專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備鄰位金屬化的金屬化合物的方法制備鄰位金屬化的金屬化合物的方法本發(fā)明描述了從簡(jiǎn)單的原料化合物制備均配型和異配型三鄰位金屬化的金屬化合物的方法。有機(jī)金屬化合物，特別是dS金屬的化合物，可用作最廣義上歸于電子工業(yè)的許多不同應(yīng)用的功能材料。有機(jī)電致發(fā)光器件和它們的獨(dú)立組件一有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)的一般結(jié)構(gòu)，描述在US4539507和US5151629中。在這方面的研發(fā)是使用顯示磷光而不是熒光的有機(jī)金屬配合物(M.A.Baldo等，乂;^/.1999，75，4-6)。出于自旋統(tǒng)計(jì)的理由，使用有機(jī)金屬化合物實(shí)現(xiàn)最高達(dá)四倍的能量和功率效率是可能的。該研發(fā)看來(lái)似乎確認(rèn)其本身優(yōu)于單線(xiàn)態(tài)發(fā)光體，至少對(duì)于紅色和綠色發(fā)光是這樣的。對(duì)于該目的，必須有可能獲得相應(yīng)的高純度有機(jī)金屬化合物的有效的化學(xué)合成途徑。這對(duì)于資源節(jié)約性利用該類(lèi)化合物是至關(guān)重要的，特別是考慮到后過(guò)渡金屬Rh、Ir、Pd和Pt的稀缺性。對(duì)于將相應(yīng)的金屬配合物用作制備低聚物和聚合物的單體而言，同樣需要獲得相應(yīng)官能化的金屬配合物的有效途徑。這特別要求可以適當(dāng)方式獲得在一個(gè)或二個(gè)配位體上載帶可聚合基團(tuán)、而第三配位體不被可聚合的基團(tuán)官能化的異配型金屬配合物。在文獻(xiàn)中描述了制備三鄰位金屬化的有機(jī)銥化合物的一些方法。以下參考該類(lèi)化合物的母體結(jié)構(gòu)，三[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(ni)，簡(jiǎn)述該合成的合成路線(xiàn)、產(chǎn)率和特性。從在乙氧基乙醇/水(3:l)混合物中的水合氯化銥(III)禾卩2-苯基吡啶開(kāi)始，在用復(fù)雜的色譜提純法處理之后，獲得了產(chǎn)率大約10%的作為副產(chǎn)物的面式-三[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(in)，而獲得的主產(chǎn)物是二氯橋接的銥配合物(K.A.King,P.J.Spellane,R.J.Watts，,爿m,G力em.Soc.1985,707,1"1-1斗32)。K.Dedeian等人描述了從三(乙酰丙酮化物)銥(III)和2-苯基吡啶開(kāi)始，由此獲得產(chǎn)率45。/。的面式-三[2-(2-吡啶基-;cN)苯基-KC]銥(in)的方法。在該方法中，該產(chǎn)物也必須通過(guò)色層法純化除去雜質(zhì)，同時(shí)該方法使用鹵代烴。(K.Dedeian，P丄Djurovich，F(xiàn).0.Garces，G.Carlson,R.J.Watts，/膨g.CAem.1991,30，1685-1687)。在另外的方法中，二卞-氯四[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]二銥(III)用作原材料，首先從水合的氯化銥(III)和2-苯基吡啶制備，產(chǎn)率大約72%(S.Spouse,K.A.King,P.J.Spellane，R.J.Watts,^m.C/^m.Soc.1984,106，6647-6653)。這是2-苯基吡啶和基于二卞-氯四[2-(2-吡啶基-/cN)苯基-KC]二銥(I^)，兩倍摩爾量的三氟甲基磺酸銀的反應(yīng)。在色譜純化之后，作者得到產(chǎn)率為75%的面式-三[2-(2-吡啶基-/cN)苯基-/cC]銥(III)(M.G.Colombo,T.C.Brunold,T.Riedener,H.U.Giidel,/"org.CAem.1994,33,545-550)。除色譜純化之外，其同樣使用鹵代烴進(jìn)行，使用三氟甲基磺酸銀是不利的，因?yàn)楹哿康你y很難從產(chǎn)物中除去，并且對(duì)該銥配合物的光電性能產(chǎn)生不利影響。M.Thompson等人描述了面式和經(jīng)式三[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(III)的合成(A.B.Tamayo，B.D.Alleyne,P.I.Djurovich，S.Lamansky:I.Tsyba，N.N.Ho，M.E.Thompson,/爿w.C7em.Soc.2003，/2_5，7377-7387)。為此目的，二卞-氯四[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(III)與苯基吡啶在甘油中一起加熱，同時(shí)加入碳酸鉀。大約20(TC的反應(yīng)溫度得到面式的銥配合物，而140-145"C的反應(yīng)溫度得到經(jīng)式的銥配合物。在兩種情況下產(chǎn)率為65-80%。在兩種情況下均形成產(chǎn)物混合物，其中必須通過(guò)色譜法分離該純的配合物，意謂著該方法不適合于工業(yè)用途。在WO02/060910中描述的該方法是在偶極質(zhì)子溶劑存在并在強(qiáng)加熱下，使三(乙酰丙酮化)銥(III)和類(lèi)似的1,3-酮酮酸鹽配合物與芳基吡啶或雜芳基吡啶化合物進(jìn)行的長(zhǎng)時(shí)間(〉20h)反應(yīng)。此處獲得了極好的產(chǎn)率(最高達(dá)96%)以及極好的純度(〉99.9%)。然而，不利的是該合成必須從三(乙酰丙酮化)銥(III)開(kāi)始，而它首先必須從氯化銥在另外的合成步驟中制備。在文獻(xiàn)中列舉的制備三(乙酰丙酮化)銥(m)的產(chǎn)率僅約為25%，意謂著此處總的來(lái)說(shuō)出現(xiàn)了相當(dāng)大的銥損失。對(duì)于WO04/085449中的方法，情況也一樣，該方法從異配型銥配合物開(kāi)始，所述的異配型銥配合物載帶兩個(gè)乙酰丙酮化物型配位體和兩個(gè)另外的鹵化物型配位體。此處也以高產(chǎn)率和純度獲得了鄰位金屬化的金屬配合物，但該銥起始配合物必須在另外的步驟中合成，這同樣導(dǎo)致產(chǎn)率的損失。此外，該兩種方法不適合于制備異配型的金屬配合物。WO04/099223描述了在銀、汞、鋁或銻鹽存在下，通過(guò)配位體與鹵化銥反應(yīng)而制備三鄰位金屬化銥配合物的方法。如上面描述的，使用金屬鹽，特別是銀鹽，是不利的，因?yàn)楹茈y從產(chǎn)物中除去痕量金屬，并對(duì)銥配合物的光電性能產(chǎn)生不利影響。對(duì)于使用汞、銻及其他金屬，情況也一樣。使用汞鹽還與相當(dāng)大的健康和環(huán)境危險(xiǎn)性有關(guān)。WO04/084326描述了在能夠斷裂金屬鹵素鍵的輔助配位體存在下，通過(guò)[L2lrHa1]2與另外的芳基吡啶型配位體反應(yīng)而制備三鄰位金屬化銥配合物的方法。描述的輔助配位體特別是吡啶、三芳基膦和酮酮酸鹽。該合成也可以從金屬鹵化物開(kāi)始以單釜方法分兩步進(jìn)行。使用的溶劑是質(zhì)子溶劑，特別是乙二醇，反應(yīng)在回流下進(jìn)行(在乙二醇中，即在大約197。C)。經(jīng)由兩步，從lrCl3開(kāi)始，獲得60%的產(chǎn)率。此處同樣也希望產(chǎn)率的提高。此外該方法存在需在劇烈的條件(在197'C下回流3天)下進(jìn)行的缺點(diǎn)。在敏感配位體的情況下，這可能已經(jīng)導(dǎo)致配位體或形成的配合物的分解。此外，該反應(yīng)條件不適合合成三鄰位金屬化的異配型金屬配合物，因?yàn)樵谶@些反應(yīng)條件下總是發(fā)生配體交換，意謂著不可能分離一致的異配型三鄰位金屬化的配合物，正相反僅是配合物混合物。WO05/042548描述了通過(guò)[L2lrHa1]2與芳基吡啶配位體的有機(jī)金屬衍生物，特別是堿金屬或堿土金屬衍生物反應(yīng)合成異配型銥配合物的方法。此處(從[L2lrHal]2)開(kāi)始獲得了高于95%的良好產(chǎn)率。然而該方法存在如下缺點(diǎn)它要經(jīng)由作為中間體對(duì)空氣和水敏感的堿金屬或堿土金屬衍生物進(jìn)行，意謂著反應(yīng)必須在特別的保護(hù)措施下進(jìn)行，這可能意謂著安全危險(xiǎn)性，特別是在工業(yè)規(guī)模的水平上。