專利名稱：：苯基二苯甲酮衍生物及其作為光引發(fā)劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明所涉及一類大分子化的苯基二苯曱酮書于生物。該衍生物可用作光引發(fā)劑，特別是用于光固化的清漆、印刷油墨等。本發(fā)明也提供包括至少一種本發(fā)明所述化合物作為光引發(fā)劑的輻射固化組合物。
背景技術(shù)：
：用于清漆配方的光引發(fā)劑需要具備良好的固化速度，特別是良好的表面固化活性、低氣味、低泛黃度以及良好的溶解度。此外，隨著消費者對食品中外來化合物污染的日益敏感，為遵守未來可能制定的立法要求，化合物的遷移與被外部介質(zhì)溶解的傾向也應(yīng)該盡量小。目前市售商品光引發(fā)劑越來越難以滿足以上各項要求。目前，二苯甲酮仍然是紫外線(uv)固化罩印清漆最廣泛使用的光引發(fā)劑，因為它表面固化良好、溶解度大，同時又價格低廉，容易得到。但二苯甲酮氣味強烈，而且極容易從印刷品中遷移和被溶解到食品之中。眾所周知，大分子化二苯甲酮衍生物和多官能二苯曱酮衍生物可制成一些低氣味、不容易出現(xiàn)遷移和被溶解現(xiàn)象的產(chǎn)品，但是這些產(chǎn)品存在有效成分含量低的缺點，并進而導(dǎo)致固化速度較低。由此可見，對具有高官能度、在涂料配方中有良好溶解度、高度反應(yīng)活性、能產(chǎn)生極低氣味的固化涂層、遷移和被溶解傾向大大低于大多數(shù)現(xiàn)有二苯曱酮類化合物的光引發(fā)劑存在著現(xiàn)實需求。我們現(xiàn)發(fā)現(xiàn)一類符合上述要求的本發(fā)明化合物。該類化合物的多官能性質(zhì)使其保持相對高的每克官能度，其大分子核心基團使其在紫外線固化配方中具有極高的溶解度。光引發(fā)劑的單位重量反應(yīng)活性在紫外固化中才及其重要。如果一種光引發(fā)劑的反應(yīng)活性低于二苯甲酮，可加大用量以保持配方的固化速度，^旦效果有限。此外，濃度超過10~12%后，非丙烯酸酯官能材料或者顯示出增塑劑的性質(zhì)，或者降^f氐固化膜的交聯(lián)密度，以致影響其機械性能。本發(fā)明化合物不但克服了二苯曱酮以及其它現(xiàn)有光引發(fā)劑的上述缺陷，具有氣味極低、在紫外線固化配方中溶解度高、遷移和被外部介質(zhì)溶解傾向小的優(yōu)點，而且，在某些情況下，其單位重量反應(yīng)活性幾乎相當(dāng)于二苯曱酮本身，在大多數(shù)情況下，其反應(yīng)活性高于通常使用的二苯甲酮代用品。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供式(I)所示的化合物，其中，A為O，G為H,x=1;或者，G為多羥基化合物的殘基，所述多羥基化合物中的羥基數(shù)為N，且2<N《6;x為整數(shù)，且2《x《N;A相互獨立地代表下式的基團"fO(Cm^CHR、iy、卄0(CH2)bCOt或卄0(CH2)bC()1^0(CHR2CHR'V^，其中基團R'和R2之一代表氫原子；另一個基團代表氫原子、曱基或者乙基；a為1或2;b為4或5;y為從l至0的整數(shù)?？紤]到方便性和經(jīng)濟性，實踐中往往也將多種符合式(I)定義的化合物混合使用。因此，本發(fā)明還提供一種組合物，其特征在于該組合物由式(T)的兩種或兩種以上的化合物以yf壬意比例組成。本發(fā)明還提供一種光引發(fā)劑，該光引發(fā)劑含有至少一種式(I)的化合物。另外，本發(fā)明還提供式(I)的化合物作為光引發(fā)劑的用途。此外，本發(fā)明還提供一種能量固化液體組合物，該組合物含有下述成分可聚合的成分，其中至少包含一種烯屬不飽和單體或低聚體；本發(fā)明的光引發(fā)劑。本發(fā)明還提供將本發(fā)明所述能量固化液體組合物置于輻射之下，尤其是紫外線輻射之下，制備固化的聚合物的方法。