專利名稱:制備分子篩ssz-81的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及在氫氧根介質(zhì)中使用選自1,5_雙(1-氮鎗-雙環(huán)[2.2.2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子、1,5-雙(1,4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子或它們的組合的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SDA)制備新的分子篩SSZ-81的方法。
背景技術(shù):
分子篩是一類在化學(xué)工業(yè)中使用的用于各種過程例如氣體料流純化和烴轉(zhuǎn)化過程的重要材料。分子篩是具有相互連接的不同大小孔隙的多孔固體。分子篩通常具有一維、二維或三維結(jié)晶孔隙結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)具有選擇性吸附可進(jìn)入孔隙的分子并且排阻過大的那些分子的一種或多種分子尺寸的孔隙??讖酱笮?、孔隙形狀、隙間距或孔道、組成、晶體形態(tài)和結(jié)構(gòu)是決定分子篩在各種烴吸附和轉(zhuǎn)化過程中的用途的幾種分子篩特性。對于石油和石化工業(yè)而言,商業(yè)上最為有用的分子篩被認(rèn)為是沸石。沸石是具有由以[SiO4]和[AlO4]四面體的氧原子為共頂角形成的開放骨架結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽??梢苿?dòng)的非骨架陽離子駐留在孔隙中用以平衡沿著沸石骨架的電荷。這些電荷是用三價(jià)或五價(jià)陽離子替代四面體骨架陽離子(例如Si4+)的結(jié)果。非骨架陽離子平衡這些電荷從而保持該骨架的電中性,并且這些陽離子可與其它陽離子和/或質(zhì)子交換。合成的分子篩,特別是沸石,典型地通過通常在結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑或模板劑存在下,將氧化鋁源和二氧化硅源在水性介質(zhì)中混合來進(jìn)行合成。所形成的分子篩的結(jié)構(gòu)部分地由各種源的溶解性,娃招比(silica-to-alumina ratio),陽離子性質(zhì),合成條件(溫度、壓力、混合攪拌),加入順序,模板劑類型等決定。
雖然已發(fā)現(xiàn)了許多不同的結(jié)晶分子篩,但是仍需要具有用于氣體分離和干燥、烴和化學(xué)品的轉(zhuǎn)化、以及其它應(yīng)用的期望性能的新的分子篩。新的分子篩可以含有新型內(nèi)孔結(jié)構(gòu),在這些方法中提供改進(jìn)的選擇性。發(fā)明概述本發(fā)明涉及本文中稱為“分子篩SSZ-81”或簡稱為“SSZ-81”的具有獨(dú)特性能的新系列分子篩。根據(jù)本發(fā)明,提供了一種具有大于約10的氧化硅與氧化鋁摩爾比且在煅燒后具有表4的粉末X-射線衍射(XRD)譜線的分子篩。本發(fā)明還包括一種通過在結(jié)晶條件下使以下物質(zhì)接觸來制備結(jié)晶材料的方法
(I)至少一種硅源;(2)至少一種鋁源;(3)至少一種選自周期表第I和2族的元素的源;
(4)氫氧離子;和(5)選自1,5_雙(1-氮鎗-雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子、1,5-雙(1,4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子和其混合物的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。本發(fā)明還包括一種通過以下來制備在煅燒后具有表4的粉末XRD譜線的分子篩的方法(a)制備反應(yīng)混合物,該反應(yīng)混合物含有(1)至少一種硅源;(2)至少一種鋁源;(3)至少一種選自周期表第I和2族的元素的源;(4)氫氧離子;和(5)選自1,5_雙(1-氮鎗-雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子、1,5-雙(1,4- 二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子和其混合物的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑;(6)水;以及(b)將該反應(yīng)混合物保持在足以形成分子篩晶體的條件下?!?br>
在形成的分子篩為中間體物質(zhì)時(shí),本發(fā)明的方法包括進(jìn)行進(jìn)一步合成后處理以獲得目標(biāo)分子篩(例如通過酸浸以獲得較高的二氧化硅與氧化鋁(S1:Al)比)。本發(fā)明還提供了一種在合成后原樣狀態(tài)和無水狀態(tài)下具有按摩爾比計(jì)的以下組成的命名為SSZ-81的新的分子篩
權(quán)利要求
1.制備分子篩SSZ-81的方法,該方法包括在結(jié)晶條件下使以下物質(zhì)接觸(1)至少一種硅源;(2)至少一種鋁源;(3)至少一種選自周期表第I和2族的元素的源;(4)氫氧離子;和(5)選自1,5-雙(1-氮鎗-雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子、1,5-雙(1,4- 二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子及其混合物的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑; 所述分子篩在煅燒后具有基本上如下表中所示的X-射線衍射圖樣
2.權(quán)利要求1的方法,其中所述分子篩由包含按摩爾比計(jì)下表所述組成的反應(yīng)混合物進(jìn)行制備
3.權(quán)利要求2的方法,其中所述分子篩在合成后原樣狀態(tài)和無水狀態(tài)下具有按摩爾比計(jì)的以下組成
4.權(quán)利要求2的方法,其中所述分子篩在合成后原樣狀態(tài)和無水狀態(tài)下具有按摩爾比計(jì)的以下組成
5.權(quán)利要求1的方法,其中所述分子篩由包含按摩爾比計(jì)下表所述組成的反應(yīng)混合物進(jìn)行制備
6.權(quán)利要求6的方法,其中所述分子篩在合成后原樣狀態(tài)和無水狀態(tài)下具有按摩爾比計(jì)的以下組成
7.權(quán)利要求6的方法,其中所述分子篩在合成后原樣狀態(tài)和無水狀態(tài)下具有按摩爾比計(jì)的以下組成
全文摘要
本發(fā)明涉及使用選自1,5-雙(1-氮鎓-雙環(huán)[2.2.2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子、1,5-雙(1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷)戊烷二價(jià)陽離子或它們的組合的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑制備命名為SSZ-81的新結(jié)晶分子篩的方法。
文檔編號C01B39/48GK103025659SQ201180029956
公開日2013年4月3日 申請日期2011年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月25日
發(fā)明者S·I·佐內(nèi)斯, A·杰克科斯基 申請人:雪佛龍美國公司