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由聚烷氧基化物、分散劑、糖和聚乙烯基吡咯烷酮制成的農(nóng)業(yè)化學(xué)顆粒的制作方法

文檔序號(hào):11328223閱讀:502來源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及一種顆粒組合物,其包含農(nóng)藥、至多10重量%的非離子兩親聚烷氧基化物、至少20重量%的固體水溶性陰離子分散劑、至少5重量%的水溶性糖,以及聚乙烯基吡咯烷酮。進(jìn)一步涉及一種制備所述顆粒組合物的方法,其包括以下步驟:(i)提供包含所述農(nóng)藥、聚烷氧基化物、分散劑和糖的含水懸浮液,(ii)任選干燥所述含水懸浮液,和(iii)將所述含水懸浮液或干燥的含水懸浮液造粒,其中聚乙烯基吡咯烷酮在步驟(i)和/或步驟(iii)中加入。進(jìn)一步涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲或螨侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法,其中使所述組合物作用于特定的害蟲、其棲息地或待保護(hù)以免于特定害蟲的植物、土壤和/或不希望的植物和/或有用的植物和/或其生長(zhǎng)地。本發(fā)明包括優(yōu)選特征與其他優(yōu)選特征的組合。包含農(nóng)藥的農(nóng)業(yè)化學(xué)顆粒組合物是已知的。它們具有各種缺點(diǎn):顆粒組合物在與水混合(例如用于制備含水桶混物)時(shí)非常緩慢地溶解或分散。所述組合物僅允許存在低負(fù)載量的農(nóng)藥。顆粒狀組合物在與水混合時(shí)溶解或分散,包括形成大顆粒,這在施用含水桶混物時(shí)導(dǎo)致噴霧器噴嘴堵塞。本發(fā)明的目的是克服所述缺點(diǎn)。所述目的通過一種顆粒組合物實(shí)現(xiàn),所述組合物包含:a)農(nóng)藥,b)0.1-10重量%的非離子兩親聚烷氧基化物,c)至少20重量%的固體水溶性陰離子分散劑,d)至少5重量%的糖,其為單糖或二糖或其混合物,和e)聚乙烯基吡咯烷酮。所述組合物在環(huán)境溫度下可為固體組合物。所述組合物包含至少80重量%,優(yōu)選至少90重量%,特別是至少95重量%的顆粒。所述顆??删哂衐50為0.05-10mm,優(yōu)選為0.1-5mm的粒度分布。所述顆??删哂衐90為0.1-15mm,優(yōu)選為0.3-7mm的粒度分布。術(shù)語“農(nóng)藥”是指至少一種選自殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、安全劑、生物農(nóng)藥和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的活性物質(zhì)。優(yōu)選的農(nóng)藥為殺真菌劑、殺昆蟲劑、除草劑和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。尤其優(yōu)選的農(nóng)藥為殺昆蟲劑。也可使用兩種或更多種上述類別的農(nóng)藥的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知該類農(nóng)藥,其可參見例如pesticidemanual,第17版(2015),thebritishcropprotectioncouncil,london。合適的殺昆蟲劑為選自如下類別的殺昆蟲劑:氨基甲酸酯類、有機(jī)磷酸酯類、有機(jī)氯殺昆蟲劑、苯基吡唑類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類、斯皮諾素類(spinosin)、阿維菌素(avermectin)類、米爾貝霉素(milbemycin)類、保幼激素類似物、烷基鹵、有機(jī)錫化合物、沙蠶毒素類似物、苯甲酰脲類、雙酰肼類、meti殺螨劑;以及殺昆蟲劑如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯殺螨砜(tetradifon)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(dnoc)、噻嗪酮(buprofezin)、滅蠅胺(cyromazin)、蟲螨脒(amitraz)、滅蟻腙(hydramethylnon)、滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、魚藤酮(rotenone)或其衍生物。