具體實施方式為方便起見，將本發(fā)明的式(I)化合物表示為G-(A-C0CH20-PBZ)x(PBZ代表苯基二苯甲酮)；將除(-COCH20-PBZh之外的部分表示為G-(A-)，，并稱其為該化合物的核心。在本發(fā)明的式U)化合物中，連接于苯基二苯甲酮的苯基上的氧原子可以連4妾于苯基的任意位置上?？紤]到原料的易得性和合成的方便，優(yōu)選所述氧原子連接在相對于二苯甲酮而言的鄰位或?qū)ξ簧稀＿B接位置的不同對化合物的性質(zhì)，尤其是作為光引發(fā)劑的性質(zhì)沒有實質(zhì)影響。在本發(fā)明的式(I)化合物中，優(yōu)選A代表式H"0(CHR"CHR')a"fj的基團；更優(yōu)選A代表"K)CH2(:H2t、葉()(:H2('H2CH2CH2t或H"OCH(CH3)CH2^;A也可以是H"0(CH2)bCOJ7"或外0(CH2)bCO1^O(CHR2c服')a"H的基團。在本發(fā)明的式(I)化合物中，由于x可以大于或等于2，因此在此情形下存在多個-A-基團，這些基團彼此獨立，即它們可以相同也可以不同，其中的a、b、y的值也可以相同或不同。本發(fā)明所述化合物的核心G-(A-)x基團對該化合物的性質(zhì)有重大的影響。根據(jù)本發(fā)明對式U)化合物的定義，G-(A-h基團中含有一個或多個低聚合度的聚醚和/或聚酯鏈段，這使得所述化合物往往為液態(tài)，有助于其在涂料配方中溶解。結(jié)構(gòu)相似但不含上述聚醚和/或聚酯鏈段的化合物G-(A-)x的分子量不能過高，一般不大于1200,優(yōu)選不大于800，過高分子量使單位重量光引發(fā)劑含量太低。優(yōu)選G是乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇的殘基。在本說明書中，"多羥基化合物的殘基"或"醇的殘基"指的是多羥基化合物或醇中的一個或多個羥基失去氫原子之后剩余的基團。例如，CH2OHCH2OH的殘基為CH2OHCH20-或-0(^2(^20-。在所述多幾基化合物或醇中，除了羥基之外還可含有其它官能團，只要這些官能團不對本發(fā)明化合物的合成或使用產(chǎn)生實質(zhì)性的負面影響。當(dāng)x小于多羥基化合物G中所含的羥基數(shù)時，本發(fā)明的化合物含有游離羥基。需要時，或者本發(fā)明化合物是在酸的存在下制備時，這些游離羥基可以;故酯化。對由此制得的酯的性質(zhì)并無特殊限制，但最好是較低分子量的脂肪酸酯，例如C廠Cf,的鏈烷酸酯。該類酯的例子包括乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯和戊酸酯。分子式中的數(shù)字a、b和y可能不是整數(shù)，這是由于在所述化合物的制備中，當(dāng)采用的原料不是單一化合物時，得到的產(chǎn)物是若干種具有式U)通式的化合物的混合物。當(dāng)然，tfc所述產(chǎn)物的每個個別分子而言，a、b和y是整數(shù)，而且也可以單獨分離出單一的化合物，而且本領(lǐng)域:技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)使用單一原料時，可以制得單一化合物，但在實際應(yīng)用中，經(jīng)常采用的是這些化合物的混合物。本發(fā)明的化合物可采用制備此類化合物的眾所周知的方法進行制備，所選擇的確切合成路線和反應(yīng)條件取決于所要制備的化合物。例如，本發(fā)明化合物可通過將式(II)所示的鄰苯基苯氧乙酸或式(III)所示的對苯基苯氧乙酸進行苯甲?；玫経-1)或(I-2),然后與式(IV)的核心化合物酯化進行制備，該核心化合物中的A、x與G如上所述。(HA)X-G(iv)反應(yīng)優(yōu)選在溶劑存在的條件下進行，溶劑的性質(zhì)對本發(fā)明來說并非關(guān)寸，測4f的上述鍵所在，只要它對試劑或反應(yīng)無不良影響即可。適合的溶劑包括烷烴，例如環(huán)己烷等；芳烴，例如苯、甲苯或二曱苯等。