專利名稱:一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法,該催化劑適合處理劣質(zhì)重質(zhì)原料油,多產(chǎn)中間餾分油。
背景技術:
加氫裂化是重質(zhì)原料油在高溫高壓臨氫及催化劑存在下進行加氫、脫硫、脫氮、烴分子發(fā)生結構重排和裂解等反應的ー種轉(zhuǎn)化過程。加氫裂化技術是充分利用石油資源、提高石油產(chǎn)品質(zhì)量、確保能源綠色環(huán)保、滿足能源市場需求的有效手段。在相對比較緩和的條件下,從質(zhì)量更差的重質(zhì)原料油,生產(chǎn)更多的輕質(zhì)油品,降低氣體產(chǎn)率,提高液收,減少氫耗,是加氫裂化技術的發(fā)展方向。US6, 174,429涉及ー種加氫裂化催化劑,該催化劑中含鋁無定形基質(zhì)占l、9wt% ; 晶胞常數(shù)為2. 438nm、化學SiO2Al2O3 (摩爾比)為8、骨架SiO2Al2O3 (摩爾比)為20的改性Y型分子篩占O. I 80wt% ;第VDI族金屬占O. I 30wt% ;第VI B族金屬占I 40wt% ;助劑占
O.l 20wt%;第VIIA族金屬(至少ー種)占(T20wt%。該催化劑具有較好的活性和穩(wěn)定性,但噴氣燃料和柴油收率不高,即中間餾分油收率不高。CN02144945. 7公開了ー種最大限度地生產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化催化劑,該催化劑中含有5 25wt%Si02-Al203摩爾比為40 60的Y沸石、20 50wt%無定型Si02_Al203、15 30wt%粘合劑,以及10 30wt%的第VI B族金屬,4 10wt%的第VDI族金屬,其中VI B/(VI B+ VDI)原子比為O. 3 O. 8。其中的Y沸石的晶胞常數(shù)為2. 425 2. 420nm,相對結晶度為8(Γ100%。該Y沸石通過以下方法制備NaY沸石通過一次NH4NO3交換后,在pH值f 3之間,使用草酸和NH4NO3混合液進行二次NH4+交換;然后在O. 08(T0. 098MPa和50(T550°C條件下,使用NH4NO3溶液進行第一次水熱處理,再在O. Γ0. 2MPa和50(T700°C下進行二次水熱處理;最后用HNO3進行酸處理。很顯然,NH4NaY沸石在pH〈3時會出現(xiàn)膠溶,導致沸石結構崩塌,生產(chǎn)不出高結晶度的Y沸石。CN200710158783. 6公開了ー種加氫裂化催化劑,該催化劑屬于多產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化催化劑,它的酸性裂解組分是一種用鋁鹽和無機酸或有機酸的混合水溶液處理經(jīng)六氟硅酸銨脫鋁補硅和經(jīng)水熱處理后的NH4NaY分子篩制得的,該改性分子篩的硅鋁摩爾比高達3(Γ150,且B酸/L酸大于8. O。該催化劑應用于加氫裂化工藝過程,中間餾分油選擇性和反應活性都不錯,不足之處在于生產(chǎn)改性沸石時產(chǎn)生含氟的污水,對環(huán)境造成污染,不利于環(huán)保。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法,該催化劑應用于重油加氫裂化工藝過程,顯現(xiàn)出裂解活性高、加氫活性好、目的產(chǎn)品選擇性高、穩(wěn)定性好等特點。本發(fā)明所提供的一種加氫裂化催化劑,由脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和氧化鋁制成;所述催化劑中,所述脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和氧化鋁的質(zhì)量百分含量分別為5% 30%、15% 35%、5% 25%和20% 50% ;其中,所述加氫活性金屬的質(zhì)量百分含量以其氧化物的質(zhì)量計。