該方法沒(méi)有表現(xiàn)出制備均配型配合物的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樵摲磻?yīng)經(jīng)由兩步進(jìn)行，以及中間體[L2IrHal]2必須在另外的步驟中制備、分離和純化。另外的缺點(diǎn)是該方法需要的配位體前體通常僅能以復(fù)雜的方式制備或?qū)嵸|(zhì)上難以合成，而且有時(shí)不能有選擇地形成該配位體相應(yīng)的有機(jī)金屬衍生物。JP2004/238379描述了在堿存在下通過(guò)[L2lrHa1]2與另外的配位體反應(yīng)合成銥配合物的方法。使用的堿優(yōu)選是無(wú)機(jī)堿、堿金屬醇鹽或有機(jī)胺。指出的溶劑是極性溶劑，特別是乙二醇、甘油、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和DMF。惟一的實(shí)施例描述了使用三乙醇胺作為堿在乙二醇中利用微波輻射的合成。如從上述文獻(xiàn)中顯而易見(jiàn)的，有利的是能夠獲得廣泛適用的如下方法，通過(guò)該方法可以簡(jiǎn)單地、高產(chǎn)率并在溫和反應(yīng)條件下從易得的鹵化銥(III)合成三鄰位金屬化的銥配合物。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)顯著的改進(jìn)仍是必要的，特別是對(duì)于異配型金屬配合物的合成。此外，有利的是獲得簡(jiǎn)單可重復(fù)的制備經(jīng)式配合物的方法。使用根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法，難以獲得這些配合物，因?yàn)樗鼈兿鄬?duì)于相應(yīng)的面式配合物是熱力學(xué)不穩(wěn)定的。令人驚訝地已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果反應(yīng)在其陰離子包括至少兩個(gè)氧原子的鹽存在下，在包括有機(jī)溶劑和至少5體積％水的溶劑混合物中進(jìn)行，在特別溫和條件下，從金屬鹵化物或鹵化物橋接的二分子配合物開(kāi)始，合成三鄰位金屬化的銠和銥配合物和雙鄰位金屬化的鈀和鉑配合物，得到特別良好的產(chǎn)率。該方法取決于選擇加入的鹽能夠有選擇地得到面式以及經(jīng)式的銥配合物，否則其是難以獲得的。經(jīng)式配合物在隨后步驟中也可以轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的面式配合物。因此，這是第一方法，其在溫和反應(yīng)條件下在一個(gè)步驟中以良好產(chǎn)率從易得的水合銥鹵化物得到三鄰位金屬化的銥配合物。該結(jié)果特別令人驚訝，因?yàn)槲墨I(xiàn)中已知的是，一方面使用乙氧基乙醇和水的混合物僅能導(dǎo)致約10%的產(chǎn)率，而另一方面，純有機(jī)溶劑與堿一起使用要求劇烈的反應(yīng)條件(通過(guò)利用微波輻射活化)以實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率。因此，包括有機(jī)溶劑和水的溶劑體系與特定鹽的組合對(duì)反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生這種強(qiáng)烈的影響不是顯而易見(jiàn)的。此外，發(fā)現(xiàn)該方法不僅能用于合成銥配合物，而且可用于合成相應(yīng)的銠、鈀和鉑配合物。本發(fā)明涉及制備通式(l)金屬配合物的方法，M是Rh，Ir，Pd或Pt;DCy在每一次出現(xiàn)中，相同的或不同的，是包括至少一個(gè)中性配位原子(優(yōu)選氮或磷)的環(huán)狀基團(tuán)，經(jīng)由該中性配位原子，環(huán)狀基團(tuán)與金屬結(jié)合，而且該環(huán)狀基團(tuán)可以載帶一個(gè)或多個(gè)取代基R;基團(tuán)DCy和CCy經(jīng)由共價(jià)鍵彼此連接；另外，它們可以進(jìn)一步經(jīng)由基團(tuán)R彼此連接；CCy在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的，是包含碳原子或帶負(fù)電的氮原子的環(huán)狀基團(tuán)，通過(guò)碳原子或帶負(fù)電的氮原子該環(huán)狀基團(tuán)與金通式(1)屬結(jié)合，該環(huán)狀基團(tuán)載帶一個(gè)或多個(gè)取代基R;R在每一次出現(xiàn)中是相同或者不同的，是F,Cl，Br,I,N02,CN，NH2,NHR1,N(R1)2,B(OH)2，B(OR1)2,CHO，COOH,CON(R1)2，S03H，C(=0)R'，P(,(R1)2,S(:O)R1，S(=0)2R!,P(R')3+,N(R')3+，OH，SH，具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈烷基或烷氧基，或具有3-20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的垸基或烷氧基，在它們各自中，一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-O-，-S-,-NR1-,-CONR1-,-CO-O-，-CR^CR'-或-C三C-代替，以及它們同樣可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，或具有5-30個(gè)芳香環(huán)原子的芳香或雜芳香環(huán)系，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，或具有5-30個(gè)芳香環(huán)原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)112取代；此處在相同環(huán)上以及在兩個(gè)不同環(huán)上的兩個(gè)或多個(gè)取代基R彼此或與R1、W和/或R3一起反過(guò)來(lái)可以限定另外的單或者多環(huán)的、脂族或芳環(huán)體系；W在每一次出現(xiàn)中，相同的或不同的，是H、具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈垸基，或具有3-20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的垸基，在它們各自中，未直接連接到雜原子上的一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-0-:-S-，-NR3-,-CONR3-,-CO-O-,-013=013-或-0(:-代替，以及它們可以同樣被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，或具有5-30個(gè)芳環(huán)原子的芳香或雜芳族環(huán)系，它們可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)112取代；此處兩個(gè)或多個(gè)取代基W反過(guò)來(lái)可以彼此或與R、R2和/或R3限定另外的單或者多環(huán)的脂族或芳環(huán)體系；R2在每一次出現(xiàn)中是相同或者不同的，是H，F(xiàn)，Cl,Br,I,N02，CN,麗2,NHR3，N(R3)2,B(OH)2，B(OR3)2,CHO，COOH，CON(R3)2，S03H,C(二O)R1，P—0)(R1)2，S—0)R1，S(,2R1，P(R3)3+,N(R3)3+，OH,SH，具有1-20個(gè)碳原子的直鏈垸基或烷氧基，或具有3-20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基，在它們各自中，一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-O-,-S-,-NR3-,-CONR3-,-CO-O-，-CR、CR3-或-0C-代替，以及它們可以同樣被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)RS取代，或具有5_30個(gè)芳香環(huán)原子的芳香或雜芳香環(huán)系，