制備zsm-5沸石分子篩的方法及其產(chǎn)品和用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及ZSM-5沸石分子篩制備具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩的方法及其產(chǎn)品和用途，更具體地該具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩采用雙子型陽(yáng)離子表面活性劑作為介孔結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，在堿性條件下，通過(guò)水熱合成的方法獲得。通過(guò)本發(fā)明方法獲得的ZSM-5沸石分子篩的總比表面積為240-1000m2·g-1，總孔體積為0.30-1.40cm3·g-1，其在甲醇制烯烴反應(yīng)(MTO)中用作催化劑可大大延長(zhǎng)其使用壽命，并可用于煤化工、石油化工催化、天然氣轉(zhuǎn)化、吸附與分離等其他領(lǐng)域。
【專利說(shuō)明】制備ZSM-日沸石分子篩的方法及其產(chǎn)品和用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及分子篩領(lǐng)域，尤其是涉及一種制備具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子 篩的方法、通過(guò)該方法獲得的分子篩產(chǎn)品和催化劑W及該些催化劑的用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 沸石分子篩由于具有規(guī)整的微孔孔道結(jié)構(gòu)、較大的比表面積、較高的水熱穩(wěn)定性、 可調(diào)節(jié)的酸性等特點(diǎn)，而廣泛應(yīng)用在石油化工相關(guān)催化、天然氣轉(zhuǎn)化、吸附與分離、離子交 換等過(guò)程中。然而，隨著石油和石化產(chǎn)業(yè)原料中重油組分所占比例的逐步增加，對(duì)催化劑的 大分子催化轉(zhuǎn)化活性提出了更高的要求。傳統(tǒng)的微孔分子篩有限的孔道直徑限制了較大分 子進(jìn)入其孔道，不利于較大的姪類分子進(jìn)行反應(yīng)；同時(shí)，其孔腔內(nèi)形成的大分子產(chǎn)物也不能 快速逸出，進(jìn)一步導(dǎo)致結(jié)焦和副反應(yīng)的發(fā)生，該些不利因素又極大地限制了沸石分子篩應(yīng) 用范圍的擴(kuò)展。
[0003] 為了克服沸石分子篩的局限性，并擴(kuò)展其應(yīng)用范圍，人們合成出了具有介孔結(jié) 構(gòu)的沸石分子篩。Karlsson 等在文獻(xiàn) Micro. Mesopor. Mater. 27,181-192 (1999)報(bào)道 了分別W十六焼基H甲基漠化饋和十四焼基H甲基漠化饋為介孔模板劑，改變合成條 件，合成出了含有ZSM-5結(jié)構(gòu)單元的復(fù)合孔分子篩。Trong化等在文獻(xiàn)Angew.化em. Int. Ed. 6,1036-1040 (200。中報(bào)道了采用嵌段聚合物冊(cè)-(邸2邸2〇) 2。-(邸2邸(邸3) 0)7〇-(CH2CH(CH3)0)2ctH(P12：3)作為介孔模板劑合成出了具有復(fù)合孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5分子篩。 Ryoo等則在文獻(xiàn)化t. Mater. 5,718-723(2006)中報(bào)道了采用娃改性的陽(yáng)離子表面活性劑 [(邸30)35明哪(邸3)2即2。4](：1(11=12，16和18)合成了具有介孔直徑可^調(diào)節(jié)的251-5 復(fù)合孔分子篩。之后Ryoo等又在文獻(xiàn)化化re461，246-249，（2009)中報(bào)道了采用了?？谠O(shè) 計(jì)的雙功模板劑合成出了含有ZSM-5結(jié)構(gòu)單元的復(fù)合孔分子篩。然而，迄今為止，采用具有 對(duì)稱性的李子表面活性劑作為介孔導(dǎo)向劑（即雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑）的文獻(xiàn)尚未見報(bào) 道。該方法制備的多級(jí)孔結(jié)構(gòu)ZSM-5沸石分子篩具有水熱穩(wěn)定性高，酸性高并且可W調(diào)節(jié) 的特點(diǎn)，可W大大延長(zhǎng)作為催化劑時(shí)的壽命。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種制備具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩的新方法、 通過(guò)該方法獲得的ZSM-5沸石分子篩和催化劑及其用途。
[0005] 為此，本發(fā)明提供一種制備具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩的方法，其中所 述多級(jí)孔結(jié)構(gòu)包括孔徑為0. 51?0. 58nm的微孔和孔徑為2?50nm的介孔，其特征在于， 所述方法包括W下步驟：
