專利名稱：1－甲氨基－1－甲硫基－2－硝基乙烯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工制藥領(lǐng)域，具體說涉及一種合成消化性潰瘍藥物雷尼替丁的中間體之一1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的化學(xué)合成新方法。
背景技術(shù)：
1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯是制備消化性潰瘍藥物雷尼替丁的一個(gè)重要的中間體，它的生產(chǎn)直接影響雷尼替丁的質(zhì)量和成本。對(duì)于N-甲基-1-甲硫基-2-硝基乙烯胺的合成，文獻(xiàn)有較多報(bào)道，但是這些方法普遍存在的不足之處是副產(chǎn)物較多，收率太低；因?yàn)榇罅渴褂靡兹家妆幕瘜W(xué)溶劑生產(chǎn)過程安全性差；工藝路線較長(zhǎng)，操作復(fù)雜。現(xiàn)將文獻(xiàn)報(bào)道的幾種路線分別闡述如下(1)化學(xué)溶劑法[中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究，黃慧，1994]首先在強(qiáng)堿氫氧化鉀作用下，硝基甲烷和二硫化碳發(fā)生反應(yīng)制取1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯，然后以乙醇或甲醇為反應(yīng)混合溶劑，與碘化鉀烷或硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)得到1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯；由于1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯不溶于水，所以在極性非質(zhì)子溶劑如DMF中與一甲胺水溶液反應(yīng)，得到1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯粗品，最后用用醋酸異丙酯或乙酸乙酯對(duì)粗品1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯重結(jié)晶，得到黃色晶體，熔點(diǎn)112～114℃收率39.4％。合成路線如下
本路線的主要缺點(diǎn)是(a)反應(yīng)過程需要在有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、DMF中進(jìn)行，化學(xué)溶劑的排放引起環(huán)境污染；(b)甲醇、乙醇為危險(xiǎn)化學(xué)品，易燃易爆，生產(chǎn)過程安全性差。(c)中間產(chǎn)品1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯不溶于水，需要在極性非質(zhì)子有機(jī)溶中如DMF進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后溶劑DMF的回收成本高。(d)1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯與一甲胺反應(yīng)制備1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯時(shí)，容易發(fā)生副反應(yīng)生成1，1-二甲胺基-2-硝基乙烯，造成產(chǎn)品1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯提純困難，產(chǎn)品質(zhì)量下降。(e)反應(yīng)收率較低，不足40％。
(2)相轉(zhuǎn)移催化劑法〔US4,967,007〕 本路線的合成工藝向含有NaOH、水、苯和四丁基溴化胺的冷混合物中緩慢加入鹽酸甲胺。在10～15℃攪拌下向混合物中加入CS2，然后繼續(xù)攪拌15min。在10～15℃下，向混合物中滴加硫酸二甲酯?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時(shí)，除去苯層，再用苯萃取水層，除去溶劑后即可得到化合物碳亞胺二硫醚。該化合物為淡黃色油狀物，沸點(diǎn)187～190℃ 。然后將含有硝基甲烷、碳亞胺二硫醚、稀土改性的沸石(RE70NaY)的混合物加熱至90～100℃，加熱72小時(shí)后過濾，將濾液進(jìn)行蒸餾去除溶劑即得產(chǎn)品1-鉀硫基-1-甲胺基-2-硝基乙烯。熔點(diǎn)112～114℃該工藝路線的主要缺點(diǎn)是收率低(約36％)；操作過程條件苛刻、復(fù)雜；工藝過程使用致癌化學(xué)溶劑苯；催化劑四丁基溴化銨和稀土改性沸石價(jià)格昂貴，成本高；工藝過程的周期長(zhǎng)，不適宜于工業(yè)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的新的合成方法，該合成方法使反應(yīng)過程單元操作減少、化學(xué)溶劑的使用大大減少，更安全、環(huán)保、能耗降低，并且收率提高，生產(chǎn)成本降低。
本發(fā)明采用以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的思路，以硝基甲烷、二硫化碳、氫氧化鉀為起始反應(yīng)物，先合成1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯；將其溶解到水中，以水為溶劑與一甲胺發(fā)生甲氨基化反應(yīng)，合成新的中間產(chǎn)物1-鉀硫基-1-甲胺基-2-硝基乙烯，該中間產(chǎn)物為水溶性，不分離直接與硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)，生成不溶于水的1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯，經(jīng)過濾得到固體產(chǎn)品1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。本發(fā)明反應(yīng)原理如下