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W取代，或具有5-30個(gè)芳香環(huán)原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)尺3取代；此處在相同環(huán)上以及在兩個(gè)不同環(huán)上的兩個(gè)或多個(gè)取代基RM皮此或與R、W和/或W—起反過(guò)來(lái)可以限定另外的單或者多環(huán)的、脂族或芳環(huán)體系；R3在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是H或具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的脂族或芳烴基團(tuán)；此處兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)W也可以彼此形成環(huán)系；ni對(duì)于M-Pd或者Pt是2，對(duì)于N^Rh或者Ir是3;所述方法通過(guò)通式(2)、通式(3)或者通式(4)的金屬化合物與通式(5)化合物的反應(yīng)進(jìn)行，其特征在于該反應(yīng)在其陰離子包括至少兩個(gè)氧原子的鹽存在的情況下，在含有至少一種有機(jī)溶劑和至少2體積％水的溶劑混合物中進(jìn)行。MXm*zH20*yHXYn[MXp]*zH20*yHX通式(2)通式(3)DCy二X、,DCy1X、M,Lccyi」w、zhey1m-1通式(4)其中M和m具有如通式(l)描述的相同的含義，以下適用于其他的符號(hào)和標(biāo)記X在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的，是F、Cl、Bi:或I;Y在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是堿金屬陽(yáng)離子、堿土金屬陽(yáng)離子、銨陽(yáng)離子、具有4-40個(gè)C原子的四垸基銨陽(yáng)離子或者具有4-40個(gè)C原子的四烷基磷鎿陽(yáng)離子；p對(duì)于M=Pd或者Pt是4，對(duì)于M=Rh或者Ir是6;n對(duì)應(yīng)于一價(jià)陽(yáng)離子Y的電荷M，以及對(duì)應(yīng)于二階陽(yáng)離子Y電荷的一半；Z是0-100;y是0-100;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>通式(5)其中DCy和CCy具有在通式(l)之下提到的含義。對(duì)于本發(fā)明的目的，環(huán)狀不僅是指單環(huán)的而且是雙環(huán)的或者多環(huán)的。如果基團(tuán)彼此形成環(huán)狀體系，那么由此能形成稠合的芳香或者非芳香體系。在這里應(yīng)該明確地再一次強(qiáng)調(diào)，與不同的基團(tuán)例如與CCy和DCy結(jié)合的那些基團(tuán)還可以彼此形成環(huán)系。對(duì)于本發(fā)明的目的，其中另外單個(gè)H原子或CH2基團(tuán)可以被上述提到的基團(tuán)取代的Q-C4o垸基特別優(yōu)選認(rèn)為是指如下的基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基、正庚基、環(huán)庚基、正辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、金剛垸基、三氟甲基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。d-C40-垸氧基特別優(yōu)選認(rèn)為是指甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基或者2-甲基丁氧基。具有l(wèi)-30個(gè)芳香環(huán)原子，也可以被上述提到的基團(tuán)112或者113取代以及可以通過(guò)任何希望的位置與芳族或雜芳族體系連接的芳族或雜芳族環(huán)系特別是指來(lái)源于如下的基團(tuán)苯、萘、蒽、菲、嵌二萘、屈、茈、螢蒽、丁省、戊省、苯并芘、聯(lián)苯、亞聯(lián)苯基、三聯(lián)苯、亞三聯(lián)苯、芴、螺二芴、三芐基苯(truxene三聚茚)、異三芐基苯、二氫菲、二氫芘、四氫芘、順式的或者反式的茚并芴、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、硫芴、吡咯、B引哚、異B引哚、咔唑、批啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑(pyridiniidazole)、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、批嗪、二氮蒽、1.5-二氮雜萘、氮咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、1，2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1,2,4-噻二挫、1,2，5-噻二唑、1,3，4-噻二唑、1，3，5-三嗪、1，2,4-三嗪、1，2，3-三嗪、四唑、1,2，4,5-四嗪、1,2，3,4-四嗪、1，2，3，5-四嗪、嘌呤、蝶啶、B引嗪和苯并噻二唑。取決于原材料和配位體，不僅能合成均配型而且能合成異配型金屬配合物。均配型配合物認(rèn)為是指其中僅相同的配位體與金屬結(jié)合的化合物。異配型配合物是其中不同的配位體與金屬結(jié)合的那些配合物。這不僅涉及具有不同的配位體基本結(jié)構(gòu)的配位體，而且涉及具有相同基本結(jié)構(gòu)但能被不同地取代的配位體。如果通式(2)的化合物或者通式(3)的化合物與通式(5)的化合物起反應(yīng)，則通常形成均配型金屬配合物。如果通式(4)的化合物與相同類(lèi)型的通式(5)的配位體起反應(yīng)，則通常同樣形成均配型金屬配合物。如果通式(4)的化合物與不同類(lèi)型的通式(5)的配位體起反應(yīng)，則形成異配型金屬配合物。優(yōu)選八面體的異配型金屬配合物是包含兩種相同的配位體和第三不同的配位體的那些金屬配合物。取決于反應(yīng)進(jìn)行的方式，不僅面式而且經(jīng)式的八面體配合物都可通過(guò)本發(fā)明的方法選擇性地獲得。在本申請(qǐng)意義上的面式或經(jīng)式配位描述了具有六個(gè)配位原子的金屬M(fèi)的八面體環(huán)境。如果在(偽)八面體配位的多面體中三個(gè)相同的配位原子占據(jù)三角形面，和三個(gè)不同于第一配位原子的相同配位原子在(偽)八面體配位多面體中占據(jù)另外的三角形面，則存在面式配位。在經(jīng)式配位的情況下，在(偽)八面體配位的多面體中三個(gè)相同的配位原子占據(jù)第一經(jīng)線(xiàn)，三個(gè)相同的但不同于第一配位原子的配位原子在(偽)八面體配位多面體中占據(jù)其它的經(jīng)線(xiàn)。參考三個(gè)N配位原子和三個(gè)C配位原子配位的實(shí)例，顯示如下(示意圖1)。因?yàn)樵摱x涉及配位原子，不涉及提供這些配位原子的環(huán)CCy和DCy，所以在每一次出現(xiàn)中三個(gè)環(huán)CCy和三個(gè)環(huán)DCy可能是相同或者不同的，然而在本申請(qǐng)意義上相當(dāng)于面式或者經(jīng)式的配位。相同的配位原子認(rèn)為是指由相同的元素(例如碳或者氮)組成的那些，不管這些元素是否引入不同的結(jié)構(gòu)。該定義同樣適用于通常包含三個(gè)中性和三個(gè)陰離子配位原子的金屬配合物，是指如果例如配位體經(jīng)由中性氮原子和陰離子氮原子配位，也可以使用該定義。示意圖1:N、C根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的金屬原料是其中符號(hào)M代表銥或者鉬特別為銥的那些。優(yōu)選的通式(2)的化合物是其中符號(hào)z代表1-10，特別優(yōu)選1-3的那些。此外優(yōu)選的通式(2)的化合物是其中符號(hào)y代表0-10，特別優(yōu)選0-3的那些。優(yōu)選的通式(3)的化合物是其中符號(hào)z代表0-10，特別優(yōu)選0-3的那些。優(yōu)選的通式(3)的化合物此外是其中符號(hào)y代表0-10，特別優(yōu)選面式配位經(jīng)式配位0-3，非常特別優(yōu)選0的那些。