專利名稱：合成氣的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及合成氣的制備方法，該合成氣特別用于烴合成方法例如費(fèi)-托方法或甲醇合成方法，特別是費(fèi)-托方法。

背景技術(shù)：
費(fèi)-托方法可用于使烴原料轉(zhuǎn)化為液體和/或固體烴。將原料(如天然氣、伴生氣、煤層甲烷、重油渣油、泥煤、生物質(zhì)、煤)在第一步驟中轉(zhuǎn)化為氫和一氧化碳的混合物(這種混合物通常稱為合成氣體或合成氣)。然后將合成氣體進(jìn)料至反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中將合成氣通過合適的催化劑在高溫和高壓下轉(zhuǎn)化為從甲烷到包含至多200個(gè)碳原子或在特定情況下甚至更多碳原子的高分子量烴的鏈烷烴化合物。
對(duì)于費(fèi)-托方法的一般綜述，參考Fischer-Tropsch Technology，Studies in Surface Science and Catalysis，Vol.152，Steynbergand Dry(ed.)Elsevier，2004，阿姆斯特丹，0-444-51354-X。進(jìn)一步參考Kirk Othmer，Encyclopedia of Chem.Techn.and Ullmann′sEncyclopedia of Ind.Chem.，Vol.6，第4版，p.584及其下的綜述文章。
如上所述，″煤″和重油渣油是費(fèi)-托方法原料的例子。但是，許多其它固體或非常重質(zhì)(粘性)化石燃料可以用作該方法的原料，包括固體燃料如無煙煤、褐煤、瀝青煤、亞瀝青煤、褐煤(lignite)、石油焦炭、泥煤等，和直接衍生自原油或衍生自油轉(zhuǎn)化工藝如熱裂化、催化裂化、氫化裂化的重質(zhì)渣油(瀝青砂、來自煉油廠的渣油如沸點(diǎn)大于360℃，特別是大于550℃、更特別地大于750℃的渣油餾分)。所有這些類型的燃料具有不同水平的′質(zhì)量′即碳和氫的比例，以及不同水平的稱為′雜質(zhì)′的物質(zhì)(通常為硫和硫基化合物)。
固體碳質(zhì)燃料如煤的氣化是公知的，和通常包括使燃料碾磨或研磨到優(yōu)選的尺寸或尺寸范圍，隨后在氣化器中用氧加熱燃料。這樣產(chǎn)生稱為合成氣的氫和一氧化碳的混合物。但是，固體碳質(zhì)燃料中碳和氫的比例通常使得形成的合成氣中氫/一氧化碳(H2/CO)比通常小于1，而基于鈷催化劑的費(fèi)-托方法通常需要到合成反應(yīng)器的合成氣中的H2/CO比為從1.9至大約2.2，通常為2.0-2.1。對(duì)于費(fèi)-托裝置的其它部分或工段也需要更高比例的合成氣一些部分可能需要基本純的氫物流，即非常高的H2/CO比。


發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供從如下兩種具有不同氫∶碳比的烴源制備合成氣的方法 具有低氫∶碳比的第一源，包括煤、褐煤、泥煤、焦炭、木瀝青、瀝青和衍生自瀝青砂的重質(zhì)烴的任一種或其組合，特別是瀝青； 具有高氫∶碳比的第二源，包括天然氣、伴生氣和煤層甲烷的任一種或其組合，優(yōu)選煤層甲烷； 在該方法中將所述第一源轉(zhuǎn)化為具有低氫∶一氧化碳比的第一合成氣物流，和將所述第二源轉(zhuǎn)化為具有高氫∶一氧化碳比的第二合成氣物流；將第一合成氣物流和第二合成氣物流的一部分混合成混合的合成氣物流，所述混合的物流的H2/CO比為1.1-1.9，優(yōu)選1.3-1.7，同時(shí)使用第二合成氣物流的另一部分用于氫供料。
優(yōu)選該方法包括使用第一和第二合成氣物流每一個(gè)的至少一部分作為到至少一個(gè)費(fèi)-托反應(yīng)器的原料。
優(yōu)選將第一和第二合成氣物流混合成混合的物流，和混合的物流用作至少一個(gè)費(fèi)-托反應(yīng)器的原料，同時(shí)使用第二合成氣物流的另一部分用于費(fèi)-托方法的氫供料或用于使該方法的產(chǎn)品提質(zhì)。
典型地由該方法形成的烴通常為氣體、通常為液體或任選地通常為固體烴。術(shù)語通常指STP條件(即0℃、1巴)。
第二源可以是煤層甲烷。