合適的殺真菌劑為如下類別的殺真菌劑:二硝基苯胺類、烯丙基胺類、苯胺基嘧啶類、抗生素、芳烴類、苯磺酰胺類、苯并咪唑類、苯并異噻唑類、二苯甲酮類、苯并噻二唑類、苯并三嗪類、芐基氨基甲酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酰胺類、羧酸二酰胺類、氯腈類、氰基乙酰胺肟類、氰基咪唑類、環(huán)丙烷羧酰胺類、二羧酰亞胺類、二氫二嗪類、二硝基苯基巴豆酸酯類、二硫代氨基甲酸酯類、二硫戊環(huán)類、乙基膦酸酯類、乙基氨基噻唑羧酰胺類、胍類、羥基-(2-氨基)嘧啶類、羥基苯胺類、咪唑類、咪唑啉酮類、無機(jī)物質(zhì)、異苯并呋喃酮類、甲氧基丙烯酸酯類、甲氧基氨基甲酸酯類、嗎啉類、n-苯基氨基甲酸酯類、唑烷二酮類、肟基乙酸酯類、肟基乙酰胺類、肽基嘧啶核苷類、苯基乙酰胺類、苯基酰胺類、苯基吡咯類、苯基脲類、膦酸酯類、硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸類、苯鄰二甲酰亞胺類、哌嗪類、哌啶類、丙酰胺類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶基甲基苯甲酰胺類、嘧啶胺類、嘧啶類、嘧啶酮腙類、吡咯并喹啉酮類、喹唑啉酮類、喹啉類、醌類、磺酰胺類、氨磺?;蝾?、噻唑羧酰胺類、硫代氨基甲酸酯類、苯硫脲酯類(thiophanate)、噻吩羧酰胺類、甲苯甲酰胺類、三苯基錫化合物、三嗪類、三唑類。合適的除草劑為如下類別的除草劑:乙酰胺類、酰胺類、芳氧苯氧基丙酸酯類、苯甲酰胺類、苯并呋喃類、苯甲酸類、苯并噻二嗪酮類、聯(lián)吡啶類、氨基甲酸酯類、氯乙酰胺類、氯羧酸類、環(huán)己烷二酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚、二苯醚類、甘氨酸類、咪唑啉酮類、異唑類、異唑烷二酮類、腈類、n-苯基苯鄰二甲酰亞胺類、二唑類、唑烷二酮類、氧基乙酰胺類、苯氧基羧酸類、苯基氨基甲酸酯類、苯基吡唑類、苯基吡唑啉類、苯基噠嗪類、次膦酸類、氨基磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸酯類、吡唑類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶羧酸類、吡啶羧酰胺類、嘧啶二酮類、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯類、喹啉羧酸類、縮氨基脲類、磺酰氨基羰基三唑啉酮類、磺酰脲類、四唑啉酮類、噻二唑類、硫代氨基甲酸酯類、三嗪類、三嗪酮類、三唑類、三唑啉酮類、三唑羧酰胺類、三唑并嘧啶類、三酮類、尿嘧啶類、脲類。所述農(nóng)藥可為水溶性或水不溶性的。水溶性農(nóng)藥和水不溶性農(nóng)藥的混合物也是可能的。所述農(nóng)藥可具有至少30℃,優(yōu)選為至少40℃,特別為至少50℃的熔點(diǎn)。所述組合物可包含5-70重量%,優(yōu)選15-50重量%,特別是20-40重量%的農(nóng)藥。合適的非離子兩親聚烷氧基化物不含離子基團(tuán)。所述聚烷氧基化物是兩親性的,這通常意味著其具有表面活性劑性質(zhì)且降低水的表面張力。所述聚烷氧基化物通??赏ㄟ^使用氧化烯如c2-c6氧化烯,優(yōu)選氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯進(jìn)行烷氧基化而獲得。聚烷氧基化物的實(shí)例為用1-50當(dāng)量烷氧基化的嵌段聚合物或化合物,例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。所述聚烷氧基化物可具有至少35℃,優(yōu)選至少43℃,更優(yōu)選至少48℃,特別是至少50℃的熔點(diǎn)。