[0006] (1)初始凝膠的制備；將娃源和鉛源按照一定比例加入到一定量的水中，攬拌均 勻后，在20?6(TC連續(xù)攬拌條件下加入堿W將反應(yīng)體系的抑值調(diào)節(jié)至堿性，之后再加入 ZSM-5沸石分子篩模板劑和雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑，攬拌均勻后得到初始凝膠，其中所述 雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑的分子式為；[CmHgmwN(CHs) 2-(CHg) S-N(CHs) 2旬恥4] ? Xg (下文有時(shí) 簡(jiǎn)寫為[Cm-s-m]X2)，其中，m= 12、14、16 或 18 ;s = 2、3、4 或 5;X 為 Cl、化或 OH;
[0007] 似水熱晶化；將步驟（1)制得的初始凝膠轉(zhuǎn)移至高壓合成蓋中，于100?18(TC 自生壓力下水熱晶化1?5天，得到晶化產(chǎn)物；
[000引 做干燥與賠燒；將步驟似中得到的晶化產(chǎn)物洗涂、過(guò)濾、100?12(TC下干燥 12?4她后，于500?65(TC下賠燒4?12h W除去所述模板劑和雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向 齊U，從而獲得所述具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩。
[0009] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述多級(jí)孔結(jié)構(gòu)還含有孔徑為50?200nm的大孔。
[0010] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟（1)中獲得的所述初始凝膠中，按二氧化娃計(jì)的 所述娃源、按氧化鉛計(jì)的所述鉛源、水、所述ZSM-5沸石分子篩模板劑和所述雙子型陽(yáng)離子 介孔導(dǎo)向劑的摩爾比為 1 : 0.00001-0. 5 : 20-10000 : 0.025-0. 50 : 0.025-0. 50。
[0011] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟（1)中獲得的所述初始凝膠中，按二氧化娃計(jì)的 所述娃源、按氧化鉛計(jì)的所述鉛源、水、所述ZSM-5沸石分子篩模板劑和所述雙子型陽(yáng)離子 介孔導(dǎo)向劑的摩爾比為1 : 0.0001?0.2 : 100?4000 : 0.05?0.25 : 0.05?0.25。
[0012] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，步驟（1)中使用的所述娃源為選自娃溶膠、娃凝膠、水玻 璃、白炭黑、活性二氧化娃和正娃酸醋中的一種或幾種；所述鉛源為選自鉛鹽、鉛酸鹽、輕基 氧化鉛、活性氧化鉛和焼氧基鉛中的一種或幾種；所述堿為選自氨水、氨氧化軸和氨氧化鐘 中的一種或幾種；所述ZSM-5沸石分子篩模板劑選自氨水、己胺、異丙胺、己二胺、二己胺、 正下胺、四己基漠化饋、四己基氨氧化饋、四丙基漠化饋和四丙基氨氧化饋中的一種或幾 種。
[0013] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述步驟（1)中加入堿W將反應(yīng)體系的抑值調(diào)節(jié)至為 8-13。
[0014] 本發(fā)明還提供一種根據(jù)上述方法制備的ZSM-5沸石分子篩，其特征在于，所述 ZSM-5沸石分子篩的微孔與介孔的比表面積之和為240?IOOOm 2 ? g4,并且微孔與介孔的 孔體積之和為0. 30?1. 40cm3 ? g-i。
[0015] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，其形貌為I y m?100 y m的球狀或塊狀顆粒。
[0016] 本發(fā)明還提供一種用于酸催化反應(yīng)的催化劑，其通過(guò)將根據(jù)上述方法制備的 ZSM-5沸石分子篩進(jìn)行離子交換W去除軸或鐘離子，然后在400?70(TC空氣中賠燒得到。
[0017] 本發(fā)明還提供一種用于含氧化合物轉(zhuǎn)化制帰姪反應(yīng)的催化劑，其通過(guò)將根據(jù)上述 方法制備的ZSM-5沸石分子篩進(jìn)行離子交換W去除軸或鐘離子，然后在400?70(TC空氣中 賠燒得到。
[0018] 本發(fā)明還提供上述催化劑用于酸催化反應(yīng)或含氧化合物轉(zhuǎn)化制帰姪反應(yīng)中的用 途。
[0019] 通過(guò)本發(fā)明方法獲得了具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩，該分子篩經(jīng)過(guò)離子 交換并賠燒后可獲得高催化活性的催化劑，該催化劑可用于酸催化反應(yīng)或含氧化合物轉(zhuǎn)化 制帰姪反應(yīng)。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0020] 圖1是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式制備的具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩（樣 品2)的掃描電鏡圖。