第二源主要包含即合適地包含大于90v/v％，特別是大于94％的C1-4烴，和特別地包含至少60v/v％、優(yōu)選至少75％、更優(yōu)選90％甲烷。非常合適地使用天然氣或伴生氣。合適地，脫除第二源中的任何硫。
優(yōu)選通過部分氧化，任選地與催化重整組合而將第一源轉(zhuǎn)化為第一合成氣物流。任選地蒸汽/CO2重整也可以與部分氧化組合使用。
優(yōu)選可以通過自熱重整和/或重整、典型地蒸汽/CO2重整、優(yōu)選蒸汽甲烷重整將第二源轉(zhuǎn)化為第二合成氣物流。
任選地可以通過部分氧化將第二源轉(zhuǎn)化為第二合成氣物流。進(jìn)一步的選擇是通過與重整組合的部分氧化使第二源轉(zhuǎn)化。
低的氫∶一氧化碳比在使用焦炭、煤、褐煤、木瀝青或?yàn)r青的情況下可以為0.3-1.1，尤其0.5-0.8，更特別地0.3-0.9，當(dāng)使用泥煤、生物質(zhì)和重質(zhì)烴時(shí)，更特別地為0.5-1.1。
高氫∶一氧化碳比可以為3∶1-8∶1，特別是5∶1-6∶1。
優(yōu)選第一源的氫∶碳比為0.6∶1-2∶1，特別是0.8∶1-1.4∶1。
優(yōu)選第二源的氫∶碳比為2.4∶1-4∶1，特別是3∶1-4∶1。
具有高氫∶一氧化碳比的第二合成氣物流也可用于第二階段費(fèi)-托反應(yīng)，即接收來自另一個(gè)上游費(fèi)-托反應(yīng)器的具有低氫∶一氧化碳比的合成氣的費(fèi)-托反應(yīng)器。
可以將具有高氫∶一氧化碳比的第二合成氣物流的一部分處理以脫除一氧化碳，典型地通過將一氧化碳在變換反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化為二氧化碳，和然后將二氧化碳脫除以留下氫物流。可以使用變壓吸附系統(tǒng)脫除二氧化碳。優(yōu)選將一部分(例如至多40％)的第二物流用于制備高純度氫。
這種布置降低或甚至消除了如來自外部供料的單獨(dú)氫源的需求，否則在可得到的情況下通常使用該氫源。
氫然后可用于包括費(fèi)-托反應(yīng)、氫化處理(特別是氫化、氫化異構(gòu)化和/或氫化裂化)、催化脫蠟的各種目的，和用于冷凝物的氫化脫硫。氫也可用于催化劑活化和再生。
本發(fā)明的方法可提供H2/CO比更適于在給定的催化劑上如在一個(gè)或多個(gè)費(fèi)-托反應(yīng)器中進(jìn)行的有效烴合成，以及能夠適應(yīng)從不同質(zhì)量的原料燃料形成的合成氣的H2/CO比中變化的混合的合成氣物流。
在通過具有低氫∶碳比的大多數(shù)類型源的氣化形成的合成氣中的氫∶一氧化碳比通常為約1或小于1，和一般對(duì)于煤衍生的合成氣而言為約0.3-0.6，及對(duì)于重質(zhì)渣油衍生的合成氣而言為0.5-0.9。可以在費(fèi)-托方法中使用這樣的氫∶一氧化碳比，但可以通過增氫化∶一氧化碳比而達(dá)到更令人滿意的結(jié)果。
本發(fā)明允許在合成氣中使用比已知比例更優(yōu)選的氫∶一氧化碳比，從而在合成步驟期間提供更令人滿意結(jié)果，特別是氫化轉(zhuǎn)化合成的更高質(zhì)量和更高選擇性。優(yōu)選到費(fèi)-托方法的混合的合成氣物流的氫∶一氧化碳比大于1.5，優(yōu)選為1.6-2.3和更優(yōu)選為1.7-2.2，特別是大約2.1。
可以將合成氣的第一和第二物流采用任何方式和任何比例混合以產(chǎn)生具有要求的氫∶一氧化碳比的合成氣的混合物流。
煤的氣化是本領(lǐng)域公知的。通常，在將煤運(yùn)輸?shù)綒饣髦澳肽サ剿璧牧６然蛄６确秶?。氣化器要求輸入氧物流。一個(gè)氧源可以是空氣分離單元，該單元將空氣分離成它的氮?dú)夂脱鯕饨M分。
本發(fā)明也提供隨時(shí)通過在此所述的方法制備的合成氣。
通過費(fèi)-托方法合成的烴可經(jīng)歷氫化處理(優(yōu)選氫化、氫化異構(gòu)化和/或氫化裂化)的步驟。
通過費(fèi)-托方法合成的烴可以是燃料，優(yōu)選石腦油、煤油或瓦斯油、蠟質(zhì)萃余液或基油。
優(yōu)選使來自至少第一源的合成氣通過二氧化碳/硫化氫(CO2/H2S)脫除系統(tǒng)。該脫除系統(tǒng)可包括一個(gè)或多個(gè)脫除單元。
