 99. 6%o實(shí)施例8
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水757Kg，加熱升溫到50°C加濃硝酸調(diào)節(jié)pHO. 5，再加入184Kg甲苯，IOOKg甲苯，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到170°C脫去溶劑，保溫12min，然后將2，4-D液體放出成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量99. 2%，鹽分
0.02%,收率 99. 4%o實(shí)施例9
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水851Kg，加熱升溫到90°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHO. 2，再加入473Kg石油醚，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到150°C脫去溶劑，保溫18min，然后將2，4-D液體放出成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量99. 1%，鹽分0. 03%,收率 99. 4%o實(shí)施例10 向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水946Kg，加熱升溫到30°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHO. I，再加入94. 6Kg石油醚，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到200°C脫去溶劑，保溫30min，然后將2，4-D液體放出成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量98. 6%，鹽分0. 02%,收率 99. 3%o實(shí)施例11
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鉀鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鉀鹽94. 6Kg、水284Kg，向水溶液中加入557Kg 二氯乙烷，200Kg三氯甲烷，加熱升溫到40°C加濃硝酸調(diào)節(jié)PH2. 0，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到80°C脫去溶劑，保溫35min，然后將2，4-D液體放出成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量98. 0%,鹽分0. 04%,收率98. 6%o實(shí)施例12
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D 二甲胺鹽水溶液，水溶液中含2，4-D 二甲胺鹽鹽94. 6Kg、水662Kg，加熱升溫到70°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHO. 8，再加入946Kg三氯甲烷，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到85°C脫去溶劑，保溫38min，然后將2，4-D液體放出，加入轉(zhuǎn)鼓式切片機(jī)中成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量98. 1%，鹽分0. 03%,收率99. 1%。實(shí)施例13
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D銨鹽水溶液，水溶液中含2，4-D銨鹽94. 6Kg、水851Kg，加熱升溫到90°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHO. 2，再加入473Kg石油醚，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到150°C脫去溶劑，保溫18min，然后將2，4-D液體放出成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-D。有效成分含量98. 4%，鹽分0. 04%,收率 99. 1%。實(shí)施例14
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-DP 二甲胺鹽水溶液，水溶液中含2，4-DP二甲胺鹽94. 6Kg、水189Kg，向水溶液中加入1892Kg四氯乙烯，加熱升溫到100°C加濃硫酸調(diào)節(jié)pHl. 5，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到50°C脫去溶劑，保溫40min,然后將2，4-DP液體放出成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-DP。有效成分含量98. 6%,鹽分0. 03%,收率99. 0%。實(shí)施例15
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-DB銨鹽水溶液，水溶液中含2，4-DB銨鹽94. 6Kg、水568Kg，加熱升溫到60°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHl. 0，再加502Kg四氯乙烯，1200Kg三氯甲烷，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到135°C脫去溶劑，保溫20min，然后將2，4-DB液體放出，加入轉(zhuǎn)鼓式切片機(jī)中成片，即得到厚度為0. 05-0. 15mm的片狀2，4-DB。有效成分含量98. 5%，鹽分0. 04%,收率99. 0%。實(shí)施例16
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水94. 6Kg，向水溶液中加入1135Kg石油醚，加熱升溫到20°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHl. 0，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L 反應(yīng)釜中升溫到100°C脫去溶劑，保溫lOmin，然后將2，4-D液體放出至單螺旋側(cè)擠出造粒機(jī)，即得到粒徑約0. 5mm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量98. 2%,鹽分 0. 02%。實(shí)施例17