上述的加氫裂化催化劑的組成具體可為脫鋁Y沸石28. 4%,加氫活性金屬24. 3%,無定形硅鋁7. 9%和氧化鋁39. 4%、脫鋁Y沸石15. 3%,加氫活性金屬23. 7%,無定形硅鋁13. 7%和氧化鋁47. 3%或脫鋁Y沸石23%,加氫活性金屬23. 6%,無定形硅鋁10. 74%和氧化鋁 42. 7%。上述的加氫裂化催化劑中,所述催化劑的比表面積為22(T350m2/g,具體可為315m2/g、339m2/g 或 351m2/g,孔容為 O. 25 O. 45mL/g,具體可為 O. 305mL/g、0. 324mL/g 或
0.347mL/g。上述的加氫裂化催化劑中,所述加氫活性金屬為化學元素周期表中第VI B族金屬和第VDI族金屬,所述第VI B族金屬優(yōu)選為鑰和/或鎢,所述第VDI族金屬優(yōu)選為鈷和/或鎳;所述催化劑中,所述第VI B族金屬的質(zhì)量百分含量為15. 09Γ30. 0%,如21.0%、20. 5%或20. 4%,所述第VDI族金屬的質(zhì)量百分含量為3. 09Γ8. 0%,如3. 2%或3. 3%,均以其氧化物的質(zhì)量計。上述的加氫裂化催化劑中,所述脫鋁Y沸石具有如下理化性質(zhì)SiO2Al2O3摩爾比為10 60 ;晶胞常數(shù)為2. 425 2. 438nm ;相對結晶度彡90% ;比表面積為75(T850m2/g ;Na20質(zhì)量百分含量彡O. 15% ;1. 7 IOnm的二次孔占總孔容的50%以上;紅外酸度為O. 200 0· 60mmol/g ;離子交換容量彡O. 05% ;在25°C、P/P0為I. O條件下,水的吸附量〈5. 0%,以質(zhì)量計。所述無定形硅鋁中,SiO2的質(zhì)量百分含量為35飛5%,如50%,比表面積為350 500m2/g,如 370m2/g,孔容為 O. 8 I. OmL/g,如 O. 85mL/g。上述的加氫裂化催化劑中,所述脫鋁Y沸石可按照下述方法制備(I)將NH4NaY沸石進行水熱處理;(2)將步驟(I)得到的沸石進行低pH銨交換;(3)將步驟(2)中得到的濾餅進行水熱處理;(4)用酸脫除步驟(3)得到的沸石中的非骨架鋁即得到所述脫鋁Y沸石。上述的加氫裂化催化劑中,步驟(I)中,所述NH4NaY沸石的理化性質(zhì)如下結晶度彡90% ;晶胞常數(shù)為2. 468 2. 472nm ;Si02/Al203摩爾比為4. 5 5. 5 ;Na20含量彡3. 5%,為質(zhì)
量百分含量;所述水熱處理的溫度為500 700°C,具體可為560 650°C、560°C、600°C或650 °C,水蒸汽壓カ為O. 01 I. OMPa,具體可為O. I O. 15MPa、0. IOMPa或O. 15MPa,時間為
1.(Γ10. O小時,具體可為2小時、3小時或3. 5小時。步驟(2)中所述低pH銨交換在含有NH4+和H+的混合水溶液中進行;所述混合水溶液中,NH4+的摩爾濃度為O. 5 3. Omol/L,如2. OmoI/L, H.的摩爾濃度為O. 05 O. 6mol/L,具體可為 O. 15mol/L、0. 2mol/L 或 O. 28mol/L ;所述低pH銨交換的溫度為70 120で,具體可為9(Tl20°C、90°C或120°C,時間為
O.5^3. O小時,具體可為I小時、I. 5小時或2小時;
步驟(2)中包括f 3次所述低pH銨交換。步驟(3)中,所述水熱處理的溫度為50(T80(TC,具體可為650°C或680°C,水蒸汽壓カ為O. ΟΓ . OMPa,具體可為O. IMPa或O. 2MPa,時間為I. (TlO. O小時,具體可為2小時、3小時或4小時;步驟(3)中所述水熱處理的溫度比步驟(I)中所述水熱處理的溫度高1(T20(TC,如 50。?;?120°C。步驟(4)中,所述酸為鹽酸、硝酸等;所述酸的濃度為O. f3mol/L,具體可為
O.4mol/L 或 O. 5mol/L ;所述脫除的溫度為6(Tl20°C,具體可為80°C、90°C或95°C,時間為O. 5 5小時,具體可為I小時或2小時。
