專利名稱:雜環(huán)酰胺衍生物和其作為殺蟲劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的雜環(huán)酰胺衍生物、其制備方法和其作為殺蟲劑的用途。
已知某些1-芐基氨基-、1-芐亞基(Benzyliden)氨基-和1-苯甲?;被?咪唑具有藥理活性(參見EP-A 283 857)。但是沒有公開過其中提及的化合物作為害蟲防治劑的應(yīng)用。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物, 其中R1和R2各自獨(dú)立表示氫、烷基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基,表示任選被取代的環(huán)烷基,表示任選被取代的雜環(huán)基或者與和它們連接的碳原子一起表示任選被取代的單環(huán)或雙環(huán)碳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)。
R3和R4各自獨(dú)立表示各自任選被取代的芳基或者雜芳基。
此外已發(fā)現(xiàn),所述新的式(I)化合物可通過如下得到式(II)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含義,與式(III)的化合物
R5-COR4(III),其中R4具有上述含義,和R5表示鹵素(特別是表示氯)或者羥基,在稀釋劑存在下和在酸接受劑存在下或在羧酸活化試劑(偶合試劑)存在下和任選在堿性反應(yīng)助劑存在下反應(yīng)。
最后,已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物具有特別強(qiáng)的生物學(xué)性能并且特別適合防治在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、倉(cāng)庫(kù)蟲害防治和材料保護(hù)以及在衛(wèi)生領(lǐng)域存在的動(dòng)物害蟲,特別是昆蟲、螨和線蟲。
本發(fā)明化合物通過式(I)進(jìn)行一般定義。
下面說(shuō)明上述和下述式中存在的基團(tuán)的優(yōu)選取代基或范圍R1和R2各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基硫基-C1-C3-烷基,表示各自任選被C1-C3-烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧-和/或硫原子間隔或者與和它們連接的碳原子一起表示任選被C1-C3-烷基取代的C3-C4-烷二基,其中兩個(gè)不直接相鄰的C-原子任選形成另一個(gè)環(huán),其可任選被一個(gè)氧-和/或硫原子間隔。
R3優(yōu)選表示各自任選一或二次、相同或者不同地被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、硝基、C1-C4-烷基磺?;1-C4-鹵代烷基磺?;?、硫代酰胺或者四唑取代的苯基或者雜芳基(例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、嘧啶基)。
R4優(yōu)選表示各自任選一至四次、相同或者不同地被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或者氰基取代的苯基,其中各兩個(gè)相鄰的C-原子任選形成五至六元碳環(huán),其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧原子間隔,或雜芳基(例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、嘧啶基)。
R1和R2各自獨(dú)立特別優(yōu)選表示氫、C1-C5-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基硫基-C1-C3-烷基,表示C3-C6-環(huán)烷基或者與和它們連接的碳原子一起表示各自任選一至三次、相同或者不同地被C1-C3-烷基取代的C3-C4-烷二基,其中兩個(gè)不直接相鄰的C-原子任選形成另一個(gè)環(huán),其可任選被一個(gè)氧或硫原子間隔。
R3特別優(yōu)選表示各自任選一或二次、相同或者不同地被甲基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、磺?;谆⒒酋;谆?、硫代酰胺或者四唑取代的苯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基或者嘧啶基。
R4特別優(yōu)選表示各自任選一至四次、相同或者不同地被甲基、乙基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基甲基醚或者氰基取代的苯基,其中兩個(gè)相鄰的C-原子任選形成一個(gè)五或六元碳環(huán),其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧原子間隔。
R1十分特別優(yōu)選表示氫或者甲基,R2十分特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-或仲丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基,或者R1和R2與和它們連接的碳原子一起十分特別優(yōu)選表示任選一或者二次被甲基取代的C3-C4-烷二基或者表示C4-烷二基,其中兩個(gè)不直接相鄰的C-原子任選形成另一個(gè)環(huán),其可任選被一個(gè)氧原子間隔,R3十分特別優(yōu)選表示任選一或二次、相同或不同地被甲基、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲氧基或者三氟甲基取代的苯基。
R4十分特別優(yōu)選表示各自任選一至四次、相同或者不同地被甲基、乙基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、2-甲氧基-乙氧基或者氰基取代的苯基,其中,兩個(gè)相鄰的C-原子任選形成一個(gè)五或六元碳環(huán),其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧原子間隔。
上述給出的或者在優(yōu)選范圍給出的基團(tuán)定義或說(shuō)明既適用于終產(chǎn)物,也適用于相應(yīng)的原料以及中間體。這些基團(tuán)定義可以相互組合,即各種優(yōu)選范圍之間也可以任意組合。
按照本發(fā)明優(yōu)選上述作為優(yōu)選給出的含義相互組合的式(I)化合物。
按照本發(fā)明特別優(yōu)選上述作為特別優(yōu)選給出的含義相互組合的式(I)化合物。
按照本發(fā)明十分特別優(yōu)選上述作為十分特別優(yōu)選給出的含義相互組合的式(I)化合物。
在上述和下述給出的基團(tuán)定義中,烴基,如烷基,也包括與雜原子結(jié)合,如在烷氧基中的烷基,只要可能,在各種情況下是直鏈或支鏈的。
如果應(yīng)用例如1-氨基-4,5-二甲基-2-(3,5-二甲基苯基)咪唑和4-乙基苯甲?;茸鳛樵?,那么本發(fā)明方法的反應(yīng)進(jìn)程可通過下述反應(yīng)路線表示 用于實(shí)施本發(fā)明方法作為原料應(yīng)用的化合物通過式(II)和(III)進(jìn)行一般定義。
式(II)的化合物是新化合物,其中1-氨基-2-苯基咪唑、1-氨基-2-(4-氯苯基)-咪唑、1-氨基-2-(4-甲氧基苯基)-咪唑和1-氨基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-咪唑除外。
它們可通過如下得到式(IV)化合物 其中R1、R2和R3具有上述含義和R6表示烷基或者任選被取代的苯基,與例如酸任選在稀釋劑存在下進(jìn)行水解裂解。
式(IV)化合物同樣是新的。
它們可通過如下得到式(V)化合物 其中R1、R2、R3和R6具有上述含義,任選在稀釋劑存在下與除水劑如POCl3、PCl5或SOCl2反應(yīng)。
式(V)化合物原則上是已知的和可相應(yīng)于文獻(xiàn)已知的方法制備(Liebigs Ann.Chem.1978,1916)。
式(III)的化合物部分是新的。
下述式(III)的化合物是新化合物 這些式(III)的化合物可相應(yīng)于制備實(shí)施例(III-1、III-2和III-3)制備。
本發(fā)明方法優(yōu)選在應(yīng)用稀釋劑的情況下進(jìn)行。作為稀釋劑實(shí)際上可應(yīng)用所有惰性有機(jī)溶劑,對(duì)此優(yōu)選包括脂肪族和芳族、任選鹵代的烴類如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、粗汽油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯,醚類如乙醚和二丁基醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚、四氫呋喃和二噁烷,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基-異丙基酮或甲基-異丁基-酮,酯類,如乙酸甲酯或乙酸乙酯,腈類如乙腈或者丙腈,酰胺類例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮以及二甲亞砜、環(huán)丁砜或六甲基磷三酰胺。
在本發(fā)明方法中作為酸接受體可應(yīng)用所有常規(guī)的可用于這類反應(yīng)的酸結(jié)合劑,其優(yōu)選包括堿金屬-或堿土金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或者氫化鈣,堿金屬-或堿土金屬的氫氧化物如鋰-、鈉-、鉀-或鈣的氫氧化物,堿金屬-或堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽如鈉-或鉀的碳酸鹽或碳酸氫鹽或碳酸鈣,堿金屬乙酸鹽如鈉-或鉀的乙酸鹽,堿金屬的醇鹽如鈉-或鉀的叔丁醇鹽,以及堿性氮化合物,例如三甲基胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、二異丁基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二異丙基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N,N-二甲基-芐基胺、N,N-二甲基-苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶和5-乙基-2-甲基-吡啶、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)或1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]-辛烷(DABCO)。