本發(fā)明1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成方法，包括以下步驟(1)氫氧化鉀乙醇溶液的制備將KOH和無水乙醇加入到溶堿用的搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌下加熱到30～70℃溶解，溶解完全后降到室溫待用；KOH和無水乙醇按重量比為1.5～2.1∶3.5～4.5；(2)1，1-雙鉀硫基-2-硝基乙烯的制備在搪瓷或不銹鋼加成反應(yīng)釜中，加入硝基甲烷、二硫化碳和無水乙醇，攪拌下15～30℃，加入氫氧化鉀乙醇溶液，在35～45℃下反應(yīng)1～5小時(shí)，降溫到室溫以下，過濾，得到磚紅色固體1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯，其中硝基甲烷、二硫化碳、無水乙醇和氫氧化鉀乙醇溶液的重量比為1.3～1.7∶2.5～3.9∶1.3～1.7∶10.5～13.6；(3)1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的制備在搪瓷反應(yīng)釜內(nèi)將固體二鉀鹽1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯用水?dāng)嚢枞芙?，加熱?5℃左右，加入40％的一甲胺水溶液，在此溫度下保溫反應(yīng)2～7小時(shí)，然后加入硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)1～6小時(shí)，冷卻到室溫以下，過濾，得到粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯；其中1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯、水、40％一甲胺水溶液、硫酸二甲酯按重量份比為1.0～1.4∶2.2～3.0∶0.4～0.7∶1.1～1.5；(4)重結(jié)晶在搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入活性碳、60～80％的含水乙醇和粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯，其重量比為1～2∶42～65∶8～15，加熱到60～80℃溶解，回流1～3小時(shí)，過濾除去活性碳，降溫到室溫，過濾除去溶劑乙醇，用60～80％含水乙醇洗滌固體，除去吸附在固體上的母液，得淺黃色固體1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
優(yōu)選的，上述的1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成方法，它包括以下步驟(1)氫氧化鉀乙醇溶液的制備將KOH和無水乙醇加入到1000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌下加熱到58～62℃溶解，溶解完全后降到室溫待用；KOH和無水乙醇按重量比為1.9∶4；(2)1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯的制備在2000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜中，加入硝基甲烷、二硫化碳和無水乙醇，攪拌下18～22℃，加入氫氧化鉀乙醇溶液，在38～42℃下反應(yīng)1小時(shí)，降溫到室溫，過濾，得到磚紅色固體1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯，其中硝基甲烷、二硫化碳、無水乙醇和氫氧化鉀乙醇溶液的重量比為1.3∶2.5∶1.5∶10.5；(3)1-甲安基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的制備在2000生搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)將固體二鉀鹽1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯用水?dāng)嚢枞芙?，加熱?5℃左右，加入40％的一甲胺水溶液，在此溫度下保溫反應(yīng)3～6小時(shí)，然后加入硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)1.5～2.5小時(shí)，冷卻到室溫以下，過濾，得到粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯；其中1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯、水、40％一甲胺水溶液、硫酸二甲酯按重量份比為1.2∶2.3∶0.55∶1.15；(4)重結(jié)晶在1000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入活性碳、無水乙醇和粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯，其重量比為1.5∶50∶12，加熱到60～75℃溶解，回流1～3小時(shí)，過濾除去活性碳，降溫到室溫以下，過濾除去溶劑乙醇，用60～80％含水乙醇洗滌除去吸附在固體上的母液，得淺黃色固體1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
