專利名稱：有機多異氰酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有穩(wěn)定劑的有機多異氰酸酯組合物。更具體些，本發(fā)明涉及含有酚類抗氧化劑和特定的有機磷酸酯化合物的有機多異氰酸酯組合物。
背景技術(shù)：
有機多異氰酸酯化合物是富有反應(yīng)性的物質(zhì)，作為聚氨酯泡沫、彈性體、粘合劑和涂料等的原料，被廣范用于制造中。
然而，這些有機多異氰酸酯有容易泛黃這樣的問題，尤其是在需要高溫貯藏時，這種傾向更為顯著。
對此，以往一直在有機多異氰酸酯中添加抗氧化劑等穩(wěn)定劑來進行防止變色的嘗試。作為這樣的穩(wěn)定劑，例如可以舉出，酚類化合物、磷類化合物、硫類化合物、胺類化合物以及它們的混合物等。其中，酚類化合物，尤其含有對酚羥基兩邊的鄰位有立體阻礙作用的取代基的，2，6-(二-叔丁基)-對甲酚(以下，稱為BHT)一直被廣泛使用。
此外，作為BHT以外的酚類化合物，以往，例如提出了使用3，5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸酯作為有機多異氰酸酯用的抗氧化劑(參照特許文獻1，特表2002-507594號公報)。
進而，作為抗變色用穩(wěn)定劑，公開了單獨或混合含有O，O-二正十八烷基-3，5-叔丁基-4-羥芐基膦酸酯等的各種酚類化合物的，或者除上述酚類化合物之外還單獨或混合含有三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯等的有機亞磷酸酯化合物的多異氰酸酯類(參照特許文獻2，美國專利第4,064,157號說明書)。
此外，還公開了含有特定四苯基烷撐二醇二亞磷酸酯的多異氰酸酯類(參照特許文獻3，特開昭58-23381號公報)，另外，也公開了含有BHT、四(十三烷基)-4，4’-異亞丙基二苯基二亞磷酸酯等的特定的異亞丙基二苯基二亞磷酸酯和三苯基亞磷酸酯的多異氰酸酯類(參照特許文獻4，特開平5-65264號公報)。
然而，即使在含有這些化合物作為穩(wěn)定劑的有機多異氰酸酯組合物中，仍然看到隨時間發(fā)生的若干變色，還呈現(xiàn)加熱時該變色程度增加的傾向。
本發(fā)明人，鑒于這種實情進行了銳意研究的結(jié)果是，通過將酚類抗氧化劑和特定的有機亞磷酸酯化合物組合使用，發(fā)現(xiàn)可以有效防止含有這些物質(zhì)的有機多異氰酸酯組合物變色，從而達到完成本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是，提供有效防止了變色的有機多異氰酸酯組合物。更具體些，目的是提供即使在經(jīng)過長時間和加熱的環(huán)境下，變色也得到有效抑制的有機多異氰酸酯組合物。
本發(fā)明中的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，含有有機多異氰酸酯、酚類抗氧化劑(A)、下式(I)所示的有機亞磷酸酯化合物(B)，和下式(II)所示的有機亞磷酸酯化合物(C)。
…式(I)(式(I)中，Ar1表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基，X1和X2可以相同也可以不同，表示氫原子或烷基，Y表示氫原子、烷基或含有磷原子的有機基團，n表示1或2。) …式(II)(式(II)中，Ar2表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。)本發(fā)明中，上述有機亞磷酸酯化合物(B)優(yōu)選是含有2個單元的亞磷酸酯結(jié)構(gòu)的化合物，更具體些，上述有機亞磷酸酯化合物(B)優(yōu)選是下式(III)所示的化合物。
…式(III)[式(III)中，Ar1和式(I)相同，Ar3可以和Ar1相同也可以不同，表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。n表示1或2。n＝1時，Z表示， n＝2時，Z表示-O-(R-O)m-(R表示可以有碳原子數(shù)為2～14的側(cè)鏈的亞烷基，m表示1～10的數(shù))。]另外，上述有機亞磷酸酯化合物(B)，在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，含量優(yōu)選是10～2500ppm。
此外，本發(fā)明中，上述酚類抗氧化劑(A)，優(yōu)選是位阻酚化合物，上述酚類抗氧化劑(A)，在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，相對于上述有機亞磷酸酯化合物(B)100重量份，含量優(yōu)選是1～500重量份。
進而，本發(fā)明中，上述有機亞磷酸酯化合物(C)，優(yōu)選是三苯基亞磷酸酯或三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，上述有機亞磷酸酯化合物(C)，在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，相對于有機亞磷酸酯化合物(B)100重量份，含量優(yōu)選是1～500重量份。
根據(jù)本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物，即使在經(jīng)過長時間和加熱的環(huán)境下，有機多異氰酸酯組合物的變色也可有效得到抑制，因而是長期非常穩(wěn)定的。尤其是通過將酚類抗氧化劑和2種特定的有機亞磷酸酯化合物并用，可以提供加熱下的貯藏穩(wěn)定性也非常優(yōu)良的有機多異氰酸酯組合物。
此外，象這樣的貯藏穩(wěn)定性優(yōu)良的有機多異氰酸酯組合物，在聚氨酯的制造中可以有利使用。
具體實施例方式
發(fā)明的最佳實施方式以下，對本發(fā)明進行具體說明。