反應(yīng)優(yōu)選在酸性催化劑，例如磺酸(例如對曱苯磺酸或曱磺酸)、無機酸(例如硫酸、鹽酸或多聚磷酸)或路易斯酸(例如三氟化硼或有機鈦酸酯)的存在下進行。反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)大范圍內(nèi)變動，這取決于反應(yīng)的條件以及試劑與溶劑的性質(zhì)，只要溫度高到足以除去反應(yīng)過程中所產(chǎn)生的水，以保證反應(yīng)完成即可。我們發(fā)現(xiàn)通常在接近反應(yīng)混合物回流溫度下進行反應(yīng)最為方便。反應(yīng)所需時間有很大的差異，這主要取決于反應(yīng)溫度。在上述最佳的條件下，通常只需要反應(yīng)2至20小時。反應(yīng)完成后，可用常^見方法進行后處理，例如用水和/或堿水洗滌混合物，將其干燥，然后減壓蒸發(fā)溶劑得到產(chǎn)物。本發(fā)明化合物特別適合用作光引發(fā)劑，例如在光固化的清漆或油墨中作為光引發(fā)劑。但它們也可以在許多其它能量固化液體組合物中作為光引發(fā)劑。采用本發(fā)明化合物的能量固化組合物通常包括至少一種輻射固化單體和/或低聚體、本發(fā)明化合物，并可任選還包括一種活性稀釋劑。就印刷油墨而言，所述組合物還包括色料，即顏料。輻射固化單體或低聚體優(yōu)選是烯屬不飽和化合物，通常為丙烯酸酯低聚體或丙烯酸酯單體。適合的丙烯酸酯低聚體包括脂肪族或芳族丙烯酸氨基甲酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯與環(huán)氧丙烯酸酯(例如外雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯)。適合的丙烯酸酯單體包括己二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙蹄酸酉旨、雙三羥曱基丙烷四丙烯酸酯、雙季戊四醇五丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯(例如乙氧基化三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇基丙氧化三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯)，和環(huán)氧丙蹄酸酯(如USB公司的Ebcryl150),以及二醇雙丙烯酸酯(例如三丙二醇雙丙烯酸酯)。同時，本發(fā)明的能量固化組合物優(yōu)選至少包含一種增效劑，例如一種氨基丙烯酸酯或一種二甲氨基苯甲酸酯。就印刷油墨而言，增效劑優(yōu)選是二甲氨基苯甲酸酯，就清漆而言，增效劑優(yōu)選是氨基丙烯酸酯。有些油墨，例如用于柔性版印刷用途的油墨，可含有上述兩種不同類型的增效劑。輻射固化單體或低聚體、光引發(fā)劑、增效劑和任選的色料用量的多少因清漆或油墨的類型、用于涂敷的具體設(shè)備以及用途而異。但在典型的情況下，光引發(fā)劑加增效劑用量為組合物總重量的2%至20%。式u)化合物在用于清漆或油墨中作為光引發(fā)劑時，除了以上所述成份之外，通常還包含顏料、蠟、穩(wěn)定劑和流變助劑。本發(fā)明可用以下非限定性實施例作進一步的說明。在實施例中所列出的結(jié)構(gòu)式中，n代表聚合度，它可以從化合物的分子量中大致推算出來，同一結(jié)構(gòu)式中的多個n的值可以不同。比舉交實施例將179.2克(0.7摩爾)4-羧基曱氧基二苯甲酮和87.5克(0.35摩爾)聚四氫呋喃(平均分子量"0)置于2500毫升含3.0克對甲笨磺酸催化劑的甲苯中進^f亍共沸回流11小時。溶液隨后用500毫升0.1M氳氧化鈉水溶液洗滌兩次，再用500毫升去離子水洗滌兩次。然后用共沸法對溶液進行干燥后以旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器在真空下除去所有溶劑，得到244.6克淺草黃色液體。