專利名稱：1,2－二(十二烷基)－4－羥基甲叉－3,5－吡唑啉二酮化合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種吡唑啉二酮類化合物的制備方法，特別涉及一種用于熱顯影材料的1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物的制備方法。
背景技術：
眾所周知，在各種類型的熱顯影材料用成核劑中，有一種吡唑啉二酮衍生物，其結構式如下 該化合物最早出現(xiàn)在2001年的日本專利上，其專利號為JP2001209144，該專利是一篇應用專利，公開了該化合物作為一種成核劑用于熱顯影材料中，但沒有公開該化合物的合成，相關的合成方法也未見任何公開的文獻及專利。
發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的問題是提供一種1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物的制備方法，該制備方法工藝簡單，產(chǎn)品收率高。
解決上述問題的技術方案是一種1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟①在反應容器中加入十二醛、氧化鈣、水合肼和醇，回流反應1～2小時，得到中間體A；②中間體A與無水乙醚及氫化鋁鋰回流反應1～2小時，中和，得到中間體B；③中間體B與氫化鈉、丙二酸二乙酯在有機溶劑中回流反應4～5小時，除去生成的乙醇，中和，得到中間體C；
④中間體C與原甲酸三乙酯在醋酐中反應2～3小時，反應溫度為70～90℃，得到1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物。
上述1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物的制備方法，所述醇是甲醇或乙醇。
上述1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物的制備方法，所述有機溶劑是氯苯、甲苯或二甲苯。
②上述1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物的制備方法，所述醇采用無水乙醇，所述有機溶劑采用氯苯。
該制備方法的具體反應式如下 有益效果本發(fā)明提供的制備方法，合成工藝先進，后處理簡單，得到的產(chǎn)品純度高。
具體實施例方式
下面結合具體實例對本發(fā)明作進一步的說明。
實施例1在1000mL三口燒瓶中，加入十二醛105毫升，氧化鈣45克，水合肼(含量85％)15毫升和無水乙醇120mL，回流反應2小時，冷卻，析出64克中間體A，收率73％；64克中間體A與17.5克氫化鋁鋰在600毫升無水乙醚中回流反應2小時，加入10％的氫氧化鈉水溶液直到無明顯氫氣放出，冷卻，析出60克白色固體，即為中間體B，收率93％；60克中間體B與17.5克30％的氫化鈉、39毫升丙二酸二乙酯在140毫升氯苯中回流反應5小時，減壓蒸除反應中生成的乙醇，用265毫升二氯甲烷和265毫升水進行萃取，萃取液中加入2N鹽酸調PH值為4，析出43克中間體C，收率60％；34克中間體C與40毫升原甲酸三乙酯在80毫升醋酐中反應2小時，反應溫度為70℃，減壓蒸除過量的醋酐，冷卻，析出白色結晶，過濾，得到16.3克NA-1，收率45％。
元素分析理論值C％72.41，H％11.21，N％6.03；實測值C％72.31，H％11.16，N％6.13。
1H-NMRd，0.9(6H，十二烷基上的CH3)，1.28(32H，十二烷基上的CH2)，1.58(4H，十二烷基上的CH2)，2.35(4H，十二烷基上的CH2)，6.60(1H，甲叉上的氫)。
實施例2在500mL三口燒瓶中，加入十二醛53毫升，氧化鈣23克，水合肼(含量85％)8毫升和甲醇80mL，回流反應1.5小時，冷卻，析出30克中間體A，收率68％；30克中間體A與8.4克氫化鋁鋰在250毫升無水乙醚中回流反應1小時，加入15％的氫氧化鉀水溶液直到無明顯氫氣放出，冷卻，析出28克白色固體，即為中間體B，收率92％；28克中間體B與8.4克30％的氫化鈉、18毫升丙二酸二乙酯在70毫升甲苯中回流反應4.5小時，減壓蒸除反應中生成的乙醇，用120毫升三氯甲烷和120毫升水進行萃取，萃取液中加入1N硫酸調PH值為4.5，析出19.7克中間體C，收率59％；17克中間體C與20毫升原甲酸三乙酯在40毫升醋酐中反應2.5小時，反應溫度為80℃，減壓蒸除過量的醋酐，冷卻，析出白色結晶，過濾，得到7.8克NA-1，收率43％。