[0021] 圖2是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式制備的具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩（樣 品9)的掃描電鏡圖。
[0022] 圖3是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式制備的具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩（樣 品6)的XRD衍射圖譜。
[0023] 圖4是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式制備的具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩（樣 品7)的大孔孔徑分布圖。
[0024] 圖5顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式制備的具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩 (樣品5和11，分別為圖中的圓點(diǎn)和H角形曲線）W及常規(guī)微孔ZSM-5沸石分子篩（圖中 的方塊曲線）作為在甲醇制帰姪（MTO)反應(yīng)中的催化劑的催化壽命結(jié)果。

【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明提供了一種具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩的合成方法，所述多級(jí)孔 結(jié)構(gòu)包含微孔和介孔，并且還可W含有大孔；其中微孔孔徑為0. 51?0. 58nm，介孔孔徑為 2?50皿，大孔孔徑為50?200皿；所述方法包括W下步驟：
[0026] (1)初始凝膠的制備；將娃源和鉛源按照一定比例加入到一定量的水中，攬拌均 勻后，在20?6(TC連續(xù)攬拌條件下加入堿調(diào)節(jié)體系抑值至堿性（優(yōu)選范圍為8?13)，之 后再加入ZSM-5沸石分子篩模板劑和雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑，持續(xù)攬拌1?她，得到初始 凝膠；
[0027] 似水熱晶化；將步驟（1)制得的初始凝膠轉(zhuǎn)移至高壓合成蓋中，于100?18(TC 自生壓力下水熱晶化1?5天，得到晶化產(chǎn)物；
[002引 做干燥與賠燒；將步驟似中得到的晶化產(chǎn)物經(jīng)洗涂、過(guò)濾、100?12(TC下干燥 12?4她后，于500?65(TC下賠燒4?12h W除去模板劑和雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑，即 得所述具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩。
[0029] 在本發(fā)明放案發(fā)中，步驟（1)中使用的所述雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑的分子式 為；[(；恥4^邸3)2-(邸2)日-^邸3)2(；恥4].乂2，可簡(jiǎn)寫為[011-8-111化，其中，111=12，14，16或 18 ;s = 2,3,4或5 ;X為Cl,Br或OH ;該系列介孔導(dǎo)向劑可W根據(jù)文獻(xiàn)Langmuir. 7,1072? 1075 (1991)和化學(xué)與生物工程.27 (2)，26?28 (2010)中所提供的方法合成。
[0030] W町化5^邸3)2-(邸2)3-^邸3)2。化5] ?化，簡(jiǎn)寫為的2-3-12]化為例，其合成 方法具體可W分為W下H步：
[0031] (1)十二焼基二甲基叔胺鹽酸鹽的制備。在連續(xù)攬拌的狀態(tài)下，將適量水和鹽酸溶 液加入到H口瓶中；緩慢加熱，控制溫度在4(TC左右，低價(jià)適量的十二焼基二甲基叔胺，攬 拌反應(yīng)2小時(shí)，冷卻之后得到十二焼基二甲基叔胺鹽酸鹽。
[0032] (2) [C12-3-12]Cl2的合成。選用正丙醇水溶液作為反應(yīng)溶劑。將十二焼基二甲基 叔胺鹽酸鹽、十二焼基二甲基叔胺、1,3-二氯丙焼、正丙醇按一定比例混合，在回流溫度下 攬拌反應(yīng)20小時(shí)，減壓蒸觸后可W得到[C12-3-12]Cls粗品。
[0033] (3) [C12-3-12]Cl2的純化。用丙麗對(duì)[C12-3-12]Cl2粗品進(jìn)行重結(jié)晶，真空干燥， 密封保存待用。
[0034] 在本發(fā)明方法中，優(yōu)選地，所述娃源為娃溶膠、娃凝膠、水玻璃、白炭黑、活性二氧 化娃或正娃酸醋中的一種或幾種的混合物；所述鉛源為鉛鹽、鉛酸鹽、輕基氧化鉛、活性氧 化鉛或焼氧基鉛中的一種或幾種的混合物。
[0035] 在本發(fā)明方法中，優(yōu)選地，所述堿為氨水、氨氧化軸或氨氧化鐘中的一種或幾種的 混合物。