在本發(fā)明方法中,作為羧酸活化劑(偶合試劑)適合的是所有用于制備酰胺鍵的羧酸活化劑(參見例如Houben-Weyl,Methoden derorganischen Chemie,第15/2卷;Bodanszky等,Peptide Synthesis第二版(Wiley & Sons,New York 1976)或者Gross,Meienhofer,ThePeptidesAnalysis Synthesis,Biology(Academic Press,NewYork 1979)。優(yōu)選應(yīng)用下述方法活性酯法,用五氯苯酚(Pcp)和五氟苯酚(Pfp)、N-羥基琥珀酰亞胺、N-羥基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰胺(HONB)、1-羥基-苯并三唑(HOBt)或者3-羥基-4-氧代-3,4-二氫-1,2,3-苯并三嗪作為醇組分,與碳化二亞胺類如二環(huán)己基-碳化二亞胺(DCC)根據(jù)DCC-加成方法偶合,或者與正丙基膦酸酐(PPA)偶合和按照混合酸酐方法與新戊酰氯、氯甲酸乙基酯(EEDQ)和氯甲酸異丁基酯(IIDQ)偶合或者與鏻試劑,如苯并三唑-1-基-氧基-三(二甲基氨基-鏻)-六氟磷酸鹽(BOP)、二(2-氧代-3-噁唑烷基)鏻酰氯(BOP-Cl)或者膦酸酯試劑如氰基膦酸二乙基酯(DEPC)和二苯基磷酰基疊氮化物(DPPA)或者Uronium試劑如2-(1H-苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基uronium四氟硼酸鹽(TBTU)偶合。
作為用于實(shí)施本發(fā)明方法的堿性反應(yīng)助劑可應(yīng)用所有合適的酸結(jié)合劑如胺類,尤其是叔胺類以及堿金屬和堿土金屬化合物。
對(duì)此,舉例性可提及鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇的氫氧化物、氧化物和碳酸鹽,以及其它的堿性化合物如脒堿或胍堿如7-甲基-1,5,7-三氮雜二環(huán)(4.4.0)癸-5-烯(MTBD);二氮雜二環(huán)(4.3.0)壬烯(DBN)、二氮雜二環(huán)(2.2.2)辛烷(DABCO)、1,8-二氮雜二環(huán)(5.4.0)-十一碳烯(DBU)、環(huán)己基四丁基胍(CyTBG)、環(huán)己基四甲基胍(CyTMG)、N,N,N,N-四甲基-1,8-萘二胺、五甲基哌啶、叔胺如三乙胺、三甲基胺、三芐基胺、三異丙基胺、三丁基胺、三芐基胺、三環(huán)己基胺、三戊基胺、三己基胺、N,N-二甲基-苯胺、N,N-二甲基-甲苯基胺、N,N-二甲基-對(duì)氨基吡啶、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯、N-甲基嗎啉、N-甲基六亞甲基亞胺、吡啶、4-吡咯烷子基(pyrrolidino)吡啶、4-二甲基氨基吡啶、喹啉、α-甲基吡啶、異喹啉、嘧啶、吖啶、N,N,N′,N′-Tetramethylendiamin、N,N,N’,N’,-Tettaethylendiamin、喹噁啉、N-丙基二異丙基胺、N-乙基-二異丙基胺、N,N′-二甲基環(huán)己基胺、2,6-二甲基-吡啶、2,4-二甲基-吡啶或三亞乙基二胺。
實(shí)施本發(fā)明方法的反應(yīng)溫度可在較大的范圍內(nèi)變化。一般在-20℃至80℃,優(yōu)選在0℃至50℃溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法一般在常壓下進(jìn)行。但是本發(fā)明方法也可在高壓或減壓下進(jìn)行。
實(shí)施本發(fā)明方法所用的原料在各種情況下一般以接近等摩爾量應(yīng)用,但也可以以較大的過量應(yīng)用兩種中的一種組分。有利地是應(yīng)用2當(dāng)量或大于2當(dāng)量的式(III)化合物。在這種情況下主要得到二苯甲?;难苌?,并在第二步水解裂解成為單苯甲?;难苌铩1景l(fā)明方法的后處理按照常規(guī)方法進(jìn)行(參見制備實(shí)施例)。
還發(fā)現(xiàn),新的式(I)化合物可如下得到式(VI)的化合物
其中R1和R2具有上述含義與式(VII)的化合物R3CHO (VII)其中R3具有上述含義,和式(VIII)的化合物R4CONHNH2(VIII)其中R4具有上述含義,在稀釋劑存在下,于20℃至160℃下反應(yīng),如此得到的N-氧化物衍生物與鋅在乙酸中,于20℃至100℃下反應(yīng)(Z.Chem.1971,11,10)或者與四氯化鈦和碘化鈉在稀釋劑存在下,于0℃至60℃下反應(yīng)(Chem.Ber.1990,123,647)或者與亞磷酸三烷基酯在稀釋劑存在下,于0℃至80℃下反應(yīng)(JCS,1962,1917)或者與三氯化磷在稀釋劑存在下,于10℃至100℃下反應(yīng)(Tet.1999,55,1441)或者與DDQ在稀釋劑存在下,于10℃至100℃下反應(yīng)(Tet.1999,55,1441)或者與TCNQ/TCNQF4在稀釋劑存在下,于0℃至80℃下反應(yīng)(J.Chem.Res.(S)1999,620)。
式(VI)、(VII)和(VIII)化合物原則上是已知的并且在許多情況下甚至是可商購(gòu)的。式(VI)化合物例如可按照Org.Syn.Coll.Vol.II,204得到;式(VIII)化合物可例如按照Pharmazie 1996,51,83得到。
所述活性化合物適于控制動(dòng)物害蟲,特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、倉(cāng)庫(kù)蟲害防治和材料的保護(hù),以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、蜘蛛類動(dòng)物和線蟲,同時(shí)具有很好的植物耐受性以及對(duì)恒溫動(dòng)物的可接受的毒性。
它們可優(yōu)選用作植物保護(hù)劑。它們對(duì)正常敏感和抗性種類以及對(duì)所有或某些發(fā)育階段都具有活性。上述害蟲包括等足目,例如,潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲、鼠婦。
倍足目,例如,具斑馬陸。
唇足目,例如,食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目,例如,庭園么蚰。
纓尾目,例如,臺(tái)灣衣魚。
彈尾目,例如,武裝棘跳蟲。
直翅目,例如,家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目,例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊。
革翅目,例如,歐洲球螋。
等翅目,例如,散白蟻屬。
虱目,例如,體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目,例如,溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目,例如,扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長(zhǎng)紅獵蝽、椎獵蝽屬。
同翅目,例如,甘藍(lán)粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶藨隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長(zhǎng)管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅(jiān)球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目,例如,棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細(xì)蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實(shí)夜蛾屬、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、水稻負(fù)泥蟲。
鞘翅目,例如,家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍(lán)毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、稻水象。
膜翅目,例如,松葉蜂屬、實(shí)葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬。
雙翅目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖果實(shí)蠅、沼澤大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目,例如,印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱,例如,蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
植物寄生線蟲包括,例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長(zhǎng)針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬、傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明化合物在一定的濃度或用量下還可任選用作除草劑和殺微生物劑,例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑和殺細(xì)菌劑。如需要,還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明,可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長(zhǎng)出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護(hù)的植物品種,植物的各部分應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部分以及器官,如莖、葉、花和根,可提及的實(shí)例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無(wú)性和有性繁殖材料,例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進(jìn)行植物和植物各部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進(jìn)行處理,例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