首先，針對構(gòu)成本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物的各成分進行說明，隨后，針對本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物進行說明。
<有機多異氰酸酯化合物>
作為本發(fā)明中使用的有機多異氰酸酯化合物，不受特別限制，可以舉出通常用在聚氨酯等的制造中的，脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯等。
作為脂肪族多異氰酸酯，具體來講，例如可以舉出，三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、1，2-亞丁基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、2，4，4-或2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，6-二異氰酸酯甲基己酸酯、蓖麻二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯；蓖麻酯三異氰酸酯、1，4，8-三異氰酸酯辛烷、1，6，11-三異氰酸酯十一烷、1，8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-三異氰酸酯己烷、2，5，7-三甲基-1，8-二異氰酸酯-5-異氰酸酯甲基辛烷等的脂肪族三異氰酸酯等。
作為脂環(huán)族多異氰酸酯，具體來講，例如可以舉出，1，3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、4，4’-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-或1，4-二(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷或其混合物，2，5-或2，6-二(異氰酸酯甲基)二環(huán)[2.2.1]庚烷或其混合物、1，5-或2，6-二異氰酸酯十氫萘或其混合物等的脂環(huán)族二異氰酸酯；1，3，5-三異氰酸酯環(huán)己烷、1，3，5-三甲基異氰酸酯環(huán)己烷、2-(3-異氰酸酯丙基)-2，5-二(異氰酸酯甲基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷、2-(3-異氰酸酯丙基)-2，6-二(異氰酸酯甲基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷、3-(3-異氰酸酯丙基)-2，5-二(異氰酸酯甲基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷、5-(2-異氰酸酯乙基)-2-異氰酸酯甲基-3-(3-異氰酸酯丙基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷、6-(2-異氰酸酯乙基)-2-異氰酸酯甲基-3-(3-異氰酸酯丙基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷、5-(2-異氰酸酯乙基)-2-異氰酸酯甲基-2-(3-異氰酸酯丙基)-二環(huán)[2.2.1]-庚烷、6-(2-異氰酸酯乙基)-2-異氰酸酯甲基-2-(3-異氰酸酯丙基)-二環(huán)[2.2.1]-庚烷等的脂肪族三異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族多異氰酸酯，具體來講，例如可以舉出，1，3-或1，4-苯二甲基二異氰酸酯或它們的混合物、ω，ω’-二異氰酸酯-1，4-二乙基苯、1，3-或1，4-二(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯(也稱為四甲基苯二甲基二異氰酸酯)或它們的混合物等的芳香脂肪族二異氰酸酯；1，3，5-三異氰酸酯甲基苯等的芳香脂肪族三異氰酸酯等。
作為芳香族多異氰酸酯，具體來講，例如可以舉出，間-亞苯基二異氰酸酯、對-亞苯基二異氰酸酯、4，4’-二苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、2，4-或4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯(以下，也稱為MDI)或它們的混合物、2，4-或2，6-亞芐基二異氰酸酯(以下，也稱為TDI)或它們的混合物、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、4，4’-二苯基醚二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯；三苯基甲烷-4，4’，4”-三異氰酸酯、1，3，5-三異氰酸酯苯、2，4，6-三異氰酸酯甲苯等的芳香族三異氰酸酯；4，4’-二苯基甲烷-2，2’，5，5’-四異氰酸酯等的芳香族四異氰酸酯等。
這些有機多異氰酸酯化合物可以單獨使用，也可以將兩種或兩種以上組合使用。
其中，從可以更好的發(fā)揮本發(fā)明的防止變色的效果角度考慮，優(yōu)選可舉出芳香族二異氰酸酯，TDI、MDI等適宜使用。
<酚類抗氧化劑(A)>
作為本發(fā)明中使用的酚類抗氧化劑(A)，不受特別限制，作為抗氧化劑可以舉出很多公知的抗氧化劑，優(yōu)選的是位阻酚化合物。