[0036] 在本發(fā)明方法中，優(yōu)選地，所述ZSM-5沸石分子篩模板劑為氨水、己胺、異丙胺、己 二胺、二己胺、正下胺、四己基漠化饋、四己基氨氧化饋、四丙基漠化饋、四丙基氨氧化饋中 的一種或幾種的混合物。
[0037] 在本發(fā)明方法中，優(yōu)選地，所述初始凝膠中按二氧化娃計(jì)的娃源、按氧化鉛計(jì)的鉛 源、水、ZSM-5沸石分子篩模板劑、雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑的摩爾比為1 : 0.00001-0.5 : 20-10000 : 0.0化-0.50 : 0.025-0. 50;更優(yōu)選為 1 : 0.0001 ?0.2 : 100 ?4000 : 0.05 ? 0. 25 : 0.05 ?0.25。
[0038] 通過(guò)本發(fā)明方法獲得的具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩，根據(jù)步驟（1)中所 使用的堿，其化學(xué)組成可W表示為：
[0039] NaxSiyAlz〇T 或 KxSiyAlzOT,其中，Y > 10 ;T = 1/2 ? X+2Y+3/2 ? Z ;
[0040] 通過(guò)本發(fā)明所合成的ZSM-5沸石分子篩中，所述多級(jí)孔結(jié)構(gòu)包括孔徑為0. 51? 0. 58皿的微孔和孔徑為2?50皿的介孔，還可W包括孔徑為50?200皿的大孔。
[0041] 通過(guò)本發(fā)明所合成的ZSM-5沸石分子篩，其微孔與介孔的比表面積之和為240? IOOOm 2 ? g4,微孔與介孔的孔體積之和為0. 30?1. 40cm3 ? g-i。此外，其形貌為球狀或塊狀 的顆粒，該顆粒大小為1 y m?100 y m。
[0042] 通過(guò)本發(fā)明所合成的ZSM-5沸石分子篩可W用作酸催化反應(yīng)的催化劑，其中將通 過(guò)本發(fā)明所制備的具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩經(jīng)離子交換去除軸或鐘離子，然后 在400?70(TC空氣中賠燒而得到，該樣的催化劑還可用于煤化工、石油化工催化、天然氣 轉(zhuǎn)化、吸附與分離等其他領(lǐng)域。
[0043] 通過(guò)本發(fā)明所合成的ZSM-5沸石分子篩具有水熱穩(wěn)定性高，酸性高并且可W調(diào) 節(jié)的特點(diǎn)，可W用作含氧化合物轉(zhuǎn)化制帰姪反應(yīng)的催化劑，其中將所述具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的 ZSM-5沸石分子篩經(jīng)離子交換去除軸或鐘離子，在400?70(TC空氣中賠燒而得到，例如該 催化劑可W用在MTO反應(yīng)中，大大延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。
[0044] 實(shí)施例
[0045] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步闡述，但本發(fā)明并不局限于該些實(shí)施例。
[0046] 實(shí)施例1 ;ZSM-5沸石分子篩樣品1?12的制備
[0047] 將娃源和鉛源按照一定比例加入到一定量的水中，攬拌均勻后，在3(TC連續(xù)攬拌 條件下加入堿W將反應(yīng)體系的抑值調(diào)節(jié)至抑=8?13 (具體值列在表1中），之后再加入 ZSM-5沸石分子篩模板劑和雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑，持續(xù)攬拌化，得到初始凝膠；將制得 的混合均勻后的反應(yīng)溶膠移入不鎊鋼高壓合成蓋中密封，于100?18(TC，自生壓力下水熱 晶化1?5天。將水熱晶化好的固體產(chǎn)物離也分離，用去離子水洗涂至中性，在IlOC下空 氣中干燥36h，并于最后在馬弗爐中于55CTC下鍛燒她，去除ZSM-5沸石分子篩模板劑和雙 子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑，即得到具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩。所制備的樣品1? 12的初始凝膠中的原料配比、用來(lái)調(diào)整初始凝膠抑值的堿類型和調(diào)整后的抑值、晶化溫度 和晶化時(shí)間分別如表1所示。
[0048] 表 1
[0049]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩的方法，其中所述多級(jí)孔結(jié)構(gòu)包括孔 徑為0? 51?0? 