所述活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的,例如通過將所述活性化合物與填充劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn),制劑中任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烴類或氯代脂肪烴類,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烴類,如環(huán)己烷或鏈烷烴,例如石油餾份、礦物油和植物油;醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級(jí)的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末顆粒,以及有機(jī)材料的顆粒如鋸末、堅(jiān)果殼、玉米穗莖和煙草莖;適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?;蚰z乳狀的天然或合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無(wú)機(jī)顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機(jī)染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營(yíng)養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1-95%,優(yōu)選0.5-90%的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物也可以其本身或在其制劑中與其它活性化合物混合應(yīng)用以例如拓寬活性譜或者避免發(fā)展成抗性,其它活性化合物如殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑。對(duì)此,在很多情況下可以獲得協(xié)同作用,即混合物的活性大于單個(gè)組分的活性。
作為混合組分的實(shí)例如下殺真菌劑Aldimorph,氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯,苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定,石硫合劑、氯環(huán)丙酰胺、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺,雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮,克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈,噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、Fenhexamid、種衣酯、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑,磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍鹽、六氯苯、己唑醇、噁霉靈,烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對(duì)十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Iprovalicarb、Irumamycin、富士一號(hào)、氯苯咪菌酮,春雷霉素、亞胺菌、銅制品,如,氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅和堿式硫酸銅混合物,錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(Metomeclam)、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利,福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇,甲呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin,多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、Picoxystrobin、多馬霉素、粉病靈、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環(huán)唑、Pyraclostrobin、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚,唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)、喹氧靈,硫和硫制劑、螺噁茂胺,戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對(duì)甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、Trifloxystrobin、克啉菌、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌,烯效唑,有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑,氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酯G、OK-8705、OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺?;鵠-4-甲基-苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol),2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid),2,6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-9-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2,6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-羥基喹啉硫酸鹽,
9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?;?-氧基]-2,5-噻吩二甲酸酯,順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇,順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基]-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氫鉀,甲烷四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙?;?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯-4,5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid),N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽,O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮,4-[3,4-二甲氧基苯基-3-(4-氟苯基)-丙烯?;鵠-嗎啉殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)⑻闇缤?、涕滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫,波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、Bistrifluron、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Chromafenozide、順式滅蟲菊(Cis-Resmethrin)、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、Clothianidine、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺,溴氰菊酯、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S、甲基內(nèi)吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、開樂散、氟脲殺、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、高氰戊菊酯、苯蟲威、乙硫磷、滅克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷,克線磷、喹螨醚、殺螨錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、雙氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、呋線威,顆粒層增殖病毒,
