專利名稱：一種1-(4-氯苯基)-3-(1-h-1,2,4-三唑-1-甲基)-4,4二甲基戊-3醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1-(4-氯苯基)-3-(1-Η-1，2，4-三唑-1-甲基)_4，4 二甲基戊_3 醇的制備方法。
背景技術(shù)：
化學(xué)名稱為1-(4-氯苯基)-3-(1_!1-1，2，4-三唑-1-甲基)_4，4 二甲基戊_3醇， 俗稱戊唑醇；為三唑類殺菌劑。國外最早由拜耳公司研制，英文通用tebuconzole，。與所有的三唑類殺菌劑一樣，戊唑醇能夠抑制真菌的麥角留醇的生物合成。目前戊唑醇在全世界范圍內(nèi)用作種子處理劑和葉面噴霧，殺菌譜廣。戊唑醇的物化性質(zhì)英文通用名 Jebuconazole分子式C16H22C1N30分子量307. 8化學(xué)名稱(舊)(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3- (1H-1，2，4三唑-1-基甲基)戊-3-醇理化性質(zhì)本品為無色晶體，熔點為102. 4，蒸氣壓0. 013mPa(20)，溶解性(20)水32mg/L，二氯甲烷> 200g/L。毒性大鼠急性經(jīng)口 LD50 4000mg/kg,雄小鼠急性經(jīng)口 LD50約2000mg/kg，雌小鼠急性經(jīng)口 LD503933mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮 LD50 > 5000mg/kg。大鼠急性吸入 LC50 (4h) > 0. 8mg/l 空氣(氣霧劑)、> 5. lmg/1 粉劑)。作用對象及特點本品屬三唑類殺菌劑，是留醇脫甲基化抑制劑，是用于重要經(jīng)濟作物的種子處理或葉面噴灑的高效內(nèi)吸性殺菌劑?？捎行У胤乐魏坦阮愖魑锏亩喾N銹病、 白粉病、網(wǎng)斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及種傳輪斑病、茶樹茶餅病、香蕉葉斑病等。傳統(tǒng)制得該產(chǎn)品工藝的缺點戊唑醇以對氯苯甲醛為起始原料，經(jīng)過烯酮合成、催化加氫、環(huán)氧化反應(yīng)、再與1， 2，4三氮唑縮合反應(yīng)步驟合成的。因為縮合反應(yīng)是在堿性條件下完成的，而在高溫條件下，1,2,4三氮唑在強堿性條件下會分解，因此，在戊唑醇的合成中，1，2，4三氮唑的摩爾數(shù)會比環(huán)氧的摩爾數(shù)多的多，而多投的1，2，4三氮唑未對收率有任何積極影響，而白白自身分解掉，浪費了原材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要任務(wù)在于提供一種144-氯苯基)-3-(1-!1-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4 二甲基戊-3醇的制備方法，具體是一種能在對收率沒有任何影響的情況下有效節(jié)約原料的制備方法。為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明的一種1-(4-氯苯基)-3-(1-Η-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4 二甲基戊-3醇的制備方法，其特征在于所述1- (4-氯苯基)-3- (1-H-1， 2，4_三唑-1-甲基)_4，4 二甲基戊-3醇由2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷與1，2，4 三氮唑在堿性條件下，進行縮合反應(yīng)生成。
進一步地，所述堿性條件中所用的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鉀。進一步地，所述縮合反應(yīng)的溫度在55_155°C之間。進一步地，所述2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷1，2，4三氮唑的摩爾比為 =1 1-1. 4。本專利工藝優(yōu)點投料時，減少1，2，4三氮唑的投料量，在控制一定的堿性條件下，分批投入堿的量，并跟蹤其收率及含量，發(fā)現(xiàn)含量及收率未有任何減少，收到很好的效果，降低了原材料的消耗。并成功應(yīng)用在生產(chǎn)上。


圖為本發(fā)明2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷與1，2，4三氮唑縮合反應(yīng)制得成品的化學(xué)方程式。
具體實施例方式本發(fā)明1-(4-氯苯基)-3-(1_!1-1，2，4-三唑-1-甲基)_4，4 二甲基戊_3醇的制備方法具體步驟如下本發(fā)明中，與傳統(tǒng)工藝一樣，均是以對氯苯甲醛為起始原料，經(jīng)過烯酮合成、催化加氫、環(huán)氧化反應(yīng)得2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷。該反應(yīng)因為公知技術(shù)，在此不在累述。將上述生成的2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷再與1，2，4三氮唑縮合反應(yīng)合成得1-(4-氯苯基)-3-(1-Η-1，2，4-三唑-1-甲基)_4，4 二甲基戊-3醇。具體反應(yīng)如圖所示將摩爾比為1 1-1. 