本發(fā)明也可包括一個(gè)或多個(gè)另外的脫除系統(tǒng)、防護(hù)裝置或洗滌單元作為CO2/H2S脫除系統(tǒng)的備用或支持，或有助于其它污染物如HCN、NH3、COS和H2S、金屬、羰基物質(zhì)、氫化物或其它痕量污染物的降低和/或脫除。
重整反應(yīng)是本領(lǐng)域公知的。通常，將通常為蒸汽形式的水與甲烷混合以形成二氧化碳和氫。使用的催化劑可以為用于這種反應(yīng)的任何已知催化劑，包括鐵、鉻、銅和鋅。在氧化鋅上的銅是已知的重整催化劑。
費(fèi)-托合成是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的和包括從氫和一氧化碳的氣體混合物通過使該混合物在反應(yīng)條件下與費(fèi)-托催化劑接觸而合成烴。
費(fèi)-托合成的產(chǎn)品可以從甲烷到重質(zhì)鏈烷烴蠟。優(yōu)選地，使甲烷的產(chǎn)生最小化和產(chǎn)生的大部分烴的碳鏈長度為至少5個(gè)碳原子。優(yōu)選地，C5+烴的量為所有產(chǎn)品的至少60wt％，更優(yōu)選至少70wt％，甚至更優(yōu)選至少80wt％，最優(yōu)選至少85wt％?？梢允乖诜磻?yīng)條件下為液相的反應(yīng)產(chǎn)品物理分離。可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的合適措施脫除氣相產(chǎn)品如輕質(zhì)烴和水。
費(fèi)-托催化劑是本領(lǐng)域已知的，和典型地包括VIII族金屬組分，優(yōu)選鈷、鐵和/或釕，更優(yōu)選鈷。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案包括在費(fèi)-托反應(yīng)器中的非變換催化劑，優(yōu)選鈷基催化劑。
典型地，催化劑包含催化劑載體。催化劑載體優(yōu)選是多孔的，如多孔無機(jī)難熔氧化物，更優(yōu)選氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯或其混合物。
在載體上存在的催化活性金屬的最佳量尤其取決于具體的催化活性金屬。典型地，催化劑中存在的鈷的量可以為每100重量份載體材料1-100重量份，優(yōu)選每100重量份載體材料10-50重量份。
催化活性金屬可以在催化劑中與一種或多種金屬促進(jìn)劑或助催化劑一起存在。取決于所涉及的特定促進(jìn)劑，促進(jìn)劑可以作為金屬或作為金屬氧化物存在。合適的促進(jìn)劑包括周期表第IIA、IIIB、IVB、VB、VIB和/或VIIB族金屬的氧化物、鑭系元素和/或錒系元素的氧化物。優(yōu)選地，催化劑包含周期表第IVB、VB和/或VIIB族元素的至少一種，特別是包含鈦、鋯、錳和/或釩。作為金屬氧化物促進(jìn)劑的替代或除金屬氧化物促進(jìn)劑以外，催化劑可包含選自周期表VIIB和/或VIII族的金屬促進(jìn)劑。優(yōu)選的金屬促進(jìn)劑包括錸、鉑和鈀。
在此使用的周期表涉及在the Handbook of Chemistry andPhysics(CPC Press)第68版中描述的周期表的早期IUPAC形式。
最合適的催化劑包含作為催化活性金屬的鈷和作為促進(jìn)劑的鋯。另一種最合適的催化劑包含作為催化活性金屬的鈷和作為促進(jìn)劑的錳和/或釩。
如果在催化劑中存在，則促進(jìn)劑存在的量典型地為每100重量份載體材料0.1-60重量份。但是人們認(rèn)識(shí)到促進(jìn)劑的最佳量可針對(duì)用作促進(jìn)劑的各元素而變化。
費(fèi)-托合成優(yōu)選在125-350℃、更優(yōu)選175-275℃、最優(yōu)選200-260℃的溫度下進(jìn)行。壓力優(yōu)選為5-150巴絕壓，更優(yōu)選5-80巴絕壓。
費(fèi)-托合成可以采用淤漿相方案或沸騰床方案進(jìn)行，其中通過向上的表觀氣體和/或液體速度使催化劑顆粒保持懸浮。
進(jìn)行費(fèi)-托反應(yīng)的另一個(gè)方案是固定床方案，特別是滴流方案。非常合適的反應(yīng)器是多管式固定床反應(yīng)器。