所述聚烷氧基化物通常在20℃下和例如在ph7下可溶于水中,優(yōu)選地,所述聚烷氧基化物在水中的溶解度為至少3重量%,更優(yōu)選為至少7重量%,特別為至少10重量%。所述聚烷氧基化物的分子量通常為0.5-50kda,優(yōu)選為2-35kda,特別為5-20kda。所述聚烷氧基化物優(yōu)選為可包含親水嵌段和疏水嵌段的嵌段聚合物。合適的嵌段聚合物為包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的a-b或a-b-a型嵌段聚合物或包含鏈烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的a-b-c型嵌段聚合物。優(yōu)選地,所述聚烷氧基化物為包含至少一個(gè)聚乙氧基化物嵌段和至少一個(gè)聚c3-c5烷氧基化物嵌段(例如聚丙氧基化物或聚丁氧基化物)的嵌段聚合物。特別地,所述聚烷氧基化物為a-b-a型三嵌段聚合物,其包含聚乙氧基化物a型嵌段和聚c3-c5烷氧基化物嵌段(優(yōu)選聚丙氧基化物)b型嵌段。所述組合物包含至多10重量%,優(yōu)選至多8重量%,特別是至多7重量%的聚烷氧基化物。在另一種形式中,所述組合物可包含0.1-10重量%,優(yōu)選0.5-8重量%,特別是2-7重量%的聚烷氧基化物。所述組合物包含固體水溶性分散劑。所述分散劑通常在25℃下為固體,或者其可具有至少30℃,優(yōu)選至少50℃,特別是至少100℃的熔點(diǎn)。所述分散劑可溶于水中,例如以至少50g/l,優(yōu)選至少100g/l,各自在20℃和例如ph7下。合適的分散劑為磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽及其混合物?;撬猁}的實(shí)例為磺化苯酚-甲醛縮合產(chǎn)物、磺化甲酚-甲醛縮合產(chǎn)物、烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽。硫酸鹽的實(shí)例為脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實(shí)例為磷酸鹽酯。羧酸鹽的實(shí)例為烷基羧酸鹽和羧化的醇或烷基酚乙氧基化物。優(yōu)選地,所述分散劑包括磺化和/或硫酸化的芳基-甲醛縮合產(chǎn)物或其混合物。在一種形式中,所述分散劑為磺酸鹽,例如磺化苯酚-甲醛縮合產(chǎn)物、磺化甲酚-甲醛縮合產(chǎn)物、烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯磺酸鹽,萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽;或者所述分散劑為硫酸鹽,例如脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸鹽。優(yōu)選的分散劑為磺酸或硫酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽,更優(yōu)選為磺化和/或硫酸化的芳基-甲醛縮合產(chǎn)物,例如磺化和/或硫酸化的苯酚-甲醛縮合產(chǎn)物的堿金屬鹽(例如cas102980-04-1)、磺化和/或硫酸化的萘-甲醛縮合產(chǎn)物(例如cas9084-06-4),和/或磺化和/或硫酸化的甲酚-甲醛縮合產(chǎn)物(例如cas115535-44-9)。所述硫酸鹽或磺酸鹽的分子量通常為200-2000g/mol,優(yōu)選為250-1000g/mol。在另一種形式中,所述分散劑為至少兩種磺酸鹽的混合物,所述磺酸鹽例如選自磺化的芳基-甲醛縮合產(chǎn)物或其混合物,更優(yōu)選選自磺酸或硫酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽,例如磺化和/或硫酸化的苯酚-甲醛縮合產(chǎn)物的堿金屬鹽(例如cas102980-04-1)、磺化和/或硫酸化的萘-甲醛縮合產(chǎn)物(例如cas9084-06-4),和/或磺化和/或硫酸化的甲酚-甲醛縮合產(chǎn)物(例如cas115535-44-9)。所述組合物包含至少20重量%,優(yōu)選至少30重量%,特別是至少35重量%的分散劑。