具體來說，例如可以舉出，2，6-二叔丁基對甲酚(以下，也稱BHT)、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、丁基化羥基茴香酰、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、3，9-二[1，1-二甲基-2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、亞乙基二(羥亞乙基)二[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]、2-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯)丙酸、C7-C9側(cè)鏈烷基酯、生育酚等的單酚類抗氧化劑；2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基酚)、4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基-丁基酚)、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、硫代二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等的雙酚類抗氧化劑；1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基酚)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮等的三酚類抗氧化劑；季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、雙[3，3’-雙(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯等的四酚類抗氧化劑等。
這些可以單獨使用，或者將兩種或兩種以上組合使用。
<有機亞磷酸酯化合物(B)>
本發(fā)明中使用的有機亞磷酸酯化合物(B)，是下式(I)所示的化合物。
…式(I)上式(I)中，n表示1或2，Ar1表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。作為該芳香基，可以舉出，可以具有不含磷原子的取代基的苯基、萘基等。
作為該芳香基的取代基，其不含磷原子，優(yōu)選推舉碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選碳原子數(shù)1～9的直鏈或支鏈烷基。具體來講，例如可以舉出，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、十八烷基等。
此外，上式(I)中，X1或X2可以相同，也可以不同，表示氫原子或烷基。另外，Y表示氫原子、烷基或含有磷原子的有機基團，該烷基優(yōu)選是碳原子數(shù)為1～30，更優(yōu)選碳原子數(shù)為2～19的直鏈或支鏈烷基，具體講，例如可以舉出，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷酰基等。而且，作為上述含有磷原子的有機基團，優(yōu)選是具有亞磷酸酯結(jié)構(gòu)的有機基團。進而，當(dāng)Y為多個時(n是1時)，多個Y相互之間可以結(jié)合形成螺環(huán)。
其中，Y優(yōu)選是碳原子數(shù)為2～19的直鏈烷基或含有磷原子的有機基團。
作為上式(I)所示化合物，具體來講，可以舉出，四苯基二亞丙基二醇二亞磷酸、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)乙基亞磷酸酯、二苯基辛基亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、苯基二癸基亞磷酸酯等。
進而，上述有機亞磷酸酯化合物(B)，優(yōu)選是在其結(jié)構(gòu)中含有兩個亞磷酸酯結(jié)構(gòu)單元的化合物，具體來講，優(yōu)選是下式(III)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。
…式(III)
上式(III)中，Ar1和式(I)相同，Ar3和Ar1可以相同也可以不同，表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。而且，作為Ar3，可以舉出與作為上述Ar1相同的基團。
上式(III)中，n表示1或2，當(dāng)n＝1時，Z表示 當(dāng)n＝2時，Z表示-O-(R-O)m-。
其中，R表示碳原子數(shù)2～14，優(yōu)選2～6的直鏈或支鏈亞烷基，m表示1～10，優(yōu)選1～5的數(shù)。作為上述亞烷基，例如可以舉出，亞乙基、亞異丙基、三亞甲基、四亞甲基等。
作為式(III)所示化合物，更具體來講，可以優(yōu)選舉出，四苯基二亞丙基二醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
這些化合物可以1種單獨使用，也可以2種或兩種以上組合使用。
上述有機亞磷酸酯化合物(B)，可以采用已知的方法制造。例如可以利用三芳基亞磷酸酯和羥基化合物的酯交換反應(yīng)，或由三氯化磷，羥基化合物和酚類合成反應(yīng)的方法(特表2002-511474號公報)來制造。
此外，作為上述有機亞磷酸酯化合物(B)，也可以直接使用市售品。例如可以舉出，作為雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的JPP-31(城北化學(xué)社制)、作為雙(2，4-二-叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的Irgagfos 126(奇巴斯皮夏利化學(xué)社制)(チバ·スベシヤルテイ化學(xué)社制)、作為四苯基二亞丙基二醇二亞磷酸酯的JPP-100(城北化學(xué)社制)等。
<有機亞磷酸酯化合物(C)>
本發(fā)明中使用的有機亞磷酸酯化合物(C)是下式(II)所示的化合物。
…式(II)上式(II)中，Ar2表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。作為該芳香基，可以舉出，可以具有不含磷原子的取代基的苯基、萘基等。作為該芳香基的取代基，其不含磷原子，例如，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為1～9的直鏈或支鏈烷基。具體來講，例如可以舉出，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十八烷基、十八烷酰基等。
