專利名稱：加氫精制催化劑器外預硫化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及石油化工煉油工業(yè)技術，尤其是催化加氫技術中加氫催化劑的硫 化預處理工藝。
背景技術：
隨著煉油工業(yè)的迅速發(fā)展和技術進步，催化加氫技術在石油石化企業(yè)得到廣 泛應用。為克服加氫催化劑器內預硫化的硫化不充分和催化劑開工時間較長的不 足，研制開發(fā)出加氫催化劑器外預硫化技術。該技術可以使加氫催化劑得到有效 硫化，與器內預硫化相比，其技術優(yōu)勢在于- 是器外預硫化技術可以使加氫催 化劑活性金屬組分的利用率提高，催化劑硫化得更充分；二是器外預硫化技術可 以節(jié)省催化劑的開工時間，進一步簡化催化劑的開工程序；三是器外預硫化的催 化劑的開工現(xiàn)場可避免使用有毒的硫化物；四是用于工業(yè)催化劑撇頭時，更能體 現(xiàn)器外預硫化催化劑開工簡便的特點。采用器外預硫化加氫催化劑在開工時可以 直接升溫硫化，特別是遇到反應器的操作壓力較低、物流不均的情況時，器外預 硫化催化劑仍然可以達到較好的硫化效果。
CN1262305公開了《一種加氧催化劑的預硫化方法》加氫催化劑的預硫化
方法包括將含烯烴的組分、元素硫和助劑混合，在i o o 2 2 o r加熱所述混
合物O. 5小時以上，元素硫的摩爾數(shù)不少于烯烴雙鍵的摩爾數(shù)，助劑用量為元 素硫用量的l 0 8 0重％，所述助劑選自橡膠硫化常用的有機助劑；將得到的 產物浸漬引入元素硫的催化劑，并在惰性氣氛下于l Q 0 3 0 (KC加熱催化劑 l小時以上；其中，所述產物的體積用量至少為催化劑孔體積的6 0%。該器外 預硫化催化劑的上硫量不適于高金屬含量催化劑，往往持硫量不足。
CN1602999公開了《一種加氫催化劑器外預處理的方法》該方法步驟如下 (l)氧化態(tài)的加氫催化劑的器外氣相預硫化將氧化態(tài)的固體催化劑加入到硫化反 應器中，惰性氣體吹掃硫化反應器，同時將硫化系統(tǒng)升溫到80 300。C，在0.1 10MPa壓力下引入硫化氣，在150 60(TC硫化反應0.5 50小時；(2)硫化態(tài) 催化劑的氣相鈍化處理經(jīng)步驟(l)硫化后的硫化態(tài)催化劑，經(jīng)惰性氣體吹掃，將 催化劑溫度降低至30 200。C，在30 20(TC下引入含氧鈍化氣，使得氧氣體積 百分比濃度在0.1 21%鈍化處理0.5 10小時，氧氣的濃度隨著鈍化反應時間 程序增加，最終將氧氣體積百分比濃度提高到18-24%,鈍化處理0.5 10小時。 該方法制備的其外預留化催化劑不穩(wěn)定，需要保護。綜上述現(xiàn)有技術，都存在這 樣或那樣的不足。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的就在于針對上述現(xiàn)有技術的不足，提供一種加氫精制催化劑器 外預硫化方法。
本發(fā)明的目的是通過以下技術方按實現(xiàn)的 加氫精制催化劑器外預硫化方法，包括以下順序和步驟
a、 將植物油加熱至16(TC—18(TC后緩慢加入粉狀硫磺，植物油與粉狀硫磺
的重量比例為5: 1—4: 1，加入完畢后反應l小時，生成赤黑色硫化油；
b、 按體積h 10的比例向赤黑色硫化油中加入加氫精制催化劑，混合均勻 后裝入反應釜中，在0.2MPa壓力，25(TC—300。C溫度下加熱1小時，冷卻至室 溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
本發(fā)明的目的還可以通過以下技術方按實現(xiàn)
步驟a中所述的植物油為豆油、花生油、菜籽油或棉籽油。
有益效果本發(fā)明突破了傳統(tǒng)的催化劑硫化的方法，硫化均勻，減少了催化
劑的積炭量，提高了上硫率，使催化劑的活性和穩(wěn)定性得到顯著的提高，能夠在 空氣中穩(wěn)定存在，便于運輸和儲藏，大大降低了工業(yè)加氫成本，操作簡單，易于 實施，與傳統(tǒng)的硫化方法比較，可顯著降低硫化成本。