特丁苯酰肼、HCH、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯,吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、丙胺磷、異噁唑磷、齊墩螨素,核多角體病毒,氯氟氰菊酯、氟丙氧脲,馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、滅蟲威、蒙五一五、滅多蟲、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、Milbemycin、久效磷,二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲,氧樂果、甲胺叉成、砜吸磷,Paecilomyces fumosoroseus、對(duì)硫磷A、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、蟲螨磷A、甲基蟲螨磷、丙溴磷、猛殺威、克螨特、殘殺威、丙硫磷、發(fā)果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚,喹噁磷,Ribavirin,殺抗松、硫線磷、滅蟲硅醚、艾克敵、Spirodiclofen、治螟磷、乙丙硫磷,氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威,蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾,YI 5302,Zeta-cypermethrin、Zolaprofos,(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸酯,2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺,2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑,2-(乙酰基氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺,丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮,蘇云金桿菌菌株EG-2348,苯甲酸[2-苯甲?;?1-(1,1-二甲基乙基)-酰肼,丁酸[2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰,二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍,N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代甲酰胺,N-甲基-N′-2-丙烯基-1,2-肼二硫代甲酰胺,O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺,
3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
當(dāng)用作殺蟲劑時(shí),本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑和由上述制劑制備的應(yīng)用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物,但加入的增效劑本身不是必須有活性。
由市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可以在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量%、優(yōu)選0.0001-1重量%。
以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進(jìn)行使用。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲和儲(chǔ)藏物品中的害蟲時(shí),活性化合物具有優(yōu)良的木材和粘土殘留活性以及對(duì)刷有石灰的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
如上所提及,可按照本發(fā)明處理所有植物及其各部分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,處理已有的或通過常規(guī)的生物育種方法,如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其各部分。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,處理通過基因工程方法,任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其各部分。術(shù)語(yǔ)“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
按照本發(fā)明,特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應(yīng)理解為表示具有新特征(“特性”),并且已通過常規(guī)育種、通過誘變或通過重組DNA技術(shù)育種獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、植物生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng)),按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此,例如,可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長(zhǎng)、增強(qiáng)對(duì)高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、提高產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和/或可加工性,這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進(jìn)行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物,所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長(zhǎng)、增強(qiáng)對(duì)高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、收獲產(chǎn)品較好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和/或可加工性。進(jìn)一步和特別強(qiáng)調(diào)的所述性能的例子是提高植物對(duì)動(dòng)物和微生物的害蟲,如昆蟲、螨、植物病菌真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵御性,以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性??商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物,如谷類農(nóng)作物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄),特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強(qiáng)調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素,特別是通過來(lái)自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強(qiáng)植物對(duì)昆蟲的抵御。還特別需要強(qiáng)調(diào)的特性是提高通過系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應(yīng)表達(dá)的蛋白和毒素來(lái)抗真菌、細(xì)菌和毒素的植物防護(hù)作用。此外,特別強(qiáng)調(diào)的特性是植物對(duì)某些除草活性化合物,如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強(qiáng)的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商標(biāo)名YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種。可提及的耐受除草劑的植物是以商標(biāo)名Roundup Ready(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麥黃酮,例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺酰脲類,例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種。可提及的耐除草劑的植物(以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標(biāo)名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當(dāng)然,這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)?lái)還要改良的基因特性的將來(lái)開發(fā)的植物或?qū)?lái)投放市場(chǎng)的植物品種。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明通式I的活性化合物或者本發(fā)明的活性混合物進(jìn)行處理。上述優(yōu)選的活性化合物或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和倉(cāng)庫(kù)害蟲具有活性,而且在獸醫(yī)領(lǐng)域,對(duì)防治動(dòng)物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性,例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目,例如,血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.