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水189Kg，向水溶液中加入1892Kg四氯乙烯，加熱升溫到100°C加濃硫酸調(diào)節(jié)pHl. 5，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到50°C脫去溶劑，保溫40min，然后將2，4-D液體放出至間歇流化床造粒機(jī)，即得到粒徑約0. Imm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量99. 0%,鹽分0. 03%。實(shí)施例18
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水284Kg，向水溶液中加入557Kg 二氯乙烷，200Kg三氯甲烷，加熱升溫到40°C加濃硝酸調(diào)節(jié)PH2. O，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到80°C脫去溶劑，保溫35min，然后將2，4-D液體放出至雙螺旋側(cè)擠出造粒機(jī)，即得到粒徑約0. 2mm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量98. 0%，鹽分0. 01%。實(shí)施例19
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水378 Kg,向水溶液中加入662Kg三氯甲烷，加熱升溫到65°C加濃磷酸調(diào)節(jié)pHl. 8，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到90°C脫去溶劑，保溫15min，然后將2，4-D液體放出至帶返粉裝置的噴霧造粒機(jī)，即得到粒徑約5. Omm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量99. 3%,鹽分0. 04%o實(shí)施例20
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水473Kg，向水溶液中加入1419Kg甲苯，加熱升溫到80°C加濃硫酸調(diào)節(jié)pHO，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到120°C脫去溶劑，保溫25min，然后將2，4-D液體放出至氣流式噴霧造粒機(jī)，即得到粒徑約3. Omm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量98. 5%，鹽分0. 02%。實(shí)施例21
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水568Kg，向水溶液中加入四氯乙烯502Kg，三氯甲烷1200Kg，加熱升溫到60°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)PHl. 0，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到135°C脫去溶劑，保溫20min，然后將2，4-D液體放出至離心式噴霧造粒機(jī)，即得到粒徑約2. Omm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量98. 9%，鹽分0. 02%。實(shí)施例22
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水662Kg，加熱升溫到70°C加濃磷酸調(diào)節(jié)pHO. 8，再加入946Kg三氯甲烷，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到85°C脫去溶劑，保溫38min，然后將2，4-D液體放出至氣流式噴霧造粒機(jī)，即得到粒徑約I. Omm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量98. 7%，鹽分 0. 03%。實(shí)施例23
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2 ，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水757Kg，加熱升溫到50°C加濃硝酸調(diào)節(jié)pHO. 5，再加入284Kg甲苯，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到170°C脫去溶劑，保溫12min，然后將2，4-D液體放出至壓力式噴霧造粒機(jī)，即得到粒徑約0. 8mm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量99. 2%，鹽分
0.04%o實(shí)施例24
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水851Kg，加熱升溫到90°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHO. 2，再加入473Kg石油醚，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到150°C脫去溶劑，保溫18min，然后將2，4-D液體放出至離心式噴霧造粒機(jī)，即得到粒徑約4. 5mm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量99. 1%，鹽分0. 01%。實(shí)施例25
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鈉鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鈉鹽94. 6Kg、水946Kg，加熱升溫到30°C加濃鹽酸調(diào)節(jié)pHO. I，再加入94. 6Kg石油醚，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到200°C脫去溶劑，保溫30min，然后將2，4-D液體放出至雙螺旋側(cè)擠出造粒機(jī)，即得到粒徑約4. Omm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量98. 6%，鹽分 0. 02%。實(shí)施例26