作為上述有機亞磷酸酯化合物(C)，不受特別限制，可以廣泛使用以往被用作磷類抗氧化劑的有機亞磷酸酯化合物，具體來講，例如可以舉出，三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁苯基)亞磷酸酯、三甲苯亞磷酸酯等。
其中，優(yōu)選使用三苯基亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁苯基)亞磷酸酯等。
本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，通過含有包括上述酚類抗氧化劑、有機亞磷酸酯化合物(B)在內(nèi)，還含有上述有機亞磷酸酯化合物(C)，可以使有機多異氰酸酯組合物的防止變色作用倍增提高。
<有機多異氰酸酯組合物>
本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物，可以使用上述各構(gòu)成成分進行制造。具體來講，通過在上述有機多異氰酸酯化合物中添加并混合上述酚類抗氧化劑(A)和上述有機亞磷酸酯化合物(B)連同上述有機亞磷酸酯(C)，可以得到本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物。
此時，將上述有機亞磷酸酯化合物(B)添加到上述有機多異氰酸酯化合物中時，期望的是上述有機亞磷酸酯化合物(B)在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中的含量，通常是10～2500ppm，優(yōu)選是20～1000ppm。在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，上述有機亞磷酸酯化合物(B)在酚類抗氧化劑(A)和有機亞磷酸酯(C)存在下，如果其含量在上述范圍內(nèi)，則可以進一步提高酚類抗氧化劑(A)和有機亞磷酸酯化合物(C)對有機多異氰酸酯化合物的變色抑制效果，即使在經(jīng)過長時間和加熱的環(huán)境中，也可以實現(xiàn)優(yōu)良的變色抑制效果。
另外，將上述酚類抗氧化劑(A)添加到上述有機多異氰酸酯組合物中時，期望的是上述酚類抗氧化劑(A)，在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，通常，相對于上述有機亞磷酸酯化合物(B)100重量份，其含量是1～500重量份，優(yōu)選是10～250重量份。
再者，將上述有機亞磷酸酯化合物(C)添加到上述有機多異氰酸酯組合物中時，期望的是上述有機亞磷酸酯化合物(C)，在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，通常，相對于上述有機亞磷酸酯化合物(B)100重量份，其含量是1～500重量份，優(yōu)選是10～250重量份。在本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物中，上述有機亞磷酸酯化合物(C)的含量如果是在上述范圍內(nèi)的比例，則可以進一步增強有機亞磷酸酯化合物(B)對酚類抗氧化劑(A)的抗氧化作用的提高效果，其結(jié)果是，本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物成為具有非常優(yōu)良的長期穩(wěn)定性的物質(zhì)。
而且，在制造本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物時，可以在上述有機多異氰酸酯化合物中添加酚類抗氧化劑(A)之前添加上述有機亞磷酸酯化合物(B)，也可以在添加上述酚類抗氧化劑(A)之后添加上述有機亞磷酸酯化合物(B)，還可以將二者同時添加。
此外，本發(fā)明的上述有機亞磷酸酯化合物(C)，可以在上述有機多異氰酸酯化合物中添加酚類抗氧化劑(A)之前添加，也可以在在添加上述酚類抗氧化劑(A)之后添加，還可以將二者同時添加。而且，上述有機亞磷酸酯化合物(C)，可以在上述有機多異氰酸酯化合物中添加上述有機亞磷酸酯化合物(B)之前添加，也可以在添加上述有機亞磷酸酯化合物(B)之后添加，還可以將二者同時添加。此外，也可以預(yù)備上述有機亞磷酸酯化合物(C)，在將其和有機亞磷酸酯化合物(B)混合后再添加。
此時，各構(gòu)成成分的混合，可以采用公知的方法進行，沒有特別的限定，通?？梢栽诔刂?0℃、常壓下，針對使用的有機多異氰酸酯化合物的形態(tài)，例如，可以適當(dāng)選擇或組合使用攪拌槽、管線式攪拌機、泵、塔等的間歇式或連續(xù)式方法等來進行混合。
再者，本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物，可以進一步含有除了上述酚類抗氧化劑(A)以及上述有機亞磷酸酯化合物(B)、(C)以外的抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱老化抑制劑等。即，可以在上述酚類抗氧化劑(A)以及上述有機亞磷酸酯化合物(B)、(C)中添加一直以來被用于有機多異氰酸酯中的公知的抗氧化劑、紫外線吸收劑和熱老化抑制劑等穩(wěn)定劑，而本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物含有它們。
以下，依照實施例進一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限制。
而且，在下述實施例和比較例中，只要沒有特別指明，％都表示重量％。
首先，將實施例以及比較例中使用的材料示于下面。
<有機多異氰酸酯化合物>
TDI-802，4-亞芐基二異氰酸酯2，6-亞芐基二異氰酸酯＝80∶20％混合物(三井武田化學(xué)社制)<酚類抗氧化劑(A)>
