一種重排制備3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種3，3 ^ -二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]3,3 ’ -二氯聯(lián)苯胺(簡稱DCB)鹽酸鹽(C12HltlC12N2.2HC1)是生產(chǎn)雙氯聯(lián)苯胺系列有機顏料的一種重要中間體。以其為主要原料制備的有機顏料產(chǎn)量約占有機顏料總量的27%，廣泛用于油墨、油漆、橡膠、塑料等著色和涂料印花漿及涂料染色漿的生產(chǎn)。它微溶于水，可溶于醇，易氧化，在稀鹽酸中較穩(wěn)定等性質(zhì)。當(dāng)前制備3，3' -二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法是采用現(xiàn)有工藝制得的2,2' - 二氯氫化偶氮苯(簡稱DHB)的有機溶劑溶液，加入鹽酸、硫酸進行重排反應(yīng)生成，鹽酸重排法和硫酸重排法都存在物料粘度大、不易攪拌的情況，造成反應(yīng)時間長、攪拌能耗高、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不高。硫酸重排法反應(yīng)時粘稠度雖然略有改善，但由于3，3 ' -二氯聯(lián)苯胺硫酸鹽在水中的溶解度大，產(chǎn)品收率較鹽酸重排法要低，重排后還要將生成的硫酸鹽加入氯化鈉或鹽酸轉(zhuǎn)化成鹽酸鹽，工序繁雜，產(chǎn)品中的硫酸根不易洗滌干凈，影響產(chǎn)品質(zhì)量。美國專利USP5208376報道，向反應(yīng)體系中加入烷基(C8?C 28)聚二醇醚硫酸鹽，可部分改善物料的粘稠問題，但是粘度仍然較大，不易攪拌均勻。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為解決現(xiàn)有工藝存在的不足，本發(fā)明提供了一種低粘度、高轉(zhuǎn)化率及選擇性的氯化氫重排制備3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法，其所采取的技術(shù)方案為:
3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽由以下步驟制備而成:
(I)、溶解冷卻:在2，2 ' - 二氯氫化偶氮苯的有機溶劑溶液，加入芳烴溶劑溶解，冷卻降溫至-15°C?35°C。
[0004](2)、重排反應(yīng):在步驟一的物料中通入氯化氫氣體，開始重排反應(yīng)，重排反應(yīng)完成后，將物料打入溶解分離釜。
[0005](3)、溶解分離:向重排反應(yīng)的產(chǎn)物中，加入稀鹽酸，混合攪拌升溫至75°C?85°C，分層，下層液為3，3 ' -二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽溶液，上層液為芳烴溶劑層，上層液去溶劑回收，回收得到的溶劑套用。
[0006](4)、精制析晶:將上一步的下層液加活性炭升溫至95°C?100°C精制，過濾，濾液降溫析晶，離心分離，得到3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。
[0007]進一步，所述第一步溶解冷卻時，加入芳烴溶劑混合溶解后，溫度冷卻至-10°C?30。。。
[0008]進一步，所述第一步溶解冷卻時，是向溶解在苯、甲苯、二甲苯芳烴溶劑中的2,2' - 二氯氫化偶氮苯溶液，再加入與2，2 ' -二氯氫化偶氮苯互溶的苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯芳烴溶劑混合、溶解、稀釋成2，2 ' - 二氯氫化偶氮苯溶液。
[0009]進一步，所述第一步溶解冷卻時，用于溶解稀釋2，2 ' -二氯氫化偶氮苯的溶劑加入量為反應(yīng)液體積的O?3倍。
[0010]進一步，所述第二步重排反應(yīng)時，向第一步經(jīng)溶解稀釋降溫后的2，2 ' -二氯氫化偶氮苯溶液中，通入氯化氫，開始重排反應(yīng)生成3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。所通入的氯化氫可以是氫氣與氯氣合成的，也可以是鹽酸脫析產(chǎn)生的，也可以是含氯無機鹽，如氯化鉀、氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、氯化鐵與濃硫酸解吸法產(chǎn)生的。通入的氯化氫水分含量在1%-5% 內(nèi)。
[0011]進一步，所述第二步重排反應(yīng)時，通入氯化氫重排反應(yīng)溫度控制在-10?60°C之間。
[0012]進一步，所述第二步重排反應(yīng)時，重排反應(yīng)可以是間歇的、半連續(xù)的或是連續(xù)的過程。
[0013]進一步，所述第二步重排反應(yīng)時，重排反應(yīng)器的攪拌可以是帶渦輪式，也可以是推進式攪拌，也可以是靜態(tài)反應(yīng)器。
[0014]進一步，所述第三步溶解分離時，溶解加入的稀鹽酸濃度為0.5%?4%。
[0015]進一步，所述第三步溶解分離時，操作溫度在75°C?85 °C。
[0016]進一步，所述第四步精制析晶時，操作溫度在95°C?100°C。
[0017]進一步，所述第四步精制析晶時，降溫析晶的操作溫度在10°C?50°C更佳。
[0018]本發(fā)明的有益效果在于:(1)重排反應(yīng)體系粘度低，易攪拌均勻。本發(fā)明將2,2 / - 二氯氫化偶氮苯溶液，加入有機溶劑后，通入氯化氫進行重排反應(yīng)，在有機溶劑中，因含水分較低，所生成的3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽從有機溶劑中以結(jié)晶形式析出，混懸在體系中，反應(yīng)體系粘度大大降低，易于攪拌均勻。(2)重排反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)體系粘度低，傳質(zhì)和傳熱效果好，有利于保證反應(yīng)不會出現(xiàn)局部過熱現(xiàn)象，抑制了副反應(yīng)，提高了重排反應(yīng)的選擇型和轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)的選擇性達到98%，轉(zhuǎn)化率可達到99%以上，總收率大于95%。(3)重排反應(yīng)的粘度低，物料流動性好，反應(yīng)過程可采用間歇式、半連續(xù)式、連續(xù)式反應(yīng)，反應(yīng)速度快，可提高重排反應(yīng)設(shè)備的生產(chǎn)效率。(4)本發(fā)明工藝路線段短，能耗低，大大地降低了生產(chǎn)成本。
【具體實施方式】
[0019]一種制備3，3 ^ - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的工藝，所述工藝步驟如下:
(I)、溶解冷卻:將2，2' - 二氯氫化偶氮苯的甲苯溶液，加入0.5倍量的甲苯溶解，冷卻降溫至I (TC。
[0020](2)、重排反應(yīng):上一步降溫的物料放入下部裝有氯化氫氣體分布器的重排反應(yīng)釜中，通入氯化氫氣體，開始重排反應(yīng)，保持反應(yīng)溫度在10°C?15°C，總反應(yīng)時間5.5小時。
[0021](3)、溶解分離:向重排反應(yīng)的產(chǎn)物中，加入0.5%的稀鹽酸，混合攪拌升溫至80°C，靜置分層，下層液為3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽溶液，上層液為甲苯層，上層液去甲苯回收，回收得到的甲苯套用。
[0022](4)、精制析晶:將上一步的下層液加千分之一的活性炭，升溫至95°C，攪拌30分鐘，過濾，濾液降溫至35°C，析晶，離心分離，得到3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。
[0023]實施例二
一種制備3，3 ' - 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的工藝，所述工藝步驟如下:
(I)、溶解冷卻:將2，2丨-二氯氫化偶氮苯的甲苯溶液，加入I倍量的二甲苯溶解，冷卻降溫至5°C。
[0024](2)、重排反應(yīng):上一步降溫的物料分別放入下部裝有氯化