優(yōu)選的，上述的1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成方法，它包括以下步驟(1)氫氧化鉀乙醇溶液的制備將190kgKOH和400kg無水乙醇加入1000升搪瓷或不銹鋼溶堿反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌下加熱到60℃溶解，溶解完全后降低到室溫待用；(2)1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯的制備2000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜中，加入150kg硝基甲烷、170kg二硫化碳和150kg無水乙醇，攪拌下20℃，開始滴加氫氧化鉀乙醇溶液590kg，滴加完畢，在40℃下反應(yīng)1小時(shí)，降溫到室溫以下，過濾，得到磚紅色固體二鉀鹽1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯380kg；(3)1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的制備在2000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)將1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯380kg用800kg水?dāng)嚢枞芙?，加熱?5℃加入40％一甲胺水溶液100kg，在此溫度下保溫反應(yīng)5小時(shí)，(合成了新的中間產(chǎn)物1-鉀硫基-1-甲胺基-2-硝基乙烯，該中間產(chǎn)物為水溶性，不分離直接與硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)，)加入400kg硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)2小時(shí)，冷卻到室溫以下，過濾，得到粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯；(4)重結(jié)晶
1000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入活性碳350kg、無水乙醇600kg和200kg粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯加熱溶解，回流1～3小時(shí)，過濾除去活性碳，降溫到室溫，過濾除去溶劑乙醇，用60～70％含水乙醇洗滌除去吸附在固體上的母液，得淺黃色固體1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下顯著的優(yōu)點(diǎn)(1)氨基化反應(yīng)和甲基化反應(yīng)以水為反應(yīng)溶劑，不使用易燃易爆和有毒有害的化學(xué)溶劑，工藝過程更安全，化學(xué)溶劑的排放減少70％，更環(huán)保；生產(chǎn)成本更低(相比US4,967,007和中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所黃慧開發(fā)的技術(shù)成本降低40％)。
(2)新工藝中間產(chǎn)品1-鉀硫基-1-甲胺基-2-硝基乙烯為水溶性(中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所黃慧開發(fā)的合成方法的中間產(chǎn)品1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯不溶于水，需在非質(zhì)子極性溶劑如DMF中進(jìn)行)，可以不經(jīng)過分離直接與硫酸二甲酯反應(yīng)得到產(chǎn)品1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯，如此，氨基化反應(yīng)和甲基化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)“一鍋化”操作，減少單元操作和設(shè)備。
(3)新工藝的氨基化反應(yīng)和甲基化反應(yīng)在室溫反應(yīng)，反應(yīng)過程不需要加熱，過程更溫和，能量消耗降低(專利US4,967,007中氨基化反應(yīng)和甲基化反應(yīng)溫度為10～15℃；中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所黃慧開發(fā)的技術(shù)中的氨基化反應(yīng)和甲基化反應(yīng)溫度為75℃)。
(4)新工藝的粗品1-鉀硫基-1-甲胺基-2-硝基乙烯重結(jié)晶采用65～95％的含水乙醇作為重結(jié)晶溶劑，成本更低，經(jīng)過一次重結(jié)晶得到純度為98.5的合格產(chǎn)品(中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所黃慧以昂貴的乙酸乙酯或醋酸異丙酯為重結(jié)晶溶劑)。
(5)產(chǎn)品收率由現(xiàn)有技術(shù)的不足40％提高到65％，生產(chǎn)成本大大降低。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
一種1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成方法，包括以下步驟(1)氫氧化鉀乙醇溶液的制備將190kgKOH和400kg無水乙醇加入1000升溶堿用的搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌下加熱到40～80℃溶解，溶解完全后降低到室溫待用。