、管虱屬;食毛目以及鈍角亞目和細(xì)角亞目,例如,毛羽虱屬、Menoponspp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬;雙翅目以及長(zhǎng)角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫(kù)蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬;蚤目,例如,蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬;異翅亞目,例如,臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬;蜚蠊目,例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、德國(guó)小蠊、蜚蠊屬;蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目,例如,銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬;輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無(wú)氣門亞目),例如,蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動(dòng)物,所述農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂,其它家養(yǎng)動(dòng)物,例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚,還有所謂的試驗(yàn)動(dòng)物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動(dòng)物,旨在減少動(dòng)物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況,因此,通過使用本發(fā)明的式(I)活性化合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟(jì)而簡(jiǎn)便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時(shí),本發(fā)明式(I)活性化合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥,例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥;非經(jīng)腸給藥,例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等),植入法給藥;經(jīng)鼻給藥;經(jīng)皮膚給藥,例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如項(xiàng)圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當(dāng)用于家畜、家禽、寵物等時(shí),可將本發(fā)明的式(I)活性化合物作為含有1-80重量%的本發(fā)明的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動(dòng)劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用,或用作藥浴。
另外,發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對(duì)損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強(qiáng)的殺蟲活性。
作為實(shí)例并優(yōu)選列出下述昆蟲,但并不限于此鞘翅目昆蟲,如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報(bào)死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長(zhǎng)蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長(zhǎng)蠹、棘長(zhǎng)蠹屬、竹竿粉長(zhǎng)蠹。
革翅目,例如藍(lán)黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻,例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻、內(nèi)華達(dá)古白蟻、臺(tái)灣乳白蟻。
纓尾目,例如臺(tái)灣衣魚。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無(wú)生命材料,例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護(hù)使其免受昆蟲侵襲的材料。
可用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護(hù)的木材和木制品可以理解為表示,例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細(xì)木工行業(yè)中常用的細(xì)木工或木制品。
本發(fā)明的活性化合物可直接,或以濃縮物形式或常規(guī)制劑,如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備,例如通過將本發(fā)明活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合,以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料,和其它加工助劑。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括0.0001至95重量%,特別是0.001至60重量%濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個(gè)體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應(yīng)用時(shí)通過系列試驗(yàn)確定。然而基于需保護(hù)的材料,通常使用0.0001至20重量%,優(yōu)選0.001至10重量%的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水,如需要可加入乳化劑和/或濕潤(rùn)劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是油性或油類溶劑,其蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃,并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是相應(yīng)的礦物油或它們的芳族餾分,或含有礦物油的溶劑混合物,優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑、沸程為250-350℃的錠子油、沸程為160-280℃的石油或芳烴,以及松節(jié)油等。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘,優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機(jī)油性或油類溶劑可用易或中揮發(fā)度的有機(jī)溶劑部分替換,條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃,以及該殺蟲劑-殺菌劑混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實(shí)施方案中,部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機(jī)溶劑,例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油,它們本身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機(jī)化學(xué)溶劑中,特別是由下列物質(zhì)組成的或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂,如茚/香豆酮樹脂、有機(jī)硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可用作粘合劑,用量至多為10重量%。還可以使用已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量%,優(yōu)選50-68重量%的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30%的粘合劑(以使用的粘合劑為100%計(jì))。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì),如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯;磷酸酯類如磷酸三丁酯;己二酸酯,如二-(2-乙基己基)己二酸酯;硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,如油酸丁酯;甘油醚或高分子量的乙二醇醚;甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚,如聚乙烯基甲基醚或酮,如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水,任選與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護(hù)方法是通過大批量的浸漬方法,例如通過真空、雙真空或加壓方法達(dá)到。
現(xiàn)用制劑還可任選包含其它的殺蟲劑和任選其它的一種或多種殺菌劑。
其它的共混組分優(yōu)選包括在WO 94/29 268中提及的殺蟲劑和殺菌劑。將在這些文獻(xiàn)中提及的化合物引入本文并作為本申請(qǐng)的一部分。
十分特別優(yōu)選的共混組分可以是殺蟲劑,如毒死蜱、腈肟磷、滅蟲硅醚(Silafluofin)、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉、Methoxyphenoxid和殺蟲隆,以及殺菌劑,如Epoxyconazole、己唑醇、戊環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、環(huán)戊唑菌、烯菌靈、抑菌靈、對(duì)甲抑菌靈、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基-異噻唑啉-3-酮。