應(yīng)理解本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)τ诰唧w的反應(yīng)器配置和反應(yīng)方案選擇最適當(dāng)?shù)臈l件。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及從合成氣生產(chǎn)烴產(chǎn)品的多階段方法，該方法的每個(gè)階段包括1)提供一個(gè)或多個(gè)合成氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，其中在轉(zhuǎn)化條件下將合成氣部分轉(zhuǎn)化為烴產(chǎn)品，2)每個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器具有合成氣入口物流系統(tǒng)，該系統(tǒng)使合成氣的兩個(gè)或多個(gè)入口物流混合和該系統(tǒng)將混合的合成氣輸送到合成氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，合成氣入口系統(tǒng)混合如下物流 A)合成氣的至少一個(gè)入口物流是從如下兩個(gè)具有不同氫∶碳比的烴源制備的合成氣物流 具有低氫∶碳比的第一源，包括煤、褐煤、泥煤、焦炭、木瀝青、瀝青和衍生自瀝青砂的重質(zhì)烴的任一種或其組合，特別是瀝青； 具有高氫∶碳比的第二源，包括天然氣、伴生氣和煤層甲烷的任一種或其組合，優(yōu)選煤層甲烷； 在該方法中將第一源轉(zhuǎn)化為具有低氫∶一氧化碳比的第一合成氣物流，和將第二源轉(zhuǎn)化為具有高氫∶一氧化碳比的第二合成氣物流；將第一合成氣物流和第二合成氣物流的一部分混合成混合的合成氣物流，混合物流的H2/CO比為1.1-1.9，優(yōu)選1.3-1.7(對(duì)于第一階段)或 B)來自先前階段的合成氣的出口物流以及第二合成氣物流的另一部分，合成氣的出口物流的H2/CO比為0.2-0.9、優(yōu)選0.3-0.7(對(duì)于除第一階段以外的所有階段)，及另一個(gè)合成氣物流是來自轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的H2/CO比為0.2-0.9、優(yōu)選0.3-0.7的循環(huán)物流，混合的合成氣的H2/CO比為1.0-1.6、優(yōu)選1.1-1.5，和 3)從反應(yīng)器排出合成氣出口物流的合成氣出口物流系統(tǒng)，合成氣出口物流的H2/CO比為0.2-0.9、優(yōu)選0.3-0.7，出口物流部分用作到上述合成氣入口系統(tǒng)的循環(huán)物流，和在工藝中存在另外階段的情況下，用作下一階段的原料。對(duì)于以上方法，上文中對(duì)于權(quán)利要求1的方法所述的所有優(yōu)選的實(shí)施方案均適用。
其中對(duì)于第二、第三、第四等階段的入口物流富含氫的多階段轉(zhuǎn)化方法提供在每個(gè)階段調(diào)節(jié)CO轉(zhuǎn)化水平、增加總體CO轉(zhuǎn)化率以及增加工藝的C5+選擇性的能力。因此這使用戶得到選擇操作參數(shù)的更大靈活性，所述操作參數(shù)包括通過該方法形成的烴產(chǎn)品的產(chǎn)率和質(zhì)量。觀察到每個(gè)階段的混合的合成氣物流在1.0-1.6的范圍中。這導(dǎo)致最高的C5+選擇性和最佳的CO轉(zhuǎn)化率。



現(xiàn)在僅通過實(shí)施例，參考附圖描述本發(fā)明的實(shí)施方案，其中 圖1是費(fèi)-托裝置的簡圖。

具體實(shí)施例方式 圖1顯示包括串聯(lián)的煤氣化單元10、固體脫除單元12、酸氣體脫除單元(″AGR″)14、費(fèi)-托反應(yīng)器16和產(chǎn)品加工單元19的費(fèi)-托裝置1。
煤氣化單元10與蒸汽甲烷重整器(SMR)單元20隔開，蒸汽甲烷重整器(SMR)單元20供應(yīng)合成氣到AGR 14下游的費(fèi)-托反應(yīng)器16。