(2)1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯的制備2000升搪瓷或不銹鋼加成反應(yīng)釜中，加入150kg硝基甲烷、170kg二硫化碳和150kg無水乙醇，攪拌下20℃開始滴加氫氧化鉀乙醇溶液，滴加完畢，在40℃下反應(yīng)1～5小時(shí)，然后降溫到室溫以下，過濾，得到磚紅色固體1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯，濾液乙醇回收循環(huán)利用。
(3)1-甲硫基-1-甲氨基-2-硝基乙烯的制備2000L搪瓷反應(yīng)釜內(nèi)將固體二鉀鹽1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯用400～800kg水?dāng)嚢枞芙猓?5℃左右加入40％一甲胺100kg，在此溫度下保溫反應(yīng)2～7小時(shí)，即氨基化反應(yīng)，合成了新的中間產(chǎn)物1-鉀硫基-1-甲胺基-2-硝基乙烯，該中間產(chǎn)物為水溶性，不分離直接與硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)，然后加入400kg硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)1～6小時(shí)，過濾，得到粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
(4)重結(jié)晶1000L搪瓷重結(jié)晶釜內(nèi)加入活性碳350kg、無水乙醇600kg和200kg粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯加熱到75℃溶解，回流1～3小時(shí)，過濾除去活性碳，降到室溫，過濾除去溶劑乙醇，用60～80％含水乙醇洗滌除去吸附在晶體上的母液，得淺黃色晶體1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯，純度為98.5％。
本發(fā)明生產(chǎn)過程簡(jiǎn)單，操作更安全、環(huán)保、能耗降低，并且收率提高，生產(chǎn)成本降低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
權(quán)利要求
1.1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成方法，其特征是它包括以下步驟(1)氫氧化鉀乙醇溶液的制備將KOH和無水乙醇加入到溶堿用的搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌下加熱到30～70℃溶解，溶解完全后降到室溫待用；KOH和無水乙醇按重量比為1.5～2.1∶3.5～4.5；(2)1，1-雙鉀硫基-2-硝基乙烯的制備在搪瓷或不銹鋼加成反應(yīng)釜中，加入硝基甲烷、二硫化碳和無水乙醇，攪拌下15～30℃，加入氫氧化鉀乙醇溶液，在35～45℃下反應(yīng)1～5小時(shí)，降溫到室溫以下，過濾，得到磚紅色固體1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯，其中硝基甲烷、二硫化碳、無水乙醇和氫氧化鉀乙醇溶液的重量比為1.3～1.7∶2.5～3.9∶1.3～1.7∶10.5～13.6；(3)1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的制備在搪瓷反應(yīng)釜內(nèi)將固體二鉀鹽1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯用水?dāng)嚢枞芙猓訜嶂?5℃左右，加入40％的一甲胺水溶液，在此溫度下保溫反應(yīng)2～7小時(shí)，然后加入硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)1～6小時(shí)，冷卻到室溫以下，過濾，得到粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯；其中1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯、水、40％一甲胺水溶液、硫酸二甲酯按重量份比為1.0～1.4∶2.2～3.0∶0.4～0.7∶1.1～1.5；(4)重結(jié)晶在搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入活性碳、60～80％的含水乙醇和粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯，其重量比為1～2∶42～65∶8～15，加熱到60～80℃溶解，回流1～3小時(shí)，過濾除去活性碳，降溫到室溫，過濾除去溶劑乙醇，用60～80％含水乙醇洗滌固體，除去吸附在固體上的母液，得淺黃色固體1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
2.如權(quán)利要求1所述的1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成方法，其特征是它包括以下步驟(1)氫氧化鉀乙醇溶液的制備將KOH和無水乙醇加入到1000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌下加熱到58～62℃溶解，溶解完全后降到室溫待用；KOH和無水乙醇按重量比為1.9∶4；(2)1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯的制備在2000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜中，加入硝基甲烷、二硫化碳和無水乙醇，攪拌下18～22℃，加入氫氧化鉀乙醇溶液，在38～42℃下反應(yīng)1小時(shí)，降溫到室溫，過濾，得到磚紅色固體1，1-二鉀硫基-2-；硝基乙烯，其中硝基甲烷、二硫化碳、無水乙醇和氫氧化鉀乙醇溶液的重量比為1.3∶2.5∶1.5∶10.5；(3)1-甲安基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的制備在2000生搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)將固體二鉀鹽1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯用水?dāng)嚢枞芙?