在這里標(biāo)記z和y不一定是整數(shù)，因?yàn)樵撆浜衔镆部梢园腔瘜W(xué)計(jì)量量的水和HX。因?yàn)樯婕拔鼭裥缘慕饘冫}，所以取決于批次特別是水含量會(huì)變化。然而，在原料中的水的比例對(duì)反應(yīng)沒(méi)有影響，因?yàn)橄鄬?duì)大量的水加入到反應(yīng)混合物中。通式(2)、(3)和(4)優(yōu)選的金屬原料此外是其中符號(hào)X，在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的代表氯或者溴，特別優(yōu)選氯的那些。優(yōu)選的配位體是其中符號(hào)CCy，在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的代表具有5-20個(gè)芳環(huán)原子和可載帶一個(gè)或多個(gè)取代基R的芳族或者雜芳族基團(tuán)的那些。該芳族或者雜芳族基團(tuán)CCy也可以稠合。此處在至少一個(gè)位于與Dcy結(jié)合的鍵的鄰位未配位的配位體，必須具有未取代的碳原子或者NH基團(tuán)，然后可與金屬鍵合。該基團(tuán)CCy特別優(yōu)選經(jīng)由碳原子與金屬結(jié)合。優(yōu)選的芳基CCy是具有6-20個(gè)碳原子，優(yōu)選6-14個(gè)碳原子，特別優(yōu)選6或者IO個(gè)碳原子那些，其也可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代。非常特別優(yōu)選的芳基是苯基、萘基、蒽基、芴基和菲基，特別是苯基和萘基，其各自可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代。優(yōu)選的雜芳族基團(tuán)CCy是具有至少一個(gè)雜原子和至少兩個(gè)碳原子的那些，其中雜原子和碳原子的總和必須至少為5。所述雜原子優(yōu)選選自N，S禾卩/或0。優(yōu)選的雜芳族基團(tuán)包含5-14個(gè)芳環(huán)原子，特別優(yōu)選5、6、9或者10個(gè)芳環(huán)原子。特別優(yōu)選的雜芳族基團(tuán)源自于噻吩、吡咯、呋喃、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、苯并噻吩、B引哚、咔唑、苯并呋喃、喹啉、異喹啉或者喹喔啉，其各自可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代。優(yōu)選的配位體此外是其中符號(hào)DCy在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的代表具有5-20個(gè)環(huán)原子的環(huán)狀基團(tuán)的那些，所述的環(huán)原子在與CCy結(jié)合的鍵的鄰位包括中性氮原子作為配位原子。在這里氮優(yōu)選或者結(jié)合在亞胺官能度中或者是雜芳族體系的一部分。該DCy環(huán)系包括至少子，其中所有的雜原子和碳原子的總和必須至少為5。DCy優(yōu)選包括包含5-20個(gè)芳環(huán)原子，特別優(yōu)選5-14個(gè)芳環(huán)原子，非常特別優(yōu)選5、6、9或者10個(gè)芳環(huán)原子。特別優(yōu)選的環(huán)狀體系DCy選自吡啶、喹啉、異喹啉、喹喔啉、苯并嘧啶、2-氮雜蒽、菲啶、噁唑、噻唑、苯并惡唑或者苯并噻唑，特別為吡啶、喹啉、異喹啉或者苯并嘧啶，其各自可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代。該反應(yīng)在加入包括至少兩個(gè)氧原子的鹽的情況下進(jìn)行。在這里該鹽或者是有機(jī)鹽或者是無(wú)機(jī)鹽。兩性離子化合物(所謂的內(nèi)鹽)也用于本發(fā)明的目的并適于本發(fā)明的方法。優(yōu)選至少一個(gè)氧原子帶負(fù)電荷。此外該氧原子優(yōu)選以1，3-、1,4-或者1，5-排列結(jié)合在鹽中(示意圖2，其中結(jié)合到除了碳以外的中心原子也是可能的，例如結(jié)合到硫、氮或者磷)，即它們優(yōu)選結(jié)合到相同的中心原子(l,3-排列)、結(jié)合到相鄰的中心原子(1，4-排列)或者在各情況下結(jié)合到隔一個(gè)(中心原子)的中心原子上(1，5-排列)。該氧原子特別優(yōu)選以1，3-或者1，4-排列，非常特別優(yōu)選以1,3-排列結(jié)合在鹽中。通過(guò)添加堿也可以原位形成鹽。示意圖2:對(duì)于本發(fā)明的目的，內(nèi)鹽或者兩性離子認(rèn)為是指在相同分子中包括至少一個(gè)含至少兩個(gè)氧原子的陰離子基團(tuán)以及包括至少一個(gè)陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物。例如通過(guò)在相同分子中的酸基和堿基之間的分子內(nèi)酸-堿反應(yīng)能形成該類(lèi)型的內(nèi)鹽，例如在氨基羧酸中在羧酸基和氨基之間的反應(yīng)。優(yōu)選的無(wú)機(jī)鹽是堿金屬、堿土金屬、銨、四烷基銨、四烷基磷錄和/或四芳基磷鎗鹽的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸1,3-排列1，4-排列1,5-排列鹽、亞硫酸氫鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、硼酸鹽，特別是堿金屬、銨和四垸基銨鹽。在所有這些鹽中，氧原子以1，3-排列結(jié)合。優(yōu)選的有機(jī)鹽是具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的堿金屬、堿土金屬、銨、四垸基銨、四垸基磷鐵和/或四芳基磷鎗鹽，特別是具有1-20個(gè)碳原子的有機(jī)磺酸的甲酸鹽、乙酸鹽、氟乙酸鹽、三氟乙酸鹽、三氯乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、乙二酸鹽、苯甲酸鹽、吡啶羧酸鹽，特別是MeS(V、EtS(V、PrSCV、F3CS03-、C4F9S03\苯基-S(V、令卩-、間或者對(duì)甲苯基-S03'，以及a-酮羧酸鹽，例如丙酮酸的鹽，)3-酮酮酸鹽，特別是乙?；猁}，卩-酮羧酸鹽，例如(3-丁酮酸的鹽，和鄰苯二酚和水楊酸的鹽，特別是在每一情況下具有最高達(dá)20個(gè)碳原子的那些。在有機(jī)羧酸和有機(jī)磺酸鹽中的氧原子以1,3-排列結(jié)合，在乙二酸鹽中的那些不僅以1,3-而且以1，4-排列結(jié)合，在(3-酮酮酸鹽中的那些以1，5-排列結(jié)合，而且在P-酮羧酸鹽中的那些以1,3-和1，5-排列結(jié)合。在這里羰酸鹽和磺酸鹽可具有直鏈、支鏈或者環(huán)狀的基本結(jié)構(gòu)，并可以是脂族和/或芳族的。它們此外可被上述定義的基團(tuán)R取代或者未取代。堿金屬鹽認(rèn)為是指鋰、鈉、鉀、銣和銫鹽，優(yōu)選鈉和鉀鹽。堿土金屬鹽認(rèn)為是指鈹、鎂、鈣、鍶和鋇鹽，優(yōu)選鎂鹽。四垸基銨鹽優(yōu)選認(rèn)為是指總共具有4-40個(gè)碳原子的那些，特別是四甲銨、四乙銨、四丙銨和四丁銨。四垸基磷鑰鹽優(yōu)選認(rèn)為是指總共具有4-40個(gè)碳原子的那些，特別是四甲基磷鑰、四乙基磷総、四丙基磷鎿和四丁基磷鑰。四芳基磷鏠鹽優(yōu)選認(rèn)為是指總共具有20-40個(gè)碳原子的那些，特別是四苯基磷鎗和四甲苯基磷鐺。在這里主要使用那些可溶于反應(yīng)介質(zhì)中的鹽，優(yōu)選那些可以至少0.001mol/l濃度、特別優(yōu)選至少O.Olmol/1濃度、非常特別優(yōu)選至少0.1mol/l濃度溶于反應(yīng)介質(zhì)中的哪些。