將具有低氫∶碳比的煤或其它原料在氧存在下在煤氣化單元10中氣化，從而產(chǎn)生主要為氫和一氧化碳的混合物。通過煤氣化單元生產(chǎn)的氫對(duì)一氧化碳的比為0.5∶1-0.8∶1。
使混合物進(jìn)入固體脫除單元14以脫除任何殘余固體和然后與來自SMR單元20的合成氣混合。
在此實(shí)施例中，將來自天然氣的甲烷與蒸汽一起加入SMR單元20中。SMR單元20在800-900℃的出口溫度下操作。在SMR單元20中，主要通過以下所示的平衡反應(yīng)(1)使甲烷轉(zhuǎn)化為一氧化碳和氫的混合物。
CH4+H2O<->CO+3H2 (1) 根據(jù)以下的平衡反應(yīng)(2)使一些一氧化碳進(jìn)一步氧化為二氧化碳。
CO+H2O<->CO2+H2(2) SMR單元20包括對(duì)流段和輻射段。對(duì)流段使甲烷和蒸汽預(yù)熱，而輻射段具有含有鎳重整催化劑的管子，和這是發(fā)生反應(yīng)(1)和(2)的位置。反應(yīng)(1)和(2)的組合是吸熱的-要求的熱量通過SMR爐子(未顯示)提供，它例如可以通過天然氣、來自費(fèi)-托反應(yīng)器16的廢氣或來自變壓吸附(PSA)單元18的廢氣提供動(dòng)力。這也可以設(shè)計(jì)為僅利用天然氣運(yùn)轉(zhuǎn)。SMR單元20的設(shè)計(jì)允許在輻射段出口采用小于2％氧(以干基計(jì))的操作。
這些反應(yīng)和其它輔助反應(yīng)的最終結(jié)果是來自SMR單元20的H2/CO比為約5∶1-6∶1的產(chǎn)品混合物。來自SMR單元20的氫和一氧化碳的混合物典型地稱為SMR合成氣體或SMR合成氣和以下稱為′SMR合成氣′。
來自煤氣化單元的合成氣進(jìn)入AGR單元14，其中可以脫除H2S、CO2和其它污染物。任選地防護(hù)床(未顯示)也可以與AGR 14串聯(lián)，典型地在AGR 14下游提供，以從中脫除污染物。
將來自煤氣化單元和SMR單元20的合成氣以適當(dāng)?shù)谋壤旌弦蕴峁┮蟮臍洹靡谎趸急燃s2。
混合的合成氣然后進(jìn)入費(fèi)-托反應(yīng)器16，在其中發(fā)生重質(zhì)鏈烷烴合成?？梢詫a(chǎn)品在產(chǎn)品加工單元19中進(jìn)一步加工，例如氫化、氫化裂化等。
因此本發(fā)明的實(shí)施方案的益處在于從具有低氫∶碳比的原料生產(chǎn)的合成氣仍然可以以費(fèi)-托方法優(yōu)選的最佳氫∶一氧化碳比使用，這是由于將它們?nèi)肟谖锪髋c由具有相對(duì)高氫∶碳比的原料生產(chǎn)的合成氣混合。
一些來自SMR單元20的SMR合成氣可以用作氫源。這種SMR合成氣可以進(jìn)入高溫變換(HTS)單元22，其中將一氧化碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳和之后進(jìn)入PSA單元18，其中脫除二氧化碳從而留下氫。氫可用于各種目的，包括在產(chǎn)品加工單元19中實(shí)施的氫化裂化和氫化步驟。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，煤和煤層甲烷的組合用作原料。特別地在烴合成裝置中產(chǎn)生的二氧化碳可用于提高煤層甲烷產(chǎn)量。當(dāng)將CO2注入煤層時(shí)，它置換連接到煤表面的甲烷分子。從煤解附的這些甲烷然后在煤中自由移動(dòng)，和它可以從煤產(chǎn)生。采用此方式結(jié)合CO2和生產(chǎn)甲烷。使CO2在費(fèi)-托反應(yīng)中、在包括任何變換過程的蒸汽甲烷重整過程中、在爐(如SMR-爐、鍋爐)中、和在燃?xì)鉁u輪發(fā)電機(jī)中產(chǎn)生。二氧化碳可以通過低溫技術(shù)、通過膜分離過程、通過物理吸收過程(如使用冷甲醇的Rectisol過程)和通過化學(xué)吸收過程(如胺水溶液)回收。這些技術(shù)都是本領(lǐng)域公知的。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，在煤層甲烷生產(chǎn)中產(chǎn)生的任何水可用于蒸汽甲烷重整過程。