本發(fā)明還提供了上述催化劑的制備方法,包括如下步驟將所述脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和粘合劑進行機械混合碾壓、擠條成型、靜置老化,然后經(jīng)干燥和焙燒即得到所述催化劑。上述的制備方法中,所述粘合劑為由硝酸與小孔氧化鋁膠溶而成;所述小孔氧化鋁孔容可為O. 3 O. 6mL/g,比表面積可為20(T350m2/g ;所述靜置老化的空氣濕度可為50 100%,如75% 95%、75%、90%或95%,溫度可為50 120 V,如70 80で、70°C、75 °C或80°C,時間可為4 24小時,如6 10小時、6小時、8小時或10小時;所述干燥的溫度可為10(Tl30°C,時間可為8 16小時,如在110°C下干燥6小時;所述焙燒的溫度可為45(T550°C,時間可為4 8小時,如在500°C下焙燒4小吋。本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑在加氫裂化工藝中的應用,用于多產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化過程,反應エ藝條件為在氫氣存在條件下,反應壓カ可為l(Tl5MPa,氫油體積比可為800 1500,液時體積空速可為O. 8 2. 51Γ1,反應溫度可為360 420で。本發(fā)明具有以下優(yōu)點本發(fā)明所采用的脫鋁Y沸石脫鋁深度可隨意選擇,SiO2Al2O3摩爾比達到60也不會破壞沸石的晶體結構,本發(fā)明方法制備的脫鋁Y沸石具有結晶度高,表面積大,硅鋁比高,晶胞常數(shù)小,二次孔豐富,酸中心密度低,中等強度的酸中心比例高等特點。脫鋁Y沸石用于多產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化催化劑,高比表面和發(fā)達的二次孔不僅促進了加氫活性的發(fā)揮,而且有利于反應產(chǎn)物的擴散,容炭能力也大為增強,二次孔多,酸中心密度低則降低了過度裂解和二次裂解的發(fā)生幾率,從而可使催化劑具有優(yōu)良的中間餾分油選擇性,結晶度高,中等強度的酸中心比例高則使催化劑具有良好的活性,硅鋁比高,晶胞常數(shù)小,結構穩(wěn)定,熱和水熱穩(wěn)定性好,則使催化劑具有很好的穩(wěn)定性。催化劑成型后經(jīng)過靜置老化過程,加氫活性組分發(fā)生遷移,使之分布更均勻,從而與脫鋁沸石及硅鋁組分更有效的結合,這樣加氫活性金屬得到更有效的利用,催化劑的加氫性能得以加強。本發(fā)明催化劑應用于加氫裂化過程,目的產(chǎn)品為中間餾分油,裂解活性高,加氫活性好,產(chǎn)品選擇性好。
具體實施例方式下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明,均為常規(guī)方法。下述實施例中所用的材料、試劑等,如無特殊說明,均可從商業(yè)途徑得到。
實施例I、制備脫鋁Y沸石A①取250克NH4NaY沸石(溫州催化劑廠出品,SiO2Al2O3摩爾比為5. 1,晶胞常數(shù)a0=2. 470nm,結晶度為95%,Na2O為2. 3w%,干基為70w%。)置于熱處理爐中,控制500°C /小時的升溫速率,將溫度升至600°C,同時維持系統(tǒng)的水蒸汽壓カ為O. 15MPa,處理2. O小吋,降溫,取出樣品。②用含NH4+和H+的濃度分別為2. Omol/L和O. 2mol/L的溶液(氯化銨與鹽酸混合溶液)1500mL與樣品接觸并攪拌,維持漿液溫度在90°C,恒溫I. 5小時,相同條件重復處理I次,濾餅用水洗滌;③將濕濾餅置于熱處理爐中,將溫度升至650°C,控制水蒸汽壓カ為O. 20MPa,恒溫3小時,降溫,取出樣品;④最后樣品用IOOOmL濃度為O. 5mol/L的鹽酸脫除樣品中的非骨架鋁,脫鋁條件為在80°C處理2小時,得到脫鋁Y沸石A,其物化性質(zhì)見表I。 實施例2、制備脫鋁Y沸石B①2kg NH4NaY沸石(同實施例I)置于熱處理爐中,在2小時內(nèi)將溫度升至630°C,注入水蒸汽(通蒸汽速率3. Okg/h),并保持系統(tǒng)壓カ在O. IMPa,在630°C下恒溫3. 5小吋,降溫,取出樣品;②在高壓釜中加入水15kg,エ業(yè)NH4NO3 2. 4kg, HNO3 O. 2kg和第一次熱處理后的沸石樣品(混合溶液中,NH4+和H+的濃度分別為2. Omol/L和0. 