A1BHTA2季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]A3十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯<有機亞磷酸酯化合物(B)>
B1雙(壬基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯B2四苯基二亞丙基二醇二亞磷酸酯B3雙(2，4-二叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯<有機亞磷酸酯化合物(C)>
C1三苯基亞磷酸酯C2三(2，4-二叔丁苯基)亞磷酸酯實施例1在100g TDI-80中，添加并混合A1、B1和C1，使它們的含量如表1所示，從而得到了本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物。
將得到的有機多異氰酸酯組合物加入到帶有聚乙烯制的蓋的透明樣品容器中，在氮氣氣體氛圍和空氣下密封之后，在50℃的環(huán)境下靜置60天，依照JIS K-1556目測色數(shù)(APHA)。
其結(jié)果示于表1。
除了依照表1變更實施例1中在TDI-80中添加的化合物以及其含量之外，其余和實施例1一樣進行。結(jié)果示于表1。

除了依照表1變更實施例1中在TDI-80中添加的化合物以及其含量之外，其余和實施例1一樣進行。結(jié)果示于表1。
作為空白，僅對TDI-80，進行和實施例1相同的操作。結(jié)果示于表1。

權(quán)利要求
1.有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，其含有有機多異氰酸酯化合物、酚類抗氧化劑(A)、下式(I)表示的有機亞磷酸酯化合物(B)、和下式(II)表示的有機亞磷酸酯化合物(C) …式(I)式(I)中，Ar1表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基，X1和X2可以相同也可以不同，表示氫原子或烷基，Y表示氫原子、烷基或含有磷原子的有機基團，n表示1或2； …式(II)式(II)中，Ar2表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，所述有機亞磷酸酯化合物(B)是含有2個亞磷酸酯結(jié)構(gòu)單位的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，所述有機亞磷酸酯化合物(B)是下式(III)所示的化合物， …式(III)式(III)中，Ar1和式(I)相同，Ar3和Ar1可以相同也可以不同，表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基；n表示1或2；當(dāng)n＝1時，Z表示 當(dāng)n＝2時，Z表示-O-(R-O)m-，其中，R表示可以具有碳原子數(shù)為2～14的側(cè)鏈的烷基，m表示1～10的數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中的任一項所述的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，在所述有機多異氰酸酯組合物中，所述有機亞磷酸酯化合物(B)的含量是10～2500ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中的任一項所述的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，所述酚類抗氧化劑(A)是位阻酚化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中的任一項所述的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，所述酚類抗氧化劑(A)，在所述有機多異氰酸酯組合物中，相對于所述有機亞磷酸酯化合物(B)100重量份，其含量是1～500重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中的任一項所述的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，所述有機亞磷酸酯化合物(C)是三苯基亞磷酸酯或三(2，4-二叔丁苯基)亞磷酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中的任一項所述的有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，所述有機亞磷酸酯化合物(C)，在所述有機多異氰酸酯組合物中，相對于所述有機亞磷酸酯化合物(B)100重量份，其含量是1～500重量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，其含有有機多異氰酸酯化合物、酚類抗氧化劑(A)和具有特定結(jié)構(gòu)的有機亞磷酸酯化合物(B)和(C)。根據(jù)本發(fā)明的有機多異氰酸酯組合物，即使在經(jīng)過長時間和加熱的環(huán)境下，有機多異氰酸酯組合物的變色也可以得到有效抑制，因而，是長期非常穩(wěn)定的。尤其，通過并用酚類抗氧化劑和兩種特定的有機亞磷酸酯化合物，可以提供加熱下的貯藏穩(wěn)定性也非常優(yōu)良的有機多異氰酸酯組合物。
文檔編號C07C263/00GK1626509SQ20041009133
公開日2005年6月15日 申請日期2004年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月19日
發(fā)明者佐佐木佑明, 江沼惠司, 吉田力, 內(nèi)藤隆夫 申請人:三井武田化學(xué)株式會社