優(yōu)選的內(nèi)鹽是氨基羧酸，優(yōu)選在中性介質(zhì)中主要為兩性離子形式的具有2-20個(gè)碳原子的那些氨基羧酸，特別是Ot-氨基酸，例如甘氨酸、丙氨酸、精氨酸、天門(mén)冬酰胺、天冬氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、組氨酸、白氨酸、異亮氨酸、賴(lài)氨酸、苯基丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸或者纈氨酸，同樣為(3-和Y-氨基酸，例如Y-氨基丁酸，芳香氨基酸，例如2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸，多氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸和乙二胺四乙酸的衍生物，和上述提到類(lèi)別化合物相應(yīng)的N-垸基化氨基羧酸，其中烷基優(yōu)選包含1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選l、2、3或者4個(gè)碳原子，例如N，N-二甲基氨基乙酸、N,N-二乙基氨基乙酸、N，N-二甲基丙氨酸、4-N，N-二甲基氨基丁酸等等。優(yōu)選的內(nèi)鹽此外是氨基磺酸，優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，例如?；撬?，和相應(yīng)的N-烷基化的氨基磺酸，其中烷基優(yōu)選包含l-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選1、2、3或者4個(gè)碳原子。此外優(yōu)選通過(guò)從這些化合物中除去一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子得到的這些氨基酸或者氨基磺酸的鹽，其中適當(dāng)?shù)年?yáng)離子是上述提到的陽(yáng)離子。金屬與加入的鹽的優(yōu)選的摩爾比為1:1-1:1000，特別優(yōu)選1:5-1:300，非常特別優(yōu)選1:10-1:150。通式(2)或者通式(3)的金屬化合物與加入的鹽的摩爾比因此優(yōu)選為1:1-1:1000，特別優(yōu)選1:5-1:300，非常特別優(yōu)選1:10-1:150，通式(4)的金屬化合物與加入鹽的摩爾比優(yōu)選為1:2-1:2000，特別優(yōu)選1:10-1:600，非常特別優(yōu)選1:20-1:300。依照本發(fā)明，該反應(yīng)在含有有機(jī)溶劑和水的溶劑混合物中，優(yōu)選在均勻的溶液中進(jìn)行。在這里均勻的涉及溶劑混合物、原料和加入的鹽，而不涉及反應(yīng)產(chǎn)物，所述的反應(yīng)產(chǎn)物通常從反應(yīng)混合物中沉淀。因此優(yōu)選與水可可混溶的有機(jī)溶劑，特別是那些以任何希望的比例與水可混溶的有機(jī)溶劑。這些特別是極性質(zhì)子和極性的非質(zhì)子溶劑。優(yōu)選的極性質(zhì)子溶劑是醇，特別是具有1-5個(gè)碳原子的醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇或者叔丁醇，或者還有二醇或者多元醇，例如乙二醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇，例如PEG600和PEG1000，和烷氧基醇，例如甲氧基乙醇或者乙氧基乙醇。優(yōu)選的極性非質(zhì)子溶劑是水可混溶的開(kāi)鏈醚，例如三甘醇二甲醚、聚(乙二醇)二甲醚，水可混溶的環(huán)醚，例如二氧雜環(huán)乙烷或者THF，和DMSO、NMP和DMF。使用的有機(jī)溶劑特別優(yōu)選是極性的非質(zhì)子溶劑，非常特別優(yōu)選環(huán)狀的水可混溶的醚，特別是二氧雜環(huán)己烷。根據(jù)本發(fā)明，在反應(yīng)介質(zhì)中水的比例至少為2vol%。水的比例范圍優(yōu)選為5-90vol%，特別優(yōu)選7-75vol%，非常特別優(yōu)選為10-60vol%。40-60voP/。的水含量是特別適當(dāng)?shù)摹?yōu)選反應(yīng)在20-250°C，特別優(yōu)選40-150°C，非常特別優(yōu)選50-100°C的溫度范圍下進(jìn)行。這些比現(xiàn)有技術(shù)中的反應(yīng)條件明顯地更溫和的反應(yīng)條件提供了如下的優(yōu)點(diǎn)也可以用熱和/或化學(xué)敏感的配位體進(jìn)行該反應(yīng)，而且在這些溫度下不發(fā)生配位體交換反應(yīng)，意謂著通過(guò)該方法也可以高產(chǎn)率、選擇性和純度得到異配型配合物。取決于溶劑混合物，反應(yīng)可以在這些溫度下回流進(jìn)行。因此，在二噁垸和水的混合物中的反應(yīng)優(yōu)選在回流下進(jìn)行。在l:l混合物的情況下，這對(duì)應(yīng)約85-9(TC的溫度。該反應(yīng)還可以在壓力下例如在高壓釜中進(jìn)行。通式(2)或者通式(3)的金屬原料化合物的濃度范圍優(yōu)選為0.5mmol/l-100mmol/l，特別優(yōu)選l-30mmol/l，非常特別優(yōu)選2-10mmol/l。通式(4)的金屬原料化合物的濃度范圍優(yōu)選為l-1000mmo1/1，特別優(yōu)選5-500mmol/l，非常特別優(yōu)選10-100mmol/l。通式(2)或者通式(3)的金屬化合物與通式(5)配位體優(yōu)選的摩爾比為1:1-1:60，特別優(yōu)選1:3-1:10，非常特別優(yōu)選1:3-1:8。通式(4)的金屬化合物與通式(5)配位體的優(yōu)選的摩爾比為1:1-1:100，特別優(yōu)選1:2-1:70，非常特別優(yōu)選1:2-1:50。因?yàn)榕湮惑w通常過(guò)量使用，所以有時(shí)甚至以相當(dāng)大的過(guò)量使用，則在反應(yīng)之后回收后者可能是適當(dāng)?shù)模貏e是在配位體合成復(fù)雜的情況下。這例如可通過(guò)用水不溶混溶劑提取母液進(jìn)行。該反應(yīng)優(yōu)選在l-100h之內(nèi)，特別優(yōu)選在5-50h之內(nèi)進(jìn)行。顯然，盡管反應(yīng)條件溫和，但該反應(yīng)比現(xiàn)有技術(shù)的反應(yīng)明顯更迅速地進(jìn)行。例如利用微波輻射能進(jìn)一步加速該反應(yīng)。其中通常在微波中進(jìn)行的鄰位金屬化反應(yīng)的方式例如描述在WO04/108738中。然而，根據(jù)本發(fā)明的方法，為了實(shí)現(xiàn)良好的產(chǎn)率，利用微波輻射不是絕對(duì)必要的。本發(fā)明的方法能夠選擇性地制備面式或者經(jīng)式金屬配合物。在這里發(fā)現(xiàn)特別是利用金屬羧酸鹽例如乙酸鹽時(shí)，形成經(jīng)式的金屬配合物，而利用氨基酸、垸基化氨基酸、氨基磺酸、垸基化氨基磺酸和純無(wú)機(jī)鹽時(shí)，形成相應(yīng)的面式金屬配合物。此外優(yōu)選制備通式(l)的面式三鄰金屬化的金屬配合物的方法，其特征在于首先根據(jù)上述描述的本發(fā)明的方法制備經(jīng)式配合物，接著通過(guò)反應(yīng)步驟將該經(jīng)式異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為該配合物的面式異構(gòu)體。通過(guò)供給能量，特別是熱能或者電磁輻射(紫外輻射、微波輻射等等)可使經(jīng)式異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為面式異構(gòu)體。在這里轉(zhuǎn)化步驟可以或者作為單釜工藝在反應(yīng)之后直接在反應(yīng)溶液中進(jìn)行，或者在經(jīng)式金屬配合物分離之后在單獨(dú)的反應(yīng)步驟中進(jìn)行。將經(jīng)式配合物轉(zhuǎn)化為面式配合物的方式例如描述在Thompson箏(A.B.Tamayo,B.D.Alleyne，P.I.Djurovich，S.Lamansky,I.Tsyba，N.N.Ho，M.E.Thompson,/.^附.CAem.2003，"5,7377-7387)。此外本發(fā)明涉及該方法用于制備雙官能化的金屬配合物，特別是用于制備二溴化合物的用途。這些特別適于用作制備聚合物的單體。本發(fā)明的方法首次利用各種各樣的配位體容易地獲得這些單體。因?yàn)楸景l(fā)明方法能特別簡(jiǎn)單地、有選擇地并以良好的產(chǎn)率獲得異配型金屬配合物，例如被溴、硼酸，或者硼酸酯例如硼酸乙二醇酯或者硼酸頻哪醇酯取代的八面體配合物，這些取代基作為在三個(gè)配位體中的兩個(gè)上可聚合的官能團(tuán)并在第三個(gè)配位體上沒(méi)有載帶可聚合的基團(tuán)，因此同樣比現(xiàn)有技術(shù)更容易獲得該類(lèi)型的聚合物、低聚物或者樹(shù)枝狀高分子。