元素分析理論值C％72.41，H％11.21，N％6.03；實測值C％72.38，H％11.17，N％6.33。
1H-NMRd，0.9(6H，十二烷基上的CH3)，1.28(32H，十二烷基上的CH2)，1.58(4H，十二烷基上的CH2)，2.35(4H，十二烷基上的CH2)，6.60(1H，甲叉上的氫)。
實施例3在500mL三口燒瓶中，加入十二醛60毫升，氧化鈣26克，水合肼(含量85％)10毫升和無水乙醇70mL，回流反應1小時，冷卻，析出35克中間體A，收率70％；
35克中間體A與10克氫化鋁鋰在350毫升無水乙醚中回流反應2小時，加入10％的氫氧化鈉水溶液直到無明顯氫氣放出，冷卻，析出32克白色固體，即為中間體B，收率91％；32克中間體B與10克30％的氫化鈉、21毫升丙二酸二乙酯在80毫升二甲苯中回流反應4小時，減壓蒸除反應中生成的乙醇，用150毫升正己烷和100毫升水進行萃取，萃取液中加入50％的冰乙酸調PH值為5，析出22克中間體C，收率58％；17克中間體C與20毫升原甲酸三乙酯在40毫升醋酐中反應3小時，反應溫度為90℃，減壓蒸除過量的醋酐，冷卻，析出白色結晶，過濾，得到8克NA-1，收率44％。
元素分析理論值C％72.41，H％11.21，N％6.03；實測值C％72.47，H％11.26，N％5.98。
1H-NMRd，0.9(6H，十二烷基上的CH3)，1.28(32H，十二烷基上的CH2)，1.58(4H，十二烷基上的CH2)，2.35(4H，十二烷基上的CH2)，6.60(1H，甲叉上的氫)。
實施例4在500mL三口燒瓶中，加入十二醛80毫升，氧化鈣35克，水合肼(含量85％)12毫升和甲醇120mL，回流反應2小時，冷卻，析出46克中間體A，收率69％；46克中間體A與13克氫化鋁鋰在450毫升無水乙醚中回流反應1.5小時，加入15％的氫氧化鉀水溶液直到無明顯氫氣放出，冷卻，析出41克白色固體，即為中間體B，收率89％；41克中間體B與12克30％的氫化鈉、27毫升丙二酸二乙酯在100毫升氯苯中回流反應4小時，減壓蒸除反應中生成的乙醇，用180毫升二氯甲烷和120毫升水進行萃取，萃取液中加入2N鹽酸調PH值為4，析出29克中間體C，收率59％；17克中間體C與20毫升原甲酸三乙酯在40毫升醋酐中反應3小時，反應溫度為75℃，減壓蒸除過量的醋酐，冷卻，析出白色結晶，過濾，得到7.4克NA-1，收率41％。
元素分析理論值C％72.41，H％11.21，N％6.03；實測值C％72.53，H％11.19，N％6.15。
1H-NMRd，0.9(6H，十二烷基上的CH3)，1.28(32H，十二烷基上的CH2)，1.58(4H，十二烷基上的CH2)，2.35(4H，十二烷基上的CH2)，6.60(1H，甲叉上的氫)。
權利要求
1.1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物的制備方法，其特征在于，它包括以下步驟①在反應容器中加入十二醛、氧化鈣、水合肼和醇，回流反應1～2小時，得到中間體A；②中間體A與無水乙醚及氫化鋁鋰回流反應1～2小時，中和，得到中間體B；③中間體B與氫化鈉、丙二酸二乙酯在有機溶劑中回流反應4～5小時，除去生成的乙醇，中和，得到中間體C；④中間體C與原甲酸三乙酯在醋酐中反應2～3小時，反應溫度為70～90℃，得到1，2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3，5-吡唑啉二酮化合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述醇是甲醇或乙醇。
3.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑是氯苯、甲苯或二甲苯。
全文摘要
一種1，2－二(十二烷基)－4－羥基甲叉－3，5－吡唑啉二酮化合物的制備方法，它包括以下步驟1.在反應容器中加入十二醛、氧化鈣、水合肼和醇，回流反應1～2小時，得到中間體A；2.中間體A與無水乙醚及氫化鋁鋰回流反應1～2小時，中和，得到中間體B；3.中間體B與氫化鈉、丙二酸二乙酯在有機溶劑中回流反應4～5小時，除去生成的乙醇，中和，得到中間體C；4.中間體C與原甲酸三乙酯在醋酐中反應2～3小時，反應溫度為70～90℃，得到1，2－二(十二烷基)－4－羥基甲叉－3，5－吡唑啉二酮化合物；本發(fā)明工藝先進，后處理簡單，得到的產(chǎn)品純度高。
文檔編號C07D231/00GK1958573SQ20061010220
公開日2007年5月9日 申請日期2006年11月30日 優(yōu)先權日2006年11月30日
發(fā)明者楊玉琴, 申躍生 申請人:中國樂凱膠片集團公司