同樣,本發(fā)明的活性化合物可用于保護(hù)經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品,如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號(hào)裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目,如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類,如各種茗荷屬和鎧茗荷屬,或藤壺亞目(藤壺蟲),如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由此增加了能源消耗以及此外經(jīng)常滯留干船塢,這樣明顯增加了運(yùn)營(yíng)成本。
此外附著生物還有海藻,例如水云屬和仙菜屬,特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著,該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動(dòng)物)中。
令人驚奇地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)的組合具有突出的防污(抗植被)作用。
通過使用本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)組合,可以不使用重金屬,如,例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?;鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫,或顯著降低上述化合物濃度。
即用防污漆還可任選包含其它活性化合物,優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動(dòng)物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用作本發(fā)明防污組合物的混合組分殺藻劑,如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈,殺菌劑,如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S,S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對(duì)甲抑菌靈和唑類,如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇;殺軟體動(dòng)物劑,如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威;或常用防污活性化合物,如4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲?;蚧?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺?;?-吡啶、2,4,5,6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2,4,6-三氯苯基馬來(lái)酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量%,特別是0.01至20重量%的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻(xiàn)例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動(dòng)物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外,防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實(shí)例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油,如亞麻子油,樹脂酯或與焦油或?yàn)r青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料中還任選可包含優(yōu)選不溶于海水的無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì),以使活性化合物可控制地釋放。此外,涂料中可以包含增塑劑,影響流變性質(zhì)的改良劑,以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
所述活性化合物還適于防治封閉空間,如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的有害動(dòng)物,特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們本身或與其它活性物質(zhì)和助劑組合可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用。它們對(duì)敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些有害動(dòng)物包括蝎目,例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目,例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目,例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮蟲、鼠婦。
倍足目,例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目,例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目,例如櫛衣魚屬、臺(tái)灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國(guó)小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長(zhǎng)須蜚蠊。
跳躍亞目,例如家蟀。
革翅目,例如歐洲球螋。
等翅目,例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目,例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長(zhǎng)頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目,例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫(kù)蚊、尖音庫(kù)蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目,例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目,例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目,例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長(zhǎng)紅獵蝽、侵?jǐn)_錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域的應(yīng)用通過它們本身或者與其它合適的活性物質(zhì),如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑類或其它已知?dú)⑾x劑類的活性化合物聯(lián)合進(jìn)行。
它們可以如下述使用氣溶膠,非增壓噴霧劑,例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進(jìn)式蒸發(fā)器、不需能量或被動(dòng)式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
制備實(shí)施例實(shí)施例I-1 在0℃、氬氣氛下,將按照制備實(shí)施例II-1的化合物(1.075g,5mM)和Hünigs堿(2.62ml,15mM)在10ml無(wú)水四氫呋喃(THF)中與對(duì)乙基苯甲酰氯(1.685g,10mM)的10ml無(wú)水THF溶液混合并在0℃攪拌15分鐘,然后在室溫下攪拌過夜。將該反應(yīng)液倒入pH7的緩沖液中并用乙酸乙酯萃取3次。干燥有機(jī)相并濃縮,將殘余物溶于20ml甲醇中,加入6ml濃氫氧化鈉溶液并在室溫下攪拌1小時(shí)。將其倒入水中并用濃鹽酸調(diào)至pH7。用乙酸乙酯萃取3次。干燥有機(jī)相并濃縮。
收率1.3g(理論量的75%),熔點(diǎn)234℃,logP(pH2.3)1.97。
實(shí)施例I-2 將苯甲醛(3.18g,0.03M)、對(duì)甲基苯甲酰肼(4.5g,0.03M)和2,3-丁二酮單肟(9.0.g,0.09M)在90ml乙酸中加熱回流過夜,然后濃縮,用二氯甲烷/水處理殘余物,加入碳酸氫鈉溶液并分出有機(jī)相。用水洗滌有機(jī)相,干燥并濃縮。粗產(chǎn)物(10.7g)用乙醚攪拌并抽濾出固體(5.8g),將該固體(N-氧化物)用水洗滌,抽濾并用乙酸乙酯/甲醇3∶1攪拌并再次抽濾。
收率(N-氧化物)3.7g(理論量的38.4%),熔點(diǎn)>250℃,logP(pH2.3)1.51。
向四氯化鈦(0.74g,0.0039M)的10ml無(wú)水乙腈溶液中加入碘化鈉(1.75g,0.0117M)并立即加入上述N-氧化物(0.63g,0.00196M)的3ml無(wú)水乙腈溶液,在室溫下攪拌該混合物40分鐘,加入水并用稀的氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)至pH7,過濾并用二氯甲烷萃取濾液。由二氯甲烷-萃取液得到希望的產(chǎn)物。
收率0.23g,熔點(diǎn)280℃,logP(pH7.5)2.17。
按照這些實(shí)施例和用于制備的一般說(shuō)明得到了下述表1中列出的式(I)化合物
表1