28mol/L),密封,開動攪拌,將溫度升至120°C,恒溫處理I小時,濾餅相同條件再處理I次,濾去母液,干燥至濾餅含水量氺25%。③樣品置于熱處理爐中,條件同步驟①進行二次水熱處理,其中水熱處理溫度為650°C,水熱處理時間為2小時。④沸石樣品用14升0. 4mol/L的HCl在90°C下進行化學脫鋁I. O小吋,濾去母液,濾餅用去離子水洗滌至檢測不到Cl —,得到脫鋁Y沸石B,其物化性質(zhì)見表I。實施例3、制備脫鋁Y沸石C①300g NH4NaY沸石(同實施例I)置于熱處理爐中,在I小時將溫度升至560°C,通過沸石自身水蒸汽維持壓カ在0. IMPa,恒溫3小吋,降溫,取出沸石樣品。②用含NH4+和H+的濃度分別為2. 0mol/L和0. 15mol/L的溶液(硝酸銨和硝酸混合溶液)200mL與樣品接觸并攪拌,將溫度升至90°C,并維持2小時,重復2次,濾餅用浄水洗漆,干燥。③沸石樣品放在熱處理爐內(nèi),在I. 5小時將溫度升到680°C,同時通入水蒸汽300g/h,控制系統(tǒng)壓カ在0. 1±0. 02MPa,控制系統(tǒng)溫度在680°C,保持4小時,然后降溫,取
出樣品。④沸石樣品用0. 2mol/L的HC1200mL在95°C脫除非骨架鋁I小吋,脫鋁步驟重復2次,得到脫鋁Y沸石C,其物化性質(zhì)見表I。對比例I、制備改性Y沸石D取3000mL 2mol/L的NH4Cl溶液加HCl將溶液的pH調(diào)至3. 5,與300g NaY沸石混合并攪拌,將溫度升至90°C,恒溫2小吋,濾去母液,濾餅用3000mL 0. 2mol/L的HCl溶液在90°C處理I小時,抽濾、洗滌,濕濾餅置于熱處理爐中在I. 5小時內(nèi)將溫度升至650°C,以自身的水蒸汽維持系統(tǒng)的壓力在O. 15MPa,恒溫2. 5小時,沸石樣品再用3000mL0. 3mol/L的HCl溶液在90°C處理I小時,抽濾、洗滌,濕濾餅置于熱處理爐中在I. 5小時內(nèi)將溫度升至680°C,以自身的水蒸汽維持系統(tǒng)的壓力在O. 15MPa,恒溫2. 5小時,得到改性Y沸石D,其物化性質(zhì)見表I。對比例2、制備改性分子篩E按照CN200710158783. 6提供的方法制備改性Y沸石取2000gNa20含量為
2.8wt% (干基70. 3wt%)的原料NH4NaY,放入帶有回流裝置并可以密閉的燒瓶中,用7800mL去離子水打漿,并在攪拌的條件下迅速升溫到95°C,然后以均勻的速度在2小時內(nèi)滴加由453g六氟硅酸銨和3000mL去離子水配置的水溶液,加完后漿液在95°C攪拌條件下恒溫2小吋。停止攪拌,靜置10分鐘,用傾析法分離出燒瓶上部的分子篩,經(jīng)過濾、水洗,濕濾餅放 入管式水熱處理爐中,程序升溫到600°C,在表壓O. 2MPa下處理2. 5小時,然后放入帶有回流裝置并可以密閉的燒瓶中,加入含濃度O. 8mol/L硫酸鋁與O. 3mol/L硫酸的混合水溶液1800mL,在90°C下恒溫攪拌2小時,過濾、洗滌、干燥得到改性Y沸石E,其物化性質(zhì)見表I。表I實施例1-3和對比例1-2制備的改性Y沸石的物化性質(zhì)
沸石編號ABCDE
S1O2/AI2O3 (摩爾比)53.057.748.046.067.6
結晶度,%93 969176112
晶胞常數(shù),nm2.4282.4292.4352.4302.433比表面積,m2/g824829 816 783850Na2O, w%0.010.0]0.010.01<0.01二次孔,%52.455.151.638.241.3勿外酸度.mmoi/g0.290.230.370.350.469水吸附量,25'CP/P0=0.1, w% 3.22 7 4.0 6.95.6實施例4、制備催化劑CA將脫鋁Y沸石B 90克(干基80wt%)、氧化鑰53. 3克、硝酸鎳32. 5克、無定形硅鋁(SiO2含量50wt%,孔容O. 85ml/g,比表面積370m2/g,干基75wt%) 26. 7克、大孔氧化鋁(孔容I. OmL/g,比表面積400m2/g,干基75wt%)80克、粘合劑(干基30wt%,硝酸與小孔氧化招的摩爾比為O. 