本方法也涉及其中兩個(gè)合成氣物流用于烴合成過程，特別是費(fèi)-托過程，烴合成過程優(yōu)選隨后為一種或多種選自氫化、氫化異構(gòu)化、氫化裂化和催化脫蠟的氫化處理過程，任選地隨后為產(chǎn)物物流如石腦油、煤油、瓦斯油、蠟質(zhì)萃余液、基油、蠟、溶劑、洗滌劑原料、鉆井液和LPG的蒸餾。
可以進(jìn)行改進(jìn)和調(diào)整而不背離本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.從如下兩種具有不同氫∶碳比的烴源制備合成氣的方法
具有低氫∶碳比的第一源，包括煤、褐煤、泥煤、焦炭、木瀝青、瀝青和衍生自瀝青砂的重質(zhì)烴的任一種或其組合，特別是瀝青；
具有高氫∶碳比的第二源，包括天然氣、伴生氣和煤層甲烷的任一種或其組合，優(yōu)選煤層甲烷；
在該方法中將所述第一源轉(zhuǎn)化為具有低氫∶一氧化碳比的第一合成氣物流，和將所述第二源轉(zhuǎn)化為具有高氫∶一氧化碳比的第二合成氣物流；將第一合成氣物流和第二合成氣物流的一部分混合成混合的合成氣物流，所述混合物流的H2/CO比為1.1-1.9，優(yōu)選1.3-1.7，同時(shí)使用第二合成氣物流的另一部分用于氫供料。
2.權(quán)利要求1的方法，包括使用至少一部分所述混合的合成氣物流作為到至少一個(gè)費(fèi)-托反應(yīng)器的原料和使用第二合成氣物流的另一部分用于對(duì)費(fèi)-托方法的氫供料或用于使該方法的產(chǎn)品提質(zhì)。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中通過任選地與催化重整組合的部分氧化將所述第一源轉(zhuǎn)化為第一合成氣物流。
4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中通過甲烷或甲烷源的自熱重整和/或蒸汽甲烷重整、優(yōu)選蒸汽甲烷重整將所述第二源轉(zhuǎn)化為合成氣。
5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述第二源是煤層甲烷。
6.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中第一合成氣物流的低氫∶一氧化碳比為0.3-1.1，特別是0.5-0.8，和其中第二合成氣物流的高氫∶一氧化碳比為3-8，特別是5-6。
7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述具有高氫∶一氧化碳比的第二合成氣物流的另一部分用于第二階段費(fèi)-托反應(yīng)，任選地在轉(zhuǎn)換和/或純化之后。
8.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中將所述具有高氫∶一氧化碳比的第二合成氣物流的一部分處理以脫除一氧化碳和留下氫，優(yōu)選其中所述氫用于如下過程的至少一種氫化處理，特別是氫化、氫化異構(gòu)化和/或氫化裂化；催化脫蠟、冷凝物的氫化脫硫、催化劑活化和催化劑再生。
9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中兩個(gè)合成氣物流用于烴合成過程，特別是費(fèi)-托過程，所述烴合成過程優(yōu)選隨后為一種或多種選自氫化、氫化異構(gòu)化、氫化裂化和催化脫蠟的氫化處理過程，任選地隨后為產(chǎn)物物流如石腦油、煤油、瓦斯油、蠟質(zhì)萃余液、基油、蠟、溶劑、洗滌劑原料、鉆井液和LPG的蒸餾。
全文摘要
本發(fā)明公開了從如下兩種具有不同氫∶碳比的源制備合成氣的方法具有低氫∶碳比包括煤、褐煤、泥煤、瀝青和瀝青砂的任一種或其組合的第一源；和具有高氫∶碳比包括天然氣、伴生氣和煤層甲烷的任一種或其組合的第二源。將所述源轉(zhuǎn)化為合成氣和然后混合以提供具有用于費(fèi)-托方法的最優(yōu)氫∶一氧化碳比的合成氣。
文檔編號(hào)C01B3/34GK101223103SQ200680026133
公開日2008年7月16日 申請(qǐng)日期2006年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月20日
發(fā)明者A·M·A·魯捷 申請(qǐng)人:國際殼牌研究有限公司