因此，本發(fā)明還涉及通過(guò)本發(fā)明方法得到的通式(l)的雙官能化化合物用于制備共軛、部分共軛或者非共軛聚合物、低聚物或者樹(shù)枝狀高分子中的用途。在這里雙官能化化合物的官能團(tuán)優(yōu)選是卣素，特別是溴或者硼酸或者硼酸衍生物。本發(fā)明方法相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)提供以下優(yōu)點(diǎn)1.本發(fā)明方法能夠從易得的金屬鹵化物一步獲得三鄰位金屬化的金屬配合物并具有極好產(chǎn)率，而現(xiàn)有技術(shù)的方法從更復(fù)雜的原料開(kāi)始，例如各種各樣的金屬酮酮酸鹽配合物，或者產(chǎn)率明顯更差。2.本發(fā)明方法另外的優(yōu)點(diǎn)是溫和的反應(yīng)條件。令人驚訝的是，因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)類(lèi)似的方法在明顯更劇烈的反應(yīng)條件(使用微波輻射，在超過(guò)19(TC下反應(yīng))下進(jìn)行，所述方法要在添加乙?；猁}或者無(wú)機(jī)堿例如碳酸氫鹽的情況下進(jìn)行，但在反應(yīng)混合物中不包含水。這種水對(duì)反應(yīng)的影響是令人驚訝的并且結(jié)果是不可預(yù)見(jiàn)的，因?yàn)樵诂F(xiàn)有技術(shù)中乙氧基乙醇和水而不添加鹽的混合物中的反應(yīng)僅得到10%的收率。3.溫和的反應(yīng)條件使該方法也能夠用于合成具有熱和/或化學(xué)敏感配位體的金屬配合物，而這些配位體在現(xiàn)有技術(shù)方法中導(dǎo)致不希望的副反應(yīng)。4.溫和反應(yīng)條件使得能夠選擇性地合成異配型金屬配合物。依照現(xiàn)有技術(shù)這些是難以合成的，因?yàn)樵诟邷叵驴偸前l(fā)生配位體交換反應(yīng)產(chǎn)生產(chǎn)物混合物。因此，該方法也特別適于制備能用作聚合反應(yīng)中的單體的異配型配合物。5.本發(fā)明方法能夠簡(jiǎn)單地并選擇性地合成經(jīng)式配合物，要不然經(jīng)式配合物僅能以復(fù)雜的方式并在非常精確控制反應(yīng)條件下得到。因?yàn)楹兔媸疆悩?gòu)體相比經(jīng)式異構(gòu)體的發(fā)光具有紅移，因此它優(yōu)選用于產(chǎn)生紅色發(fā)光。如果希望，經(jīng)式配合物也能有選擇地轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的面式配合物。通過(guò)以下實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但不希望將本發(fā)明限制于所述實(shí)施例。根據(jù)本發(fā)明，在不需要另外創(chuàng)造性勞動(dòng)的情況下，有機(jī)和有機(jī)金屬合成領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以對(duì)其他體系進(jìn)行該反應(yīng)。特別是，在不需要其他創(chuàng)造性勞動(dòng)的情況下，該方法能適用于不同取代的體系，或者也適用于包含其他的芳基或者雜芳基而不是苯基、吡啶、異喹啉或者苯并嘧啶的體系。實(shí)施例除非另外指出，以下合成在保護(hù)氣體氣氛下進(jìn)行。氯化銥(III)水合物可購(gòu)買(mǎi)自Heraeus，根據(jù)銥和水含量確定，符合通式IrCl3*H20。簡(jiǎn)單取代的2-苯基吡啶可購(gòu)買(mǎi)自Aldrich或者ABCR，或者通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)方法制備。比較例l:在不添加水的情況下的合成將500ml的二噁烷加入到lOmmolIrCl3*H20、60mmol的2-苯基吡啶和300mmol的乙酸鈉混合物中，該混合物在8(TC攪拌30h。該反應(yīng)在均勻的溶液中不能進(jìn)行。形成不能識(shí)別組合物的沉積物。不能分離出三鄰金屬化的金屬配合物。比較例2:在不添加鹽的情況下的合成500ml的二噁烷和500ml的水加入到lOmmolIrCl3*H2C^[]60mmol的2-苯基吡啶的混合物中，該混合物在80'C攪拌30h。冷卻之后，利用抽吸過(guò)濾去沉淀。以約90%的收率得到二聚氯代橋接的銥配合物，[PhPy]2IrCl2Ir[PhPy]2。實(shí)施例l:從IrCl3*H20合成均配型經(jīng)式金屬配合物-通用的合成步驟有機(jī)溶劑和水加入到lOmmolIrCl3*H20、60mmol的通式(5)配位體和鹽的混合物中，該混合物在8(TC攪拌30h。配位體結(jié)構(gòu)、鹽、溶劑和各自的量和產(chǎn)率一起列于表1中。冷卻之后，用抽吸(P4)過(guò)濾去沉淀，每一次用50ml的50mllN鹽酸水溶液和150ml的乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml乙醇洗滌三次，在7(TC減壓下干燥。通過(guò)該方法得到產(chǎn)物的純度，在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下，根據(jù)^-NMR至少為99.0%。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實(shí)施例2:從IrCl3*H20合成均配型面式金屬配合物-通用的合成步驟有機(jī)溶劑和水加入到10mmolIrCl3*H2O、300mmol的通式(5)配位體和鹽的混合物中，該混合物在8(TC攪拌30h。配位體結(jié)構(gòu)、鹽、溶劑和各自的量和產(chǎn)率一起列于表2中。冷卻之后，用抽吸(P4)過(guò)濾去沉淀，每一次用50ml的50ml1N鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml乙醇洗滌三次，在7(TC減壓下干燥。通過(guò)該方法得到產(chǎn)物的純度，在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下，根據(jù)^-NMR至少為99.0%。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實(shí)施例3:從IrCl3*H20利用添加氨基酸/氨基磺酸合成均配型面式金屬配合物-通用的合成步驟有機(jī)溶劑和水加入到lOmmolIrCl3*H20、60mmol的通式(5)配位體和氨基酸或者氨基磺酸的混合物中，該混合物在8(TC攪拌30h。配位體結(jié)構(gòu)、氨基酸或者氨基磺酸、溶劑和各自的量以及產(chǎn)率列于表3中。冷卻之后，用抽吸(P4)過(guò)濾去沉淀，每一次用50ml的50ml1N鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml乙醇洗滌三次，在7(TC減壓下干燥。通過(guò)該方法得到產(chǎn)物的純度，在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下，根據(jù)'H-NMR至少為99.0%。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實(shí)施例4:從二聚銥配合物合成均配型經(jīng)式和異配型金屬配合物-通用的合成步驟500ml的二噁烷和500ml的水加入到5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、40mmol通式(5)的配位體和300mmol乙酸鈉的混合物中，該混合物在8(TC下攪拌30h(實(shí)施例4a)-4f))。或者，50ml的二噁烷和50ml的水加入到0.5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、6mmo1通式(5)的配位體和30mmo1乙酸鈉的混合物中，該混合物在8(TC下攪拌30h(實(shí)施例4g)-4t))。在各自的情況下，得到相應(yīng)的經(jīng)式配合物。起始配合物精確的結(jié)構(gòu)和配位體以及產(chǎn)率顯示于表4中。冷卻之后，用抽吸(P4)過(guò)濾去沉淀，每一次用50ml的50ml1N鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml乙醇洗滌三次，在7(TC減壓下干燥。