3,小孔氧化招的孔容為O. 46ml/g,比表面積為280m2/g) 133克置于碾壓機中混捏、碾壓,壓成膏狀,擠條成型,成型后的催化劑置于空氣濕度為95%,溫度在70°C,靜置老化10小時,并在110°C干燥6小時,程序升溫4小時升至500°C焙燒4小時,制得催化劑CA,其物化性質(zhì)見表2。本實施例制備的催化劑載體CA中,脫鋁Y沸石、Mo03、Ni0、無定形硅鋁和氧化鋁的質(zhì)量百分含量分別為28. 4%、21· 0%、3· 3%、7· 9%和39. 4%。實施例5、制備催化劑CB將脫鋁Y沸石B 200克(干基80wt%)、氧化鑰215克、硝酸鎳130克、無定形硅鋁(SiO2含量50wt%,孔容O. 85mL/g,比表面積370m2/g,干基75wt%) 192克、大孔氧化鋁(孔容I.OmL/g,比表面積400m2/g,干基75wt%) 448克、粘合劑(干基30wt%,硝酸與小孔氧化招的摩爾比為O. 3,小孔氧化招的孔容為O. 46ml/g,比表面積為280m2/g) 532克置于碾壓機中混捏、碾壓,壓成膏狀,擠條成型,成型后的催化劑置于空氣濕度為75%,溫度在80°C,靜置老化6小時,并在110°C干燥6小時,程序升溫4小時升至500°C焙燒4小時,制得催化劑CB,其物化性質(zhì)見表2。本實施例制備的催化劑載體CB中,脫鋁Y沸石、Mo03、Ni0、無定形硅鋁和氧化鋁的質(zhì)量百分含量分別為15. 3%,20. 5%、3· 2%、13· 7%和47. 3%。實施例6、制備催化劑CC將脫鋁Y沸石C 75克(干基80wt%)、氧化鑰53. 3克、硝酸鎳32. 5克、無定形硅鋁(SiO2含量50wt%,孔容O. 85mL/g,比表面積370m2/g,干基75wt%) 37. 5克、大孔氧化鋁(孔 容I. OmL/g,比表面積400m2/g,干基75wt%)96克、粘合劑(干基30wt%,硝酸與小孔氧化招的摩爾比為O. 3,小孔氧化招的孔容為O. 46ml/g,比表面積為280m2/g) 133克置于碾壓機中混碾,壓成膏狀,擠條成型,成型后的催化劑置于空氣濕度為90%,溫度在75V,靜置老化8小時,并在110°C干燥6小時,程序升溫4小時升至500°C焙燒4小時,制得催化劑CC,其物化性質(zhì)見表2。本實施例制備的催化劑載體CC中,脫鋁Y沸石、Mo03、Ni0、無定形硅鋁和氧化鋁的質(zhì)量百分含量分別為23%,20. 4%、3· 2%、10· 74%和42. 7%。對比例3、將實施例4中的脫鋁Y沸石B換成改性沸石D,制得催化劑⑶,其物化性質(zhì)見表2。對比例4、將實施例6的脫鋁Y沸石C換成改性分子篩E,擠條成型后不養(yǎng)生,直接進行干燥和焙燒制得催化劑CE,其物化性質(zhì)見表2。表2催化劑的物化性質(zhì)
權利要求
1.一種加氫裂化催化劑,由脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和氧化鋁制成;所述催化劑中,所述脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和氧化鋁的質(zhì)量百分含量分別為5% 30%、15% 35%、5% 25%和20% 50% ;其中,所述加氫活性金屬的質(zhì)量百分含量以其氧化物的質(zhì)量計。
2.根據(jù)權利要求I所述的催化劑,其特征在于所述催化劑的比表面積為22(T350m2/g,孔容為 O. 25 O. 45mL/g。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的催化劑,其特征在于所述加氫活性金屬為化學元素周期表中第VI B族金屬和第VDI族金屬;所述催化劑中,所述第VI B族金屬的質(zhì)量百分含量為15. (Γ30. 0%,所述第VDI族金屬的質(zhì)量百分含量為3. (Γ8. 0%,均以其氧化物的質(zhì)量計。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項所述的催化劑,其特征在于所述脫鋁Y沸石具有如下理化性質(zhì)SiO2Al2O3摩爾比為10 60 ;晶胞常數(shù)為2. 425 2. 438nm ;相對結晶度彡90% ;比表面積為75(T850m2/g ;Na20質(zhì)量百分含量彡O. 15% ;1. 7 IOnm的二次孔占總孔容的50%以上;紅外酸度為O. 20(H). 60mmol/g ;離子交換容量彡O. 05% ;在25°C、P/P0為I. O條件下,水的吸附量〈5. 0%,以質(zhì)量計;所述無定形硅鋁中,SiO2的質(zhì)量百分含量為35飛5%,比表面積為35(T500m2/g,孔容為0.8 I. OmL/gο