實(shí)施例II-1 將制備實(shí)施例IV-1的化合物(10g,0.0271M)與濃H2SO4(100ml)混合并在室溫下攪拌3小時(shí),慢慢小心地倒到大量冰上,用10%NaOH調(diào)至堿性并用乙酸乙酯萃取3次。
收率4.73g(理論量的81%),logP(pH2.3)0.96實(shí)施例III-1
在-10℃下,向2,5-二甲基苯酚(60g;0.491M)和丙烯腈(156.9g;2.957M)的混合物中慢慢滴加氫氧化芐基三甲基銨(40%的甲醇溶液,10g;0.06M)。將該混合物慢慢升至室溫,然后加熱回流3天并濃縮。殘余物用稀鹽酸溶液洗滌并用氯仿萃取。
得到105.93g粗產(chǎn)物B1(根據(jù)GC/MS純度為71%,殘余原料酚)在180-185℃下向快速攪拌的多磷酸(84%,1028g)中滴加該粗產(chǎn)物B1(50g,0.2026M)并在該溫度下保持2.5小時(shí)。將該熱的反應(yīng)混合物倒到冰水中并用氯仿萃取。
得到22.9g粗產(chǎn)物C1(按照LC/MS純度89%)將粗產(chǎn)物C1(22.9g,0.1157M)溶于130ml三氟乙酸中,在室溫下滴加三乙基甲硅烷(66.86g;0.575M),攪拌33小時(shí),倒到冰上并用氯仿萃取。粗產(chǎn)物通過色譜純化(硅膠,環(huán)己烷)。
得到11.13g化合物D1(按照GC/MS純度為85%)將化合物D1(16.0g,0.084M)溶于150ml無(wú)水氯仿中,在0℃下加入-匙尖氯化銨,然后加入溴(4.32ml;0.0839M);加入期間保持溫度為4℃以下,然后在室溫下攪拌該混合物1小時(shí),加入水并用氯仿萃取。
對(duì)萃取物進(jìn)行柱色譜純化(硅膠,環(huán)己烷)得到18.3g化合物E1(按照GC/MS純度為95%)將化合物E1(18.0g,0.071M)溶于200ml無(wú)水THF中,在氬氣氛下冷卻至-70℃,滴加正丁基鋰(15%于己烷中,46.22ml;0.075M),在-70℃攪拌1小時(shí),然后加到干冰上,8小時(shí)后加入水,用稀鹽酸調(diào)至酸性并抽濾出固體。
得到11.44g化合物III-1(按照LC/MS純度為98%),熔點(diǎn)211.5℃。
實(shí)施例III-2 將嗎啉(86g;0.987M)和甲醛(35%的水溶液,86g;1M)在250ml異丙醇中加熱回流10分鐘,冷卻至0℃,在15分鐘內(nèi)滴加3-甲基鄰苯二酚(124g;1M)的400ml異丙醇溶液。將該反應(yīng)混合物加熱回流15分鐘,冷卻并減壓濃縮,殘余物用異丙醇重結(jié)晶。
得到156.5g化合物B2(根據(jù)LC/MS純度為99%)。
將化合物B2(117.44g;0.526M)溶于2升乙醇中,加入48g 10%的鈀/炭并在80℃、60bar氫氣氛下氫化過夜。經(jīng)過用硅藻土過濾從氫化混合物中除去催化劑,減壓濃縮濾液,將殘余物溶于氯仿中,依次用稀鹽酸和飽和氯化鈉溶液洗滌、干燥并減壓濃縮。
得到34.02g化合物C2(根據(jù)LC/MS純度85%)。
將化合物C2(36.061g,0.222M)和干燥過的粉狀碳酸鉀(108.2g;0.783M)在250ml無(wú)水DMF中的懸浮液于氬氣氛下加熱至110℃并在2小時(shí)內(nèi)滴加二溴乙烷(147.1g;0.783M),加完后在110℃繼續(xù)加熱30分鐘,冷卻、抽濾、減壓下濃縮濾液,將殘余物溶于氯仿中,用稀的氫氧化鈉溶液洗滌2次并用飽和氯化鈉溶液洗滌一次。
得到35.7g化合物D2(根據(jù)LC/MS純度83%)。
將化合物D2(22.891g;0.116M)溶于450ml無(wú)水乙腈中,在-30℃下加入N-溴琥珀酰亞胺(22.521g;0.1265M),除去冷卻浴,攪拌該反應(yīng)混合物過夜、過濾并減壓濃縮。粗產(chǎn)物用柱色譜純化兩次(硅膠,環(huán)己烷)。
得到11.6g化合物E2(根據(jù)GC/MS純度為88%)。
在-70℃中,向100ml無(wú)水THF中的化合物E2(11.6g,0.042M)中滴加正丁基鋰(15%于己烷中,29.58ml;0.048M),在-70℃下攪拌1小時(shí),然后加到干冰中并放置過夜。向殘余物中加入稀的氫氧化鈉溶液,用乙醚洗滌2次,用濃鹽酸酸化,抽濾出固體并干燥。
得到6.56g化合物III-2(HPLC純度為86%,含有12%的5,7,8-三甲基-1,4-苯并二噁烷-6-甲酸雜質(zhì)),熔點(diǎn)202-3℃。
實(shí)施例III-3 向2,5-二甲基苯酚(40g;0.327M)和干燥過的粉狀碳酸鉀(45.8g;0.331M)在70ml無(wú)水丙酮中的懸浮液中加入碘乙烷(78g;0.5M)并在加熱回流過夜。冷卻后向反應(yīng)混合物中加入水并用二氯甲烷萃取兩次,合并的有機(jī)相用10%的氫氧化鈉溶液洗滌兩次,用飽和的氯化鈉溶液洗滌一次,干燥并減壓濃縮。
得到40.25g化合物B3(根據(jù)HPLC純度為99%)。
將化合物B3(40.25g;0.268M)在450ml無(wú)水氯仿中的溶液冷卻至0℃并加入一匙尖氯化鋁,然后滴加溴(16.8ml;0.326M),在0℃下攪拌1小時(shí),然后在室溫下攪拌1小時(shí),加入水并分出氯仿相,用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌,干燥并減壓濃縮,然后通過柱色譜純化(硅膠,環(huán)己烷)。
得到29.22g化合物C3(按照HPLC純度為99%)。
在氬氣氛下,將化合物C3(28.2g;0.123M)在250ml無(wú)水THF中的溶液冷卻至-60℃,滴加正丁基鋰(15%于己烷中,90ml;0.146M),然后在-60℃攪拌1.5小時(shí),然后倒到干冰上并放置過夜,向殘余物中加入水,用濃鹽酸酸化并抽濾出固體。
得到18.05g化合物III-3(HPLC純度為98%),熔點(diǎn)178℃。
實(shí)施例IV-1 將制備實(shí)施例V-1的化合物(32.3g,0.08346M)和POCl3(15.5ml,0.16692M)在650ml無(wú)水氯仿中加熱回流3小時(shí),再加入15.5mlPOCl3并加熱回流過夜。在冰冷卻下,向該反應(yīng)溶液中小心地加入450ml水并攪拌2小時(shí),然后慢慢加入3升飽和的NaHCO3-溶液,分出有機(jī)相,水相用氯仿萃取兩次,干燥有機(jī)相并濃縮。通過硅膠柱色譜純化(環(huán)己烷/乙酸乙酯1∶2+少量CHCl3)。
收率27.18g(理論量的88%),logP(pH2.3)1.69。
類似于這些實(shí)施例和制備的一般說(shuō)明制備了下表2中列出的化合物
表2
實(shí)施例V-1 在10-15℃下、2小時(shí)內(nèi),向DL-丙氨酸(44.55g,0.5M)在450ml 10%的氫氧化鈉溶液中的溶液中滴加3,5-二甲基苯甲酰氯(42.1g,0.25M),用濃鹽酸中和,抽濾沉淀。用水洗滌并用甲苯在分水器中共沸干燥。
收率(化合物A)29.5g(理論量的53%)。
在室溫下攪拌5g化合物A、DMAP(0.11g,0.9mM)、乙酸酐(4.52ml,0.04746M)和三乙胺(4.52ml,0.0327M)。30分鐘后,向反應(yīng)溶液中加入34ml乙酸并放置30分鐘。蒸出溶劑,用水處理沉淀,用2N氫氧化鈉調(diào)至堿性并用乙醚萃取,有機(jī)相用1N鹽酸洗滌并干燥。經(jīng)硅膠柱色譜純化(環(huán)己烷/乙酸乙酯,3/1)。
收率(化合物B)3.73g(理論量的75%),logP(pH2.3)1.93。
將17g得自上述批次的化合物B、對(duì)甲苯磺?;?14.38g,0.0776M)和一匙尖PTSS在1.8升苯中于分水器中加熱4小時(shí)并在0℃攪拌15分鐘,抽濾出沉淀,用冷的苯洗滌并干燥。收率27.3g(理論量的91%)。
該粗產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化用于下一步反應(yīng)。
LogP-值的測(cè)定是按照EEC-Directive 79/831附件V.A8通過HPLC(高效液相色譜)在反相柱(C18)上測(cè)得的,溫度43℃。
(a)用于在酸性范圍測(cè)定的流動(dòng)相0.1%的磷酸水溶液,乙腈;線性梯度從10%乙腈→90%乙腈。
(b)用于在中性范圍測(cè)定的流動(dòng)相0.01M磷酸水緩沖液,乙腈;線性梯度從10%乙腈→90%乙腈。
用logP-值已知的未支化的鏈烷-2-酮(具有3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行校正(根據(jù)保留時(shí)間測(cè)定logP-值,通過兩個(gè)連續(xù)的鏈烷酮的線性外推得到)。
λmax-值借助于200nm-400nm的UV-光譜,確定色譜信號(hào)的最大值。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A實(shí)施例A根結(jié)線蟲(Meloidogyne)-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將砂子、活性化合物溶液、假根結(jié)線蟲(Meloidogyne incognita)-卵-幼蟲的混懸液和萵苣種子裝填于容器中。萵苣種子發(fā)芽并發(fā)育成幼苗。在根部形成癭。
在規(guī)定時(shí)間后根據(jù)癭的形成確定用%表示的殺線蟲活性。其中100%表示沒有發(fā)現(xiàn)癭的形成;0%表示處理過的植物的癭的數(shù)量與未處理的對(duì)照相當(dāng)。
在該實(shí)驗(yàn)中,制備實(shí)施例編號(hào)I-52的的化合物在示例性活性化合物濃度為20ppm下14天后的殺死率為100%。
實(shí)施例BPhaedon-幼蟲試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉子浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在葉子仍然潮濕時(shí)放上辣根葉甲蟲(Phaedoncochleariae)的幼蟲。
在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定用%表示的殺死率。其中100%表示所有甲蟲幼蟲都被殺死;0%表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該實(shí)驗(yàn)中,制備實(shí)施例編號(hào)I-82的的化合物在示例性活性化合物濃度為1000ppm下7天后的殺死率為100%。