取一250ml四口瓶，將68.4g(0.72mol)氯乙酸溶解于60ml水中，置于低溫浴槽中降溫至0°C，稱取96.Og(0.72mol)30%氫氧化鈉溶液通過滴液漏斗向其中滴加，保持滴加溫度《5。C，滴加完畢后將得到的氯乙酸鈉溶液低溫放置待用。實施例鄰苯基苯氧乙酸(II)的制備:在1000ml四口瓶中將102.0g(0.60mol)鄰苯基苯酚溶于80ml水中，常溫攪拌，稱取86.0g(0.645mol)30%氫氧化鈉溶液緩緩加入，得到微褐色清液，滴加完畢，加熱回流，制得鄰苯基笨酚鈉。將上述配制好的氯乙酸鈉溶液通過滴液漏斗向上述鄰苯基苯酚鈉溶液中滴加，保持反應(yīng)液回流，4-5h滴加完畢，繼續(xù)回流3h。將240ml水加入到反應(yīng)液中，撹拌10min,再加入]00ml甲苯，開始向反應(yīng)瓶中通入二氧化碳氣體，至反應(yīng)液的pH值-7.5停止攪拌，溶液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中分層，分出水相，再用2xl00ral甲苯萃取未反應(yīng)完全的鄰苯基苯紛。將7Om1濃鹽酸通過滴液漏斗滴加到水相中，保持滴加溫度《35。C,逐漸析出白色的固體小顆^i。抽濾，烘干，得到100.Og白色的鄰苯基笨氧乙酸，收率73.0°/。甲苯萃取液中的鄰苯基苯酚可以再投入反應(yīng)中。HPLC分析純度98.5%;熔點102.0-104.(TC。實施例二2-(4-苯甲?；交?-苯氧乙酸(1-1)的制備向250ml的四口瓶中加入三氯化鋁28.5g(0.21mol)、1,2-二氯乙烷60ml;攪拌，用自來水冷卻；連4妻氯化氫吸收裝置；加入實施例一制備的鄰苯基苯氧乙酸(II)22.8g(0.lmol),溫度4空制在20°C-3(TC。滴加苯曱酰氯15.5g(0.llmol)，滴加速度使反應(yīng)溫度保持在2(TC-3(TC之間；滴加完后開始升溫至50°C-55。C之間，l呆持此溫度攪拌6小時。在500ml四口瓶中加入i農(nóng)鹽酸50ml,水100ml，)水浴降溫至(TC左右，將上述反應(yīng)液滴加到鹽酸溶液中，保持25。C-40。C之間攪拌lh,再降溫至-10。C,過濾；抽干；濾一沐用2x30ml的水洗滌，抽千；濕產(chǎn)品烘干后為灰白色粉末，重27.5g,收率83°/。HPLC分析含量98.2°/。，熔點170-171。C;元素分析C2,H]A:C75.70%(理論值75.89%);H4.90%(理論值4.85%)。'H-NMR:3.71ppm(s，1H，C00H)4.77卯m(s，2H，ArOCH2COO);6.88-7.86ppm(m，13H，Ar-)。取一1000ml四口瓶，將23.3克(0.07mol)化合物1-1、8.7克(0.035raol)聚四氫呋喃(平均分子量250)和0.3克對甲苯磺酸催化劑置于200毫升甲苯中進行共沸回流5小時。反應(yīng)液用50毫升0.1M石友酸鈉水溶液洗滌兩次，再用50毫升去離子水洗滌兩次。然后回流溶液并用分水器分出水f分，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去甲苯，得出29.3克淺黃色粘稠物，收率96.3%。HPLC分析結(jié)果目標產(chǎn)物含量合計98.3%。)H-NMR:1.59—1.74卯m(tn，7.2H，CH2CH2);3.36ppm(m,4.7H,CH2OCH2);4.19-4.23ppm(t,2H，COOCH2);4.71ppm(S，2H，ArOCH2COO);6.88—7.86ppm(m,13H,Ar-)。取一1000ml四口并瓦，將34.9克(0.105mol)化合物I-l、10,0克(0.OSmol)聚乙二醇(平均分子量200)和0.4克對曱苯磺酸置于200毫升甲苯中進行共沸回流5.5小時。反應(yīng)液用100毫升0.1M碳酸鈉水溶液洗'滌兩次，再用100毫升去離子水洗滌兩次。