4的2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷與1，2，4三氮唑在堿性條件下，以55-155°C的進行縮合反應(yīng)生成1-(4-氯苯基)-3-(1-!1-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4 二甲基戊-3醇。在反應(yīng)時，所述堿性條件下的堿劑可以是氫氧化鈉，氫氧化鉀或碳酸鉀，在反應(yīng)時隨時進行PH值的擴展，控制PH值在9左右，低了通過加入堿，每次加入 1KG，直到反應(yīng)結(jié)束為止。對比實施例1本專利工藝把95%的環(huán)氧90克，1，2，4三氮唑(95% )四克，5克Κ0Η，Ν_甲基吡咯烷酮，和1克偶氮類催化劑偶氮二丁腈投入三頸瓶中，升溫到120°C，然后每隔3小時加一次堿氫氧化鈉，每次1克，在55-155 下保溫6小時后，加入1克兩相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基氯化胺，拉真空半小時，取樣分析，主含量98. 86%，收率95. 14%。傳統(tǒng)工藝把95%的環(huán)氧90克，1，2，4三氮唑(95% ) ；34克，12克堿劑氫氧化鉀， 溶劑MS0，和催化劑四丁基氯化胺投入三頸瓶中，升溫到120°C，在115-125°C下保溫保溫 6小時后，取樣分析，主含量89. 32%，收率93. 15%。從上述的試驗中可以得知在堿性大的條件下，傳統(tǒng)工藝1，2，4三氮唑易分解，導(dǎo)致其用量上升，而本專利工藝采用嚴(yán)格控制堿劑的投放量，減少了 1，2，4三氮唑的消耗，控制了原材料的成本，在市場上贏得了更大的競爭力。對比實施例2本專利工藝把95%的環(huán)氧270克，1，2，4三氮唑(95% )87克，15克氫氧化鈉， N-甲基吡咯烷酮，和催化劑四丁基氯化胺投入三頸瓶中，升溫到120°C，然后每隔3小時加一次氫氧化鈉，每次少許1KG，在55-95°C下保溫6小時后，取樣分析，主含量94. 22%，收率 92. 98%。傳統(tǒng)工藝把95%的環(huán)氧270克，1，2，4三氮唑(95% ) 102克，36克氫氧化鉀，MS0， 和四丁基溴化胺投入三頸瓶中，升溫到120°C，在115-125 下保溫6小時后，取樣分析，主含量 88. 63%,收率 93. 04%。從上述的試驗中可以得知在堿性大的條件下，傳統(tǒng)工藝1，2，4三氮唑易分解，導(dǎo)致其用量上升，而本專利工藝采用嚴(yán)格控制堿劑的投放量，減少了 1，2，4三氮唑的消耗，控制了原材料的成本，在市場上贏得了更大的競爭力。
權(quán)利要求
1.一種1-(4-氯苯基)-3-(1-!1-1，2，4-三唑-1-甲基)_4，4 二甲基戊-3醇的制備方法，其特征在于所述1- (4-氯苯基)-3- (1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4 二甲基戊_3醇由 2- (4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷與1，2，4三氮唑在堿性條件下，進行縮合反應(yīng)生成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1,2,4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制備方法，其特征在于所述堿性條件中所用的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鉀。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-(4-氯苯基)-3-(1-!1-1，2，4-三唑-1-甲基)_4，4二甲基戊-3醇的制備方法，其特征在于所述縮合反應(yīng)的溫度在55-155°C之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-(4-氯苯基)-3-(1-!1-1，2，4-三唑-1-甲基)_4，4二甲基戊-3醇的制備方法，其特征在于所述2- (4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷1，2，4 三氮唑的摩爾比為=1 1-1.4。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制備方法，其特征在于所述1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇由2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基環(huán)氧乙烷與1，2，4三氮唑在堿性條件下，進行縮合反應(yīng)生成。本發(fā)明的優(yōu)點在于投料時，減少1，2，4三氮唑的投料量，在控制一定的堿性條件下，分批投入堿的量，并跟蹤其收率及含量，發(fā)現(xiàn)含量及收率未有任何減少，收到很好的效果，降低了原材料的消耗。并成功應(yīng)用在生產(chǎn)上。
文檔編號C07D249/08GK102276541SQ20101019741
公開日2011年12月14日 申請日期2010年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月11日
發(fā)明者田昌明 申請人:南通派斯第農(nóng)藥化工有限公司