，加熱?5℃左右，加入40％的一甲胺水溶液，在此溫度下保溫反應(yīng)3～6小時(shí)，然后加入硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)1.5～2.5小時(shí)，冷卻到室溫以下，過濾，得到粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯；其中1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯、水、40％一甲胺水溶液、硫酸二甲酯按重量份比為1.2∶2.3∶0.55∶1.15；(4)重結(jié)晶在1000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入活性碳、無水乙醇和粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯，其重量比為1.5∶50∶12，加熱到60～75℃溶解，回流1～3小時(shí)，過濾除去活性碳，降溫到室溫以下，過濾除去溶劑乙醇，用60～80％含水乙醇洗滌除去吸附在固體上的母液，得淺黃色固體1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
3.如權(quán)利要求1所述的1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成方法，其特征是它包括以下步驟(1)氫氧化鉀乙醇溶液的制備將190kgKOH和400kg無水乙醇加入1000升搪瓷或不銹鋼溶堿反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌下加熱到60℃溶解，溶解完全后降低到室溫待用；(2)1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯的制備2000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜中，加入150kg硝基甲烷、170kg二硫化碳和150kg無水乙醇，攪拌下20℃，開始滴加氫氧化鉀乙醇溶液590kg，滴加完畢，在40℃下反應(yīng)1小時(shí)，降溫到室溫以下，過濾，得到磚紅色固體二鉀鹽1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯380kg；(3)1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的制備在2000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)將1，1-二鉀硫基-2-硝基乙烯380kg用800kg水?dāng)嚢枞芙?，加熱?5℃加入40％一甲胺水溶液100kg，在此溫度下保溫反應(yīng)5小時(shí)，(合成了新的中間產(chǎn)物1-鉀硫基-1-甲胺基-2-硝基乙烯，該中間產(chǎn)物為水溶性，不分離直接與硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)，)加入400kg硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)2小時(shí)，冷卻到室溫以下，過濾，得到粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯；(4)重結(jié)晶1000升搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)加入活性碳350kg、無水乙醇600kg和200kg粗品1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯加熱溶解，回流1～3小時(shí)，過濾除去活性碳，降溫到室溫，過濾除去溶劑乙醇，用60～70％含水乙醇洗滌除去吸附在固體上的母液，得淺黃色固體1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及化工制藥領(lǐng)域，具體說涉及一種合成消化性潰瘍藥物雷尼替丁的中間體之一1－甲氨基－1－甲硫基－2－硝基乙烯的化學(xué)合成新方法。該方法以硝基甲烷、二硫化碳、氫氧化鉀為起始反應(yīng)物，先合成1，1－二鉀硫基－2－硝基乙烯；將其溶解到水中，與一甲胺發(fā)生氨基化反應(yīng)，合成新的中間產(chǎn)物1－鉀硫基－1－甲胺基－2－硝基乙烯，該中間產(chǎn)物為水溶性，不分離直接與硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)，生成不溶于水的1－甲胺基－1－甲硫基－2－硝基乙烯，經(jīng)過過濾得到固體本發(fā)明產(chǎn)品。本發(fā)明的合成方法使反應(yīng)過程減少、操作更安全、環(huán)保、能耗降低，并且收率提高，生產(chǎn)成本降低。
文檔編號(hào)C07C319/00GK1962626SQ200610102159
公開日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2006年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月16日
發(fā)明者李軍章, 劉守信, 于奕峰, 田霞, 李振朝 申請(qǐng)人:河北科技大學(xué)