具體實施例方式
下面結合實施例作進一步的詳細說明-
加氫精制催化劑器外預硫化方法，包括以下順序和步驟
a、 將植物油加熱至16(TC—18(TC后緩慢加入粉狀硫磺，植物油與粉狀硫磺
的重量比例為5: 1_4: 1，加入完畢后反應l小時，生成赤黑色硫化油；
b、 按體積l: 10的比例向赤黑色硫化油中加入加氫精制催化劑，混合均勻
后裝入反應釜中，在0.2MPa壓力，25(TC—30(TC溫度下加熱1小時，冷卻至室 溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
步驟a中所述的植物油為豆油、花生油、菜籽油或棉籽油。
實施例l
a、 取棉籽油5Kg加熱至16(TC后緩慢加入lKg粉狀硫磺，棉籽油與粉狀硫 磺的比例為5: 1，加入完畢后反應l小時，生成赤黑色硫化油；
b、 取1Kg赤黑色硫化油加入10Kg加氫精制催化劑，混合均勻后裝入反應 釜中，在0.2MPa壓力，25(TC溫度下加熱1小時，冷卻至室溫，即完成加氫精 制催化劑器外預硫化。
實施例2
a、取菜籽油4Kg加熱至17(TC后緩慢加入lKg粉狀硫磺，菜籽油與粉狀硫磺的比例為4: 1，加入完畢后反應l小時，生成赤黑色硫化油；
b、取5Kg赤黑色硫化油加入50Kg加氫精制催化劑，混合均勻后裝入反應 釜中，在0.2MPa壓力，26(TC溫度下加熱1小時，冷卻至室溫，即完成加氫精 制催化劑器外預硫化。
實施例3
a、 取花生油1Kg加熱至1801:后緩慢加入0.2&§粉狀硫磺，花生油與粉狀 硫磺的比例為5: 1，加入完畢后反應l小時，生成赤黑色硫化油；
b、 取1Kg赤黑色硫化油加入10Kg加氫精制催化劑，混合均勻后裝入反應 釜中，在0.2MPa壓力，28(TC溫度下加熱1小時，冷卻至室溫，即完成加氫精 制催化劑器外預硫化。
實施例4
a、 取豆油5Kg加熱至175'C后緩慢加入lKg粉狀硫磺，豆油與粉狀硫磺的 比例為5: 1，加入完畢后反應l小時，生成赤黑色硫化油；
b、 取6Kg赤黑色硫化油加入60Kg加氫精制催化劑，混合均勻后裝入反應 釜中，在0.2MPa壓力，30(TC溫度下加熱1小時，冷卻至室溫，即完成加氫精 制催化劑器外預硫化。
權利要求
1、一種加氫精制催化劑器外預硫化方法，其特征在于，包括以下順序和步驟a、將植物油加熱至160℃-180℃后緩慢加入粉狀硫磺，植物油與粉狀硫磺的比例為5∶1-4∶1，加入完畢后反應1小時，生成赤黑色硫化油；b、按體積1∶10的比例向赤黑色硫化油中加入加氫精制催化劑，混合均勻后裝入反應釜中，在0.2MPa壓力，250℃-300℃溫度下加熱1小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
2、 按照權利要求1所述的一種加氫精制催化劑器外預硫化方法，其特征在 于，步驟a中所述的植物油為豆油、花生油、菜籽油或棉籽油。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種加氫精制催化劑器外預硫化方法。該方法是將植物油加熱至一定溫度后按一定比例緩慢加入粉狀硫磺，生成赤黑色硫化油；按一定比例向赤黑色硫化油中加入加氫精制催化劑，混合均勻后裝入反應釜中，在一定壓力和溫度下加熱活化，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。本發(fā)明突破了傳統(tǒng)的催化劑硫化的方法，硫化均勻，減少了催化劑的積炭量，提高了上硫率，使催化劑的活性和穩(wěn)定性得到顯著的提高，能夠在空氣中穩(wěn)定存在，便于運輸和儲藏，大大降低了工業(yè)加氫成本，操作簡單，易于實施，與傳統(tǒng)的硫化方法比較，可顯著降低硫化成本。
文檔編號C11C3/00GK101665745SQ20091006753
公開日2010年3月10日 申請日期2009年9月16日 優(yōu)先權日2009年9月16日
發(fā)明者張傳生, 王紹武, 偉 趙, 閻富山, 陸久民 申請人:長春惠工凈化工業(yè)有限公司