然后用5克無7jc硫酸鈉干實施例三實施例四燥過夜，過濾后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯，得出39.5克淺黃色高粘度油狀液體，收率97.3%。IIPLC分析結(jié)果目標物含量合計98.5%。'H-NMR:3.66—3.76ppm(m，8H，CH20CH2);4.30—4.33ppm(t，2H，C00CH2);4.71ppm(S,2H，Ar0CH2C00);6.88-7.86ppni(m，13H，Ar-)。實施例五ROH,CH,C)OR(OH2CH2C'O('CHCH70)RRO'CH7CH70R(1-5)取一1000mi四口瓶，將26.7克(0.08mol)化合物1-1、11.5克(0.02mol)乙氧基化季戊四醇(平均分子量576)和0.5克對甲笨磺酸置于200毫升甲笨中進行共沸回流8小時。反應(yīng)液用IOO毫升O.1M石犮酸鈉水溶液洗滌兩次，再用100毫升去離子水洗滌兩次。然后用無水石危酸鈉干燥過夜，過濾后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上除去甲苯，得淺黃色粘稠液體35.5克，收率96.5%。HPLC分析結(jié)果目標物含量合計98.1%。'H-畫R:3，Oppm(m，2H，C一CH20);3.40—3.83ppm(m，8H，CH20);4.30—4.43卯m(t，2H，C00CH2);4.71卯m(S，2H，Ar0CH2C00);6.88-7.86ppm(m，13H，Ar-)。實施例六取一1000ml四口瓶，將33.2克(O.lmoi)化合物1-1、15.7克(0.OMmol)丙氧基化季戊四醇(平均分子量629)和0.8克對甲M酸催化劑置于200毫升甲苯中進行共沸回流6小時。反應(yīng)液用100毫升0.1M碳酸鈉水溶液洗滌兩次，再用100毫升去離子水洗滌兩次。然后用5克無水硫酸鎂干燥過夜，過濾后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上除去甲苯，得淺黃色粘稠狀液體45.2克，收率96%。HPLC分析結(jié)果目標物含量合計98.0%。取一250ml四口瓶，將68.4g(0.72mol)氯乙酸溶解于60ral水中，置于低溫浴槽中降溫至0°C，稱取96.Og(0.72mol)30%氫氧化鈉溶液通過滴液漏斗向其中滴加，保持滴加溫度《5。C，滴加完畢后將得到的氯乙酸鈉溶液低溫放置#"用。在1000ml四口瓶中將102.Og(0.60mol)對苯基苯酚溶于80ml水中，常溫攪拌，稱取86.0g(0.645mol)30%氫氧化鈉溶液緩緩加入，得到微:褐色清液，滴加完畢，加熱回流，制得對苯基苯酚鈉。將上述配制好的氯乙酸鈉溶液通過滴液漏斗向上述對苯基苯酚鈉溶液中滴加，保持反應(yīng)液回流，4-5h滴加完畢，繼續(xù)回流3h。將240ml水加入到反應(yīng)液中，攪拌10min,再加入100ml曱苯，開始向反應(yīng)瓶中通入二氧化碳氣體，至反應(yīng)液的pH值-7.5停止攪拌，溶液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中分層，分出水相再用2xi00ml甲苯萃取未反應(yīng)完全的對苯基苯酚。將70ml濃鹽酸通過滴液漏斗滴加到水相中，保持滴加溫度《35°C，逐漸析出白色的固體小顆粒。抽濾，烘干，得到98.0g白色的對苯基苯氧乙酸，收率71.5%。甲苯萃取液中的對苯基苯酚可以再投入反應(yīng)中。HPLC分斥斤純度98.8%。熔點186.4-188.3°C。實施例八4-(4-苯曱?；炕?-苯氧乙酸(1-2)的制備向250ml的四口瓶加入三氯^f匕鋁28.5g(0.21mol)、1,2-二氯乙烷實施例七對苯基苯氧乙酸(III)的制備:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>60ml;攪拌，用自來水冷卻；連接氯化氫吸收裝置；加入實施例七制備的對苯基苯氧乙酸(HI)22.8g(0.ltnol),溫度控制在2(TC-30。