在另一種形式中,所述組合物可包含20-70重量%,優(yōu)選25-60重量%,特別是30-50重量%的分散劑。在一種形式中,所述組合物包含水溶性糖。所述糖優(yōu)選可溶于水中,例如以至少5g/l,優(yōu)選至少50g/l,特別是至少100g/l,各自在20℃和ph7下。所述糖通常為單糖或二糖或其混合物。合適的糖為單糖或二糖(例如乳糖、果糖、蔗糖、麥芽糖、葡萄糖),尤其是二糖,例如乳糖。糖的混合物也是可能的。更優(yōu)選的糖為乳糖、果糖、蔗糖,麥芽糖、葡萄糖或其混合物。所述組合物包含至少5重量%,優(yōu)選至少10重量%,特別是至少15重量%的糖。在另一種形式中,所述組合物可包含5-50重量%,優(yōu)選10-40重量%,特別是15-35重量%的糖。在另一種形式中,糖的量用于將組合物的所有其他組分補(bǔ)足至100重量%。所述組合物包含聚乙烯基吡咯烷酮。所述聚乙烯基吡咯烷酮可為水溶性的,例如以至少3重量%,優(yōu)選至少7重量%,特別是至少10重量%,通常在20℃和例如ph7下。所述聚乙烯基吡咯烷酮在25℃下可為固體。合適的聚乙烯基吡咯烷酮為乙烯基吡咯烷酮的均聚物、包含至少80摩爾%乙烯基吡咯烷酮(基于共聚物中的單體總量)的乙烯基吡咯烷酮共聚物,或其混合物。所述聚乙烯基吡咯烷酮優(yōu)選為乙烯基吡咯烷酮的均聚物。所述組合物包含至多15重量%,優(yōu)選至多10重量%,特別是至多5重量%的聚乙烯基吡咯烷酮。在另一種形式中,所述組合物可包含0.1-10重量%,優(yōu)選0.1-7重量%,特別是0.5-4重量%的聚乙烯基吡咯烷酮。所述組合物可包含固體潤(rùn)濕劑,優(yōu)選陰離子固體潤(rùn)濕劑,例如陰離子潤(rùn)濕劑的堿金屬、堿土金屬或銨鹽。潤(rùn)濕劑通常在20℃下為固體。潤(rùn)濕劑的混合物也是可能的。合適的潤(rùn)濕劑為萘磺酸鹽(例如亞甲基二萘磺酸二鈉鹽,萘磺酸鈉-甲醛縮合物,萘磺酸銨-甲醛縮合物),烷基萘磺酸鹽(例如烷基萘磺酸鈉),苯磺酸鹽,烷基苯磺酸鹽(例如枯烯磺酸鈉、枯烯磺酸鉀、二甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鈉),烷烴磺酸鹽(例如十四碳烯磺酸鈉),α-烯烴磺酸鹽(例如α-烯烴磺酸鈉),磺基琥珀酸鹽(例如二辛基磺基琥珀酸鈉),烷基磷酸鹽(例如月桂基肉豆蔻基磷酸鹽),烷基硫酸鹽(例如月桂基硫酸鈉、鯨蠟基硬脂基硫酸鈉、鯨蠟基硫酸鈉、肉豆蔻基硫酸鈉、鯨蠟基硬脂基硫酸鈉)及其混合物。其他實(shí)例為乳酸鹽(例如硬脂酰乳酸鈣、硬脂酰乳酸鈉),谷氨酸鹽(例如n-硬脂酰-l-谷氨酸鈉),羥乙基磺酸鹽(例如椰油酰羥乙基磺酸鈉、羥乙基磺酸鈉鹽),脂肪酸甲基牛磺酸鈉鹽(例如n-甲基-n-油基?;撬徕c)、肌氨酸鹽(例如n-月桂酰肌氨酸鈉、n-肉豆蔻酰肌氨酸鈉,n-棕櫚酰肌氨酸鈉),磺基乙酸鹽(例如月桂基磺基乙酸鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉),烷基甲基?;撬猁},甲基椰油酰月桂酸鈉,或其混合物。優(yōu)選的潤(rùn)濕劑為烷基硫酸鹽,更優(yōu)選為c8-18烷基硫酸鹽,例如十二烷基硫酸鹽。所述組合物包含至多10重量%,優(yōu)選至多5重量%,特別是至多4重量%的潤(rùn)濕劑。在另一種形式中,所述組合物可包含0.1-10重量%,優(yōu)選0.5-5重量%,特別是0.7-3.5重量%的潤(rùn)濕劑,例如烷基硫酸鹽。所述組合物通?;旧喜缓袡C(jī)溶劑,例如其包含小于5重量%,優(yōu)選小于2重量%,特別是小于0.2重量%的有機(jī)溶劑。所述組合物通?;旧喜缓缙浒∮?重量%,優(yōu)選小于2重量%,特別是小于0.5重量%的水。所述組合物可包含助劑。合適助劑的實(shí)例為加溶劑、保護(hù)性膠體、粘合劑、增稠劑、保濕劑、驅(qū)避劑、引誘劑、進(jìn)料刺激劑、增容劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增粘劑和粘著劑。合適的增稠劑為多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素),無機(jī)粘土(有機(jī)改性或未改性的),聚羧酸鹽和硅酸鹽。