通過(guò)該方法得到產(chǎn)物的純度，在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下，根據(jù)'H-NMR至少為99.0%。通式(4)的二聚銥配合物可用如文獻(xiàn)(K.A.King,P.J.Spellane，R.J.Watts,,^m.C&m.6"oc.1985，707，1431-1432)中所述的方法制備，例如7,7-二甲基-8-氟代二苯并[de,h]喹啉(如在WO05/033244中的描述制備)(4.0g,15.20mmol，2.1eq.)和IrCl3*H20(2.55g，7.24mmol)在120ml乙氧基乙醇和40ml水中的懸浮體，在13(TC惰性氣氛下攪拌16h。在保護(hù)氣體下過(guò)濾去沉淀的固體，用水(100ml)、甲醇(100ml)、二乙醚(50ml)和己烷(100ml)洗滌，得到3.84g(2.55mmol)的橙紅色粉末，相當(dāng)于理論值的70.6%。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>75.7實(shí)施例5:從二聚銥化合物合成均配型面式和異配型銥配合物-通用的合成步驟500ml的二噁垸和500ml的水加入到5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、40mmol通式(5)的配位體和300mmol的N,N-二甲基甘氨酸的混合物中，該混合物在8(TC下攪拌30h?；蛘撸?0ml的二噁烷和50ml的水加入到0.5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、6mmo1通式(5)的配位體和3Ommo1的N,N-二甲基甘氨酸的混合物中，該混合物在8(TC下攪拌30h(實(shí)施例5f)-5s))。形成相應(yīng)的面式配合物。該配合物精確的結(jié)構(gòu)和配位體以及產(chǎn)率顯示于表5中。冷卻之后，用抽吸(P4)過(guò)濾去沉淀，每一次用50ml的50mllN鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次，每一次用50ml乙醇洗滌三次，在7(TC減壓下干燥。通過(guò)該方法得到產(chǎn)物的純度,在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下，根據(jù)^-NMR至少為99.0%。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制備通式(1)金屬配合物的方法，通式(1)其中M是Rh、Ir、Pd或者Pt；DCy在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的，是包含至少一個(gè)中性配位原子的環(huán)狀基團(tuán)，通過(guò)配位原子所述環(huán)狀基團(tuán)結(jié)合到金屬上，而且環(huán)狀基團(tuán)可以載帶一個(gè)或多個(gè)取代基R；基團(tuán)DCy和CCy經(jīng)由共價(jià)鍵彼此連接；另外，它們可以進(jìn)一步經(jīng)由基團(tuán)R彼此連接；CCy在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的，是包含碳原子或帶負(fù)電的氮原子的環(huán)狀基團(tuán)，通過(guò)所述碳原子或帶負(fù)電的氮原子該環(huán)狀基團(tuán)與金屬結(jié)合，且該環(huán)狀基團(tuán)可載帶一個(gè)或多個(gè)取代基R；R在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的是，F(xiàn)，Cl，Br，I，NO2，CN，NH2，NHR1，N(R1)2，B(OH)2，B(OR1)2，CHO，COOH，CONH2，CON(R1)2，SO3H，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，P(R1)3+，N(R1)3+，OH，SH，具有1-20個(gè)碳原子的直鏈烷基或烷氧基，或具有3-20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基，在其各自中，一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-O-，-S-，-NR1-，-CONR1-，-CO-O-，-CR1＝CR1-或-C≡C-代替，且它們同樣可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或具有5-30個(gè)芳香族環(huán)原子的芳香族或雜芳香族環(huán)系，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或具有5-30個(gè)芳香族環(huán)原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代；此處在相同環(huán)上以及在兩個(gè)不同環(huán)上的兩個(gè)或多個(gè)取代基R彼此或與R1、R2和/或R3一起反過(guò)來(lái)可以限定另外的單或者多環(huán)的、脂族或芳環(huán)體系；R1在每一次出現(xiàn)中，相同的或不同的，是H、具有1-20個(gè)碳原子的直鏈烷基，或具有3-20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的烷基，在其各自中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的、未直接連接至雜原子的CH2基團(tuán)可以被-O-，-S-，-NR3-，-CONR3-，-CO-O-，-CR3＝CR3-或-C≡C-代替，以及它們同樣可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，或具有5-30個(gè)芳環(huán)原子的芳香族或雜芳族環(huán)系，它們可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代；此處兩個(gè)或多個(gè)取代基R1反過(guò)來(lái)彼此或與R、R2和/或R3可以限定另外的單或者多環(huán)的脂族或芳環(huán)體系；R2在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是，H，F(xiàn)，Cl，Br，I，NO2，CN，NH2，NHR3，N(R3)2，B(OH)2，B(OR3)2，CHO，COOH，CON(R3)2，SO3H，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，P(R3)3+，N(R3)3+，OH，SH，具有1-20個(gè)碳原子的直鏈烷基或烷氧基，或具有3-20個(gè)碳原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基，在其各自中，一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-O-，-S-，-NR3-，-CONR3-，-CO-O-，-CR3＝CR3-或-C≡C-代替，以及它們可以同樣被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代，或具有5-30個(gè)芳香族環(huán)原子的芳香族或雜芳香族環(huán)系，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代，或具有5-30個(gè)芳香族環(huán)原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代；此處在相同環(huán)上以及在兩個(gè)不同環(huán)上的兩個(gè)或多個(gè)取代基R2彼此或與R、R1和/或R3一起反過(guò)來(lái)可以限定另外的單或者多環(huán)的、脂族或芳族環(huán)系；R3在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是H或具有1-20個(gè)碳原子的脂族或芳烴基團(tuán)；此處兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3也可以彼