C。滴加苯甲酰氯15.5g(0.llmol)，滴加速度使反應(yīng)溫度保持在20°C-30。C之間；滴加完后開始升溫至5(TC-55。C之間，保持此溫度攪拌6小時。在500ml四口瓶中加入濃鹽酸50ml，水100ml,冰浴降溫至(TC左右，將上述反應(yīng)液滴加到鹽酸溶液中，保持25。C-々(TC之間攪拌lh,再降溫至-1(TC,過濾；抽干；濾餅用2x30ml的水洗滌，抽干；濕產(chǎn)品烘干后為灰白色粉末，重26.0g，收率78.5%。HPLC分析含量98.5%;熔點205.0-206.2°C。元素分析C2IH1604:C75.70%(理論值75.89%);H4.89%(理論值4.91%)。'H-NMR:4.75ppm(s，2H，ArOCH2COO);7.03-7.82ppm(m，13H,Ar-)。實施例九o取一1000ml四口并瓦，將23.3克(0.07mo])化合物I-2、8.7克(0.035mol)聚四氫吹喃(平均分子量250)和0.3克對曱苯磺酸催4匕劑置于200毫升甲笨中進行共沸回流5小時。反應(yīng)液用50毫升0.1M碳酸鈉水溶液洗滌兩次，再用50毫升去離子水洗滌兩次。然后回流溶液并用分7jc器分出水份，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去甲笨，得到29.0克淺黃色粘稠物，收率95.3%。HPLC分析結(jié)果目標物含量合計98.4%。力—NMR:1.59—1.74ppm(m，7.2H，CH線);3.36ppm(m,4.7H，CH20CH2);4.19-4.23ppm(t,2H，COOCH》；4.69ppm(S，2H，ArOCH2COO);7.03-7.82ppm(m，13H,Ar-)。實施例十<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>取一1000ml四口瓶，將26.7克(0.08mol)化合物I-2、11.5克(0.02mol)乙氧基化季戊四醇(平均分子量576)和O.5克對甲苯磺酸置于200毫升甲苯中進行共沸回流8小時。反應(yīng)液用IOO毫升O.1M碳酸鈉水溶液洗涂兩次，再用00毫升去離子水洗滌兩次。然后用無水石危酸鈉干燥過夜，過濾后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上除去曱苯，得淺黃色粘稠液體35.3克，收率96.0%。HPLC分析結(jié)果目標物含量合計98.0%。NMR:3.Oppm(m,2H，C-CH20);3.40—3.83ppm(m，8H，CH20);4.30—4.43卯m(t，2H，COOCH2);4.69ppm(S，2H，ArOCH2COO);7.03—7.82ppm(m，13H，Ar-)。以上實驗所用i式劑的來源見下表一。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>固化性能比較將按上述實施例三至六、九及十，以及比較實施例所制得的產(chǎn)物作為光引發(fā)劑制成相應(yīng)的紫外線固化清漆制劑，另外還將二苯曱酮和苯基二苯曱酮作為光引發(fā)劑制成相應(yīng)的紫外線固化清漆制劑。所述制劑的配方見表二。表二配方成分光引發(fā)劑<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>將配制所得的清漆制劑用IO微米線棒涂布器施印到馬口鐵板上，用一臺功率為60瓦/厘米中壓水4艮弧光燈以100米/分速度進行固化。紀錄獲得良好的表面及徹底固化所需要的燈下通過次數(shù)。其結(jié)果如下表所示。表三<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>這些結(jié)果表明本發(fā)明的化合物就固化速度而言至少相當(dāng)于或接近二苯曱酮的固化速度。所有例子固^f匕后的臭味都低于二苯曱酮。所有例子固化后的泛黃度都相近。