合適的殺菌劑為溴硝丙二醇(bronopol)和異噻唑啉酮衍生物,例如烷基異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類。合適的防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑為硅酮、長(zhǎng)鏈醇和脂肪酸的鹽。合適的著色劑(例如紅色、藍(lán)色或綠色)為低水溶性顏料和水溶性染料。實(shí)例為無機(jī)著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機(jī)著色劑(例如茜素、偶氮和酞菁著色劑)。在一種形式中,所述組合物包含:a)10-60重量%的農(nóng)藥,b)0.1-10重量%的聚烷氧基化物(例如其中所述聚烷氧基化物為包含聚乙氧基化物嵌段和聚c3-c5烷氧基化物嵌段的嵌段聚合物),c)20-70重量%的分散劑(例如磺化和/或硫酸化的芳基-甲醛縮合產(chǎn)物或其混合物),d)5-50重量%的糖(例如選自單糖或二糖或其混合物),e)0.1-10重量%的聚乙烯基吡咯烷酮(例如選自乙烯基吡咯烷酮的均聚物、包含至少80摩爾%乙烯基吡咯烷酮(基于共聚物中的單體總量)的乙烯基吡咯烷酮共聚物,或其混合物),和f)任選地0.1-10重量%的潤(rùn)濕劑(例如選自萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、苯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基硫酸鹽及其混合物),其中a)-f)的量總計(jì)為所述組合物的80-100重量%。在另一種形式中,所述組合物包含:a)15-50重量%的農(nóng)藥,b)0.5-8重量%的聚烷氧基化物(例如其中所述聚烷氧基化物為包含聚乙氧基化物嵌段和聚c3-c5烷氧基化物嵌段的嵌段聚合物),c)25-60重量%的分散劑(例如磺化和/或硫酸化的芳基-甲醛縮合產(chǎn)物或其混合物),d)10-40重量%的糖(例如選自單糖或二糖或其混合物),e)0.1-7重量%的聚乙烯基吡咯烷酮(例如選自乙烯基吡咯烷酮的均聚物、包含至少80摩爾%乙烯基吡咯烷酮(基于共聚物中的單體總量)的乙烯基吡咯烷酮共聚物,或其混合物),和f)任選地0.5-5重量%的潤(rùn)濕劑(例如選自萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、苯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基硫酸鹽及其混合物),其中a)-f)的量總計(jì)為所述組合物的80-100重量%。在另一種形式中,所述組合物包含:a)20-40重量%的農(nóng)藥,b)2-7重量%的聚烷氧基化物(例如其中所述聚烷氧基化物為包含聚乙氧基化物嵌段和聚c3-c5烷氧基化物嵌段的嵌段聚合物),c)30-50重量%的分散劑(例如磺化和/或硫酸化的芳基-甲醛縮合產(chǎn)物或其混合物),d)10-35重量%的糖(例如選自單糖或二糖或其混合物),e)0.5-4重量%的聚乙烯基吡咯烷酮(例如選自乙烯基吡咯烷酮的均聚物、包含至少80摩爾%乙烯基吡咯烷酮(基于共聚物中的單體總量)的乙烯基吡咯烷酮共聚物,或其混合物),和f)任選地0.7-3.5重量%的潤(rùn)濕劑(例如選自萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、苯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽,烷基磷酸鹽、烷基硫酸鹽及其混合物),其中a)-f)的量總計(jì)為所述組合物的80-100重量%。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備所述顆粒組合物的方法,其中所述組合物包含:a)農(nóng)藥,b)0.1-10重量%的非離子兩親聚烷氧基化物,c)至少20重量%的固體水溶性陰離子分散劑,d)至少5重量%的糖,其為單糖或二糖或其混合物,和e)聚乙烯基吡咯烷酮,所述方法包括以下步驟:(i)提供包含所述農(nóng)藥、聚烷氧基化物、分散劑和糖的含水懸浮液,(ii)任選干燥所述含水懸浮液,和(iii)將所述含水懸浮液或干燥的含水懸浮液造粒,且其中聚乙烯基吡咯烷