此形成環(huán)系；m對(duì)于M＝Pd或Pt是2，對(duì)于M＝Rh或Ir是3；所述方法通過(guò)通式(2)、通式(3)或者通式(4)的金屬化合物與通式(5)化合物的反應(yīng)進(jìn)行，MXm＊zH2O＊yHXYn[MXp]＊zH2O＊yHX通式(2)通式(3)通式(4)其中M和m具有如對(duì)通式(1)所述的相同含義，以下說(shuō)明適用于其他的符號(hào)和標(biāo)記X在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的，是F、Cl、Br或I；Y在每一次出現(xiàn)中，相同或者不同的是堿金屬陽(yáng)離子、堿土金屬陽(yáng)離子、銨陽(yáng)離子、具有4-40個(gè)C原子的四烷基銨陽(yáng)離子或者具有4-40個(gè)C原子的四烷基磷鎓陽(yáng)離子；p對(duì)于M＝Pd或者Pt是4，對(duì)于M＝Rh或者Ir是6；n對(duì)應(yīng)一價(jià)陽(yáng)離子Y的電荷M，以及對(duì)應(yīng)二階陽(yáng)離子Y電荷M的一半；z是0-100；y是0-100；通式(5)其中DCy和CCy具有在通式(1)之下提到的含義，其特征在于該反應(yīng)在存在其陰離子包括至少兩個(gè)氧原子的鹽的情況下，在含有至少一種有機(jī)溶劑和至少2體積％水的溶劑混合物中進(jìn)行。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其特征在于作為原料化合物，通式(2)的化合物或者通式(3)的化合物與通式(5)的化合物反應(yīng)，得到均配型金屬配合物，或者其特征在于通式(4)的化合物與同樣類(lèi)型的通式(5)的配位體反應(yīng)得到均配型金屬配合物，或其特征在于通式(4)的化合物與不同類(lèi)型的通式(5)的配位體反應(yīng)得到異配型金屬配合物。3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于在通式(2)的化合物中，符號(hào)z代表l-10，符號(hào)y代表0-10，和其特征在于在通式(3)的化合物中，符號(hào)z代表0-10，符號(hào)y代表0-10。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于在通式(2)、(3)和(4)的金屬原料中，符號(hào)X在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地代表氯或者溴，特別優(yōu)選氯。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于符號(hào)CCy相同或者不同的在每一次出現(xiàn)中代表具有5-20個(gè)芳環(huán)原子的芳香或者雜芳族基團(tuán)，它們可載帶一個(gè)或多個(gè)取代基R，并經(jīng)由碳原子結(jié)合到金屬上，和其特征在于符號(hào)DCy在每一次出現(xiàn)中相同或者不同的代表具有5-20個(gè)環(huán)原子的環(huán)狀基團(tuán)，它們包括作為配位原子的中性氮原子，其中該氮結(jié)合在亞胺官能度中或者為雜芳族體系的一部分。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于加入的鹽是有機(jī)鹽或無(wú)機(jī)鹽或者兩性離子化合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于氧原子以1，3-、1，4-或者1，5-排列的方式結(jié)合在鹽中。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于加入的無(wú)機(jī)鹽是堿金屬、堿土金屬、銨、四垸基銨、四烷基磷総和/或四芳基磷鐵的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽或者硼酸鹽，禾口/或其特征在于加入的有機(jī)鹽是堿金屬、堿土金屬、銨、四垸基銨、四烷基磷総和/或四芳基磷鎗的具有1-20個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸鹽、具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的有機(jī)磺酸鹽、(3-酮羧酸鹽、卩-酮酮酸鹽、卩-酮羧酸鹽、鄰苯二酚和水楊酸的鹽，和/或其特征在于加入的內(nèi)鹽是氨基羧酸，特別是a-、(3-或者Y-氨基羧酸，芳香族氨基羧酸，多氨基羧酸，N-垸基化的氨基羧酸，其中該烷基包含l-10個(gè)碳原子，氨基磺酸或者N-垸基化的氨基磺酸，其中烷基包含l-10個(gè)碳原子，或者其特征在于使用通過(guò)除去一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子得到的這些化合物的鹽。9.權(quán)利要求1-8的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于金屬與加入的鹽的摩爾比是1:1-1:1000。10.權(quán)利要求1-9的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于該反應(yīng)在均相溶液中進(jìn)行。11.權(quán)利要求1-10的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于使用的有機(jī)溶劑是極性質(zhì)子和/或極性非質(zhì)子溶劑。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于使用的有機(jī)溶劑是醇，特別是具有l(wèi)-5個(gè)碳原子的醇、二醇、多元醇、垸氧基醇、水可混溶的開(kāi)鏈或者環(huán)醚、DMSO、NMP禾口/或DMF。13.權(quán)利要求1-12的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于反應(yīng)介質(zhì)中水的比例范圍為5-90vol%。14.權(quán)利要求1-13的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于通式(2)或者通式(3)的金屬原料化合物的濃度范圍為0.5mmol/l-100mmol/l，通式(4)的金屬原料化合物的濃度范圍為l-1000mmo1/1。15.權(quán)利要求1-14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于通式(2)或者通式(3)的銥化合物與通式(5)的配位體的摩爾比是1:1-1:60，通式(4)的銥化合物與通式(5)配位體的摩爾比是1:1-1:100。16.—種制備通式(l)的面式三鄰位金屬化的金屬配合物的方法，其特征在于進(jìn)行根據(jù)權(quán)利要求1-15的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的制備經(jīng)式配合物的方法，接著進(jìn)行將經(jīng)式異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為該配合物的面式異構(gòu)體的反應(yīng)步驟。17.權(quán)利要求1-16的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法用于制備適于作為單體的雙官能化化合物的用途。18.通式(l)的化合物用于制備共軛、部分共軛或者非共軛聚合物、低聚物或者樹(shù)枝狀高分子的用途，所述通式(l)的化合物通過(guò)權(quán)利要求1-16的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法得到。全文摘要本發(fā)明描述了一種制備均配型和異配型三鄰位金屬化的金屬化合物的方法，在它們作為功能材料的能力方面，可用作最廣義上歸于電子工業(yè)的許多不同應(yīng)用中的顯色組份。文檔編號(hào)C07F15/00GK101321774SQ200680045811公開(kāi)日2008年12月10日申請(qǐng)日期2006年11月9日優(yōu)先權(quán)日2005年12月5日發(fā)明者埃絲特·布羅伊尼希,埃米爾·帕勒姆,羅科·福特,菲利普·斯托塞爾,霍爾格·海爾,霍斯特·維斯特韋伯申請(qǐng)人:默克專(zhuān)利有限公司