實(shí)施例C草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)-試驗(yàn)溶劑 30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉子浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在葉子仍然潮濕時(shí)放上草地貪夜蛾的毛蟲。
在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定用%表示的殺死率。其中100%表示所述毛蟲幼蟲都被殺死;0%表示沒有毛蟲幼蟲被殺死。
在該實(shí)驗(yàn)中,制備實(shí)施例編號(hào)I-48、I-54、I-60、I-61、I-63、I-65、I-66、I-69、I-82的化合物在示例性活性化合物濃度為1000ppm下7天后的殺死率為100%。
實(shí)施例D紅葉螨(Tetranychus)-試驗(yàn)(OP-抗性/浸入處理)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被各個(gè)發(fā)育期的棉頁(yè)螨(Tetranychus urticae)嚴(yán)重侵襲的豆類植物(Phaseolus vulgaris)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理。
在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定用%表示的效果。其中100%表示所述螨都被殺死;0%表示沒有螨被殺死。
在該實(shí)驗(yàn)中,制備實(shí)施例編號(hào)I-4的化合物在示例性活性化合物濃度為100ppm下7天后的殺死率為100%。
實(shí)施例E伊蚊(Aedes)-試驗(yàn)溶劑1000重量份甲醇為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合,并用0.01%卵磷脂溶液稀釋該濃縮物至希望的濃度。
將埃及伊蚊(Aedes aegypti)幼蟲放到希望濃度的活性化合物制劑中。在希望的時(shí)間后,測(cè)定對(duì)幼蟲的效果。對(duì)此,100%表示所有動(dòng)物表現(xiàn)出嚴(yán)重的癥狀或被殺死;0%表示沒有動(dòng)物被傷害。
在該實(shí)驗(yàn)中,制備實(shí)施例編號(hào)I-19的化合物在示例性活性化合物濃度為17ppm下4小時(shí)后的殺死率為100%。
實(shí)施例F麗蠅(Blowfly)幼蟲試驗(yàn)/抑制發(fā)育作用測(cè)試動(dòng)物L(fēng)ucilia cuprina幼蟲溶劑二甲亞砜將20mg活性化合物溶于1ml二甲亞砜中,用蒸餾水稀釋制備較小的濃度。
將約20只Lucilia cuprina幼蟲放入含有約1cm3馬肉和0.5ml待測(cè)活性化合物制劑的試管中。24和48小時(shí)后確定活性化合物制劑的活性。將試管轉(zhuǎn)移至用砂子覆蓋底部的燒杯中,再過2天后除去試管并計(jì)數(shù)蛹和蠅。
根據(jù)在未處理的對(duì)照的發(fā)育期1.5倍后孵出的蠅的數(shù)目確定活性化合物的活性。對(duì)此,100%表示沒有蠅孵出,0%表示所有的蠅正常孵出。
在該實(shí)驗(yàn)中,制備實(shí)施例編號(hào)I-77、I-78和I-79的化合物在示例性活性化合物濃度為2500ppm時(shí)沒有蠅孵出。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物, 其中R1和R2各自獨(dú)立表示氫、烷基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基,表示任選被取代的環(huán)烷基,表示任選被取代的雜環(huán)基或者與和它們連接的碳原子一起表示任選被取代的單環(huán)或雙環(huán)碳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán),R3和R4各自獨(dú)立表示各自任選被取代的芳基或者雜芳基。
2.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中R1和R2各自獨(dú)立表示氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基硫基-C1-C3-烷基,表示各自任選被C1-C3-烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧-和/或硫原子間隔,或者與和它們連接的碳原子一起表示任選被C1-C3-烷基取代的C3-C4-烷二基,其中兩個(gè)不直接相鄰的C-原子任選形成另一個(gè)環(huán),其可任選被一個(gè)氧-和/或硫原子間隔,R3表示各自任選一或二次、相同或者不同地被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、硝基、C1-C4-烷基磺?;?、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、硫代酰胺或者四唑取代的苯基或者雜芳基,R4表示各自任選一至四次、相同或者不同地被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或者氰基取代的苯基,其中各兩個(gè)相鄰的C-原子任選形成五元或六元碳環(huán),其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧原子間隔,或雜芳基。
3.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中R1和R2各自獨(dú)立表示氫、C1-C5-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基硫基-C1-C3-烷基,表示C3-C6-環(huán)烷基或者與和它們連接的碳原子一起表示各自任選一至三次、相同或者不同地被C1-C3-烷基取代的C3-C4-烷二基,其中兩個(gè)不直接相鄰的C-原子任選形成另一個(gè)環(huán),其可任選被一個(gè)氧或硫原子間隔,R3表示各自任選一或二次、相同或者不同地被甲基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、磺?;谆⒒酋;谆⒘虼0坊蛘咚倪蛉〈谋交?,吡啶基、噻吩基、呋喃基或者嘧啶基,R4表示各自任選一至四次、相同或者不同地被甲基、乙基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基甲基醚或者氰基取代的苯基,其中兩個(gè)相鄰的C-原子任選形成一個(gè)五或六元碳環(huán),其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧原子間隔。
4.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中R1表示氫或者甲基,R2表示氫、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-或仲丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基,或者R1和R2與和它們連接的碳原子一起表示任選被甲基一或者二取代的C3-C4-烷二基或者表示C4-烷二基,其中兩個(gè)不直接相鄰的C-原子任選形成另一個(gè)環(huán),其可任選被一個(gè)氧原子間隔,R3表示任選一或二次、相同或不同地被甲基、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲氧基或者三氟甲基取代的苯基,R4表示各自任選一至四次、相同或者不同地被甲基、乙基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、2-甲氧基-乙氧基或者氰基取代的苯基,其中兩個(gè)相鄰的C-原子任選形成一個(gè)五或六元碳環(huán),其可任選被一個(gè)或者兩個(gè)氧原子間隔。
5.權(quán)利要求1的式(I)化合物的制備方法,其特征在于,式(II)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含義,與式(III)的化合物R5-COR4(III),其中R4具有上述含義,和R5表示鹵素或者羥基,在稀釋劑存在下和在酸接受劑存在下和/或在羧酸活化試劑(偶合試劑)存在下和任選在堿性反應(yīng)助劑存在下反應(yīng)。
6.式(II)化合物 其中R1、R2和R3具有上述含義,1-氨基-2-苯基咪唑、1-氨基-2-(4-氯苯基)-咪唑、1-氨基-2-(4-甲氧基苯基)-咪唑和1-氨基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-咪唑除外。
7.式(IV)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含義,和R6表示烷基或者任選被取代的苯基。
8.式(III)的化合物 其中R4表示 或
9.殺蟲劑,其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
10.防治有害動(dòng)物的方法,其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于有害動(dòng)物和/或它們的棲息地。
11.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治有害動(dòng)物的用途。
12.殺蟲劑的制備方法,其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
13.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于制備殺蟲劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)新的雜環(huán)酰胺衍生物、其制備方法和其作為殺蟲劑的用途,其中R
文檔編號(hào)C07D233/66GK1551870SQ02817269
公開日2004年12月1日 申請(qǐng)日期2002年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月6日
發(fā)明者G·霍姆伍德, K·-G·蒂特詹, M·欣德勒, C·埃德倫, U·瓦臣多爾夫-紐曼恩, A·圖伯格, O·漢森, G 霍姆伍德, さ傯卣, 侶, 呂, 級(jí)嘍 紐曼恩 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司