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的2，4-D鉀鹽水溶液，水溶液中含2，4-D鉀鹽94. 6Kg、水189Kg，向水溶液中加入1892Kg四氯乙烯，加熱升溫到100°C加濃硫酸調(diào)節(jié)pHl. 5，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到50°C脫去溶劑，保溫40min，然后將2，4-D液體放出至間歇流化床造粒機(jī)，即得到粒徑約2. 5mm的2，4-D產(chǎn)品。有效成分含量98. 7%，鹽分0. 04%。實(shí)施例27
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的MCPA鈉鹽水溶液，水溶液中含MCPA鈉鹽94. 6Kg、水284Kg，向水溶液中加入557Kg 二氯乙烷，200Kg三氯甲烷，加熱升溫到40°C加濃硝酸調(diào)節(jié)PH2. 0，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到80°C脫去溶劑，保溫35min，然后將MCPA液體放出至雙螺旋側(cè)擠出造粒機(jī)，即得到粒徑約2. 8mm的MCPA產(chǎn)品。有效成分含量98. 0%，鹽分0. 04%。實(shí)施例28
向5000L反應(yīng)釜中加入生產(chǎn)車間制得的MCPB鉀鹽水溶液，水溶液中含MCPB鉀鹽94. 6Kg、水662Kg，加熱升溫到70°C加濃磷酸調(diào)節(jié)pHO. 8，再加入946Kg三氯甲烷，然后靜置分層，將溶劑層轉(zhuǎn)移到5000L反應(yīng)釜中升溫到85°C脫去溶劑，保溫38min，然后將MCPB液體放出至氣流式噴霧造粒機(jī)，即得到粒徑約3. 5mm的MCPB產(chǎn)品。有效成分含量98. 1%，鹽分0. 03%。
權(quán)利要求
1.一種片狀或粒狀苯氧羧酸類原藥的制備方法，其特征是采用下列任一種方法制得 方法一向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入有機(jī)溶劑，然后加酸酸化，酸化后的溶液靜置分層、分液，所得有機(jī)相蒸去有機(jī)溶劑，然后將所得的苯氧羧酸類藥物液體進(jìn)行造?；蛘叱善幚恚瞥闪罨蛘咂瑺畹谋窖豸人犷愒?； 方法二 向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入酸進(jìn)行酸化，然后加入有機(jī)溶劑，靜置分層、分液，所得有機(jī)相蒸去有機(jī)溶劑，然后將所得的苯氧羧酸類藥物液體進(jìn)行造?；蛘叱善幚恚瞥闪罨蛘咂瑺畹谋窖豸人犷愒?。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征是所述苯氧羧酸類原藥包括2，4-二氯苯氧乙酸、2-(2，4- 二氯苯氧)_丙酸、2，4- 二氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧乙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸，其可溶性鹽為可溶性鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或二甲胺鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征是所述有機(jī)溶劑為四氯乙烯、石油醚、二氯乙烷、甲苯和三氯甲烷中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或3所述的制備方法，其特征是苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中苯氧羧酸類可溶性鹽與水的質(zhì)量比為I:廣10，苯氧羧酸類可溶性鹽與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為I:I 20。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征是酸化階段調(diào)節(jié)PH至0-2，酸化溫度為20 100。。。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或5所述的制備方法，其特征是酸化所用的酸為一元或多元的無(wú)機(jī)酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征是酸化所用的酸為鹽酸、硫酸、磷酸或硝酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征是所用鹽酸濃度在25%以上，所用硫酸濃度在30%以上，所用磷酸濃度在85%以上，所用硝酸濃度在65%以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征是有機(jī)相減壓蒸餾蒸去有機(jī)溶劑，溫度為50 200。。。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征是粒狀苯氧羧酸類原藥為球形或無(wú)定形顆粒，粒徑為0. lmm-5. Omm ;片狀苯氧羧酸類原藥為不規(guī)則片狀結(jié)晶體，厚度為0.05-0. 15mm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種片狀或粒狀苯氧羧酸類原藥的制備方法，步驟為向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入有機(jī)溶劑，然后加酸酸化，或者先向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入酸進(jìn)行酸化，然后加入有機(jī)溶劑，然后靜置分層、分液，所得有機(jī)相蒸去有機(jī)溶劑，然后將所得的苯氧羧酸類藥物液體進(jìn)行造?；蛘叱善幚?，制成粒狀或者片狀的苯氧羧酸類原藥。本發(fā)明采用有機(jī)溶劑提取苯氧羧酸類原藥，顯著降低了原藥中鹽分的含量，所得原藥產(chǎn)品含量提高，含量一般在98%以上，鹽分在0.1%以下。此外，本發(fā)明無(wú)需洗滌過程，明顯降低了水的用量，減少了后期廢水處理壓力，更加環(huán)保。
文檔編號(hào)C07C59/68GK102746133SQ20121024720
公開日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月18日
發(fā)明者侯永生, 劉凱, 吳清堯, 孫國(guó)慶, 李宗清, 李志清 申請(qǐng)人:山東濰坊潤(rùn)豐化工有限公司