權(quán)利要求1.式(I)所示的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)或者，G為多羥基化合物的殘基，所述多羥基化合物中的羥基數(shù)為N,且2<N";x為整數(shù)，且2"《N;a相互獨立地代表式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>的基團，其中W和W之一代表氫原子，另一個代表氫原子、甲基或者乙基；a為1或2;b為4或5;y為乂人l至10的整數(shù)。2.權(quán)利要求1中所迷的化合物，其中式(I)中連接于苯環(huán)上的-0-位于二笨甲酮基的鄰位或?qū)ξ弧?.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中A代表式"+0(CHR"-(:HR、t的基團。4.權(quán)利要求3所述的化合物，其中a代表"fOCH2(:H2t、~fOCH2CH2CH2CH2t或"^OCH(CFI:;)CH2t。5.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中a代表式"fO(CH2)bC01^的基團。6.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中A代表式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>的基團。7.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中殘基G-(A-L的分子量不大于1200。8.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中殘基G-(A-)x的分子量不大于800。9.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中G為乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、三羥曱基丙烷、雙三輕甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇的殘基。10.式(I)所示的化合物的制備方法，包括使2-(4-苯甲?；炕?-苯氧乙酸或4-(4-苯曱?；交?-笨氧乙酸與結(jié)構(gòu)式為(HA)x-G的化合物進行酯化反應(yīng)。11.權(quán)利要求1-9之一的化合物作為光引發(fā)劑的用途。12.—種組合物，其特征在于由權(quán)利要求l-9之一所述的兩種或兩種以上的化合物以《壬意比例組成。13.—種光引發(fā)劑，其特征在于含有;K利要求l-9之一所述的至少一種化合物。14.一種能量固化液體組合物，其特征在于含有下述成分可聚合的成分，其中至少包含一種蜂鍵式不飽和單體或低聚體；權(quán)利要求13所述的光引發(fā)劑。15.權(quán)利要求14所述的能量固化液體組合物，所述組合物為清漆或印刷油墨。16.—種制備固化的聚合組合物的方法，包括將權(quán)利要求14或15所述的能量固化液體組合物曝露于紫外線輻射之下。全文摘要本發(fā)明提供了式(I)所示的化合物及其作為光引發(fā)劑的用途，(如圖)其中A為O，G為H，x＝1；或者，G為多羥基化合物的殘基，所述多羥基化合物中的羥基數(shù)為N，且2≤N≤6；x為整數(shù)，且2≤x≤N；A相互獨立地代表式(見上圖)、(見上圖)或(見上圖)的基團，其中R¹和R²之一代表氫原子，另一個代表氫原子、甲基或者乙基；a為1或2；b為4或5；y為從1至10的整數(shù)。文檔編號C08F2/50GK101121660SQ20071009082公開日2008年2月13日申請日期2007年4月6日優(yōu)先權(quán)日2006年8月8日發(fā)明者姚麗秀,姜莉莉,王永林,鵬羅,邵俊峰,閆慶金,韓仕甸申請人:北京英力科技發(fā)展有限公司