58nm的微孔和孔徑為2?50nm的介孔，其特征在于，所述方法包括以下步 驟： (1)初始凝膠的制備：將硅源和鋁源按照一定比例加入到一定量的水中，攪拌均勻 后，在20?60°C連續(xù)攪拌條件下加入堿以將反應(yīng)體系的pH值調(diào)節(jié)至堿性，之后再加入 ZSM-5沸石分子篩模板劑和雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑，攪拌均勻后得到初始凝膠，其中所 述雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑的分子式為：[CmH2m+1N(CH3) 2-(CH2)s-N(CH3)2C mH2m+1] ? X2，簡(jiǎn)寫為 [Cm-s-m]X2，其中，m= 12、14、16 或 18 ;s = 2、3、4 或 5 ;X 為 Cl、fo或 OH; ⑵水熱晶化：將步驟⑴制得的初始凝膠轉(zhuǎn)移至高壓合成釜中，于100?180°C自生 壓力下水熱晶化1?5天，得到晶化產(chǎn)物； (3)干燥與焙燒：將步驟（2)中得到的晶化產(chǎn)物洗滌、過(guò)濾、100?120°C下干燥12? 48h后，于500?650°C下焙燒4?12h以除去所述模板劑和雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑，從 而獲得所述具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5沸石分子篩。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述多級(jí)孔結(jié)構(gòu)還包括孔徑為50? 200nm的大孔。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟（1)中獲得的初始凝膠中，按二 氧化硅計(jì)的所述硅源、按氧化鋁計(jì)的所述鋁源、水、所述ZSM-5沸石分子篩模板劑和所述 雙子型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑的摩爾比為1 : 0.00001-0.5 : 20-10000 : 0.025-0.50 : 0.025_0. 50 〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟（1)中獲得的初始凝膠中，按二氧 化硅計(jì)的所述硅源、按氧化鋁計(jì)的所述鋁源、水、所述ZSM-5沸石分子篩模板劑和所述雙子 型陽(yáng)離子介孔導(dǎo)向劑的摩爾比為1 : 0.0001?0.2 : 100?4000 : 0.05?0.25 : 0.05? 0? 25。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1)中使用的所述硅源為選自硅溶 膠、硅凝膠、水玻璃、白炭黑、活性二氧化硅和正硅酸酯中的一種或幾種；所述鋁源為選自鋁 鹽、鋁酸鹽、羥基氧化鋁、活性氧化鋁和烷氧基鋁中的一種或幾種；所述堿為選自氨水、氫氧 化鈉和氫氧化鉀中的一種或幾種；所述ZSM-5沸石分子篩模板劑選自氨水、乙胺、異丙胺、 乙二胺、二乙胺、正丁胺、四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基溴化銨和四丙基氫氧化銨 中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟（1)中加入堿以將反應(yīng)體系的 pH值調(diào)節(jié)至為8-13。
7. -種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法制備的ZSM-5沸石分子篩，其特征在于， 所述ZSM-5沸石分子篩的微孔與介孔的比表面積之和為240?1000m2 ? g'并且微孔與介 孔的孔體積之和為0. 30?1. 40cm3 ? g'
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的ZSM-5沸石分子篩，其特征在于，其形貌為1 y m?100 y m的 球狀或塊狀顆粒。
9. 一種用于酸催化反應(yīng)的催化劑，其特征在于，所述催化劑通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求1-6 中任一項(xiàng)所述的方法制備的ZSM-5沸石分子篩進(jìn)行離子交換以去除鈉或鉀離子，然后在 400?700°C空氣中焙燒得到。
10. -種用于含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)的催化劑，其特征在于，所述催化劑通過(guò)將根 據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法制備的ZSM-5沸石分子篩進(jìn)行離子交換以去除鈉或鉀 離子，然后在400?700°C空氣中焙燒得到。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的催化劑用于酸催化反應(yīng)或含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng) 中的用途。
【文檔編號(hào)】C01B39/38GK104340991SQ201310322470
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2013年7月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月29日
【發(fā)明者】王全義, 魏迎旭, 劉中民, 李金哲, 徐舒濤, 陳景潤(rùn), 張瑩, 周游, 王金棒, 張默之 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所