5.根據(jù)權利要求1-4中任一項所述的催化劑,其特征在于所述脫鋁Y沸石是按照下述方法制備的(1)將NH4NaY沸石進行水熱處理;(2)將步驟(I)得到的沸石進行低pH銨交換;(3)將步驟(2)中得到的濾餅進行水熱處理;(4)用酸脫除步驟(3)得到的沸石中的非骨架鋁即得到所述脫鋁Y沸石。
6.根據(jù)權利要求5所述的催化劑,其特征在于步驟(I)中,所述NH4NaY沸石的理化性質(zhì)如下結晶度彡90% ;晶胞常數(shù)為2. 468 2. 472nm ;Si02/Al203摩爾比為4. 5 5. 5 ;Na20含量< 3. 5%,為質(zhì)量百分含量;所述水熱處理的溫度為500 700°C,水蒸汽壓カ為O. ΟΓ . OMPa,時間為I. (TlO. O小時;步驟(2)中所述低pH銨交換在含有NH4+和H+的混合水溶液中進行;所述混合水溶液中,NH4+的摩爾濃度為O. 5 3. OmoI/L, H.的摩爾濃度為O. 05 O. 6mol/L ;所述低PH銨交換的溫度為7(Tl20°C,時間為O. 5^3. O小時;步驟(2)中包括f 3次所述低pH銨交換;步驟(3)中,所述水熱處理的溫度為50(T80(TC,水蒸汽壓カ為O. Ofl.OMPa,時間為1.(Γ10. O 小時;步驟(3)中所述水熱處理的溫度比步驟(I)中所述水熱處理的溫度高1(T20(TC。步驟(4)中,所述酸為鹽酸或硝酸;所述酸的濃度為O. r3mol/L ;所述脫除的溫度為6(Tl20°C,時間為O. 5飛小吋。
7.權利要求1-6中任一項所述催化劑的制備方法,包括如下步驟將所述脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和粘合劑進行機械混合碾壓、擠條成型、靜置老化,然后經(jīng)干燥和焙燒即得到所述催化劑。
8.根據(jù)權利要求7所述的制備方法,其特征在于所述粘合劑為由硝酸與小孔氧化鋁膠溶而成;所述小孔氧化鋁孔容為O. 3 O. 6mL/g,比表面積為20(T350m2/g ;所述靜置老化的空氣濕度為50 100%,溫度為5(Tl20°C,時間為4 24小時;所述干燥的溫度為100 130で,時間為8 16小時;所述焙燒的溫度為45(T550°C,時間為4 8小吋。
9.權利要求1-6中任一項所述催化劑在加氫裂化中的應用。
10.根據(jù)權利要求9所述的應用,其特征在干所述加氫裂化的壓カ為l(Tl5MPa,氫油體積比為800 1500,液時體積空速為O. 8 2. 51Γ1,反應溫度為360 420で。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑由脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和氧化鋁制成;所述催化劑中,所述脫鋁Y沸石、加氫活性金屬、無定形硅鋁和氧化鋁的質(zhì)量百分含量分別為5%~30%、15%~35%、5%~25%和20%~50%;其中,所述加氫活性金屬的質(zhì)量百分含量以其氧化物的質(zhì)量計。本發(fā)明提供的催化劑應用于加氫裂化過程,目的產(chǎn)品為中間餾分油,裂解活性高,加氫活性好,產(chǎn)品選擇性好。
文檔編號C01B39/24GK102773117SQ20121029914
公開日2012年11月14日 申請日期2012年8月21日 優(yōu)先權日2012年8月21日
發(fā)明者劉麗芝, 吳晶晶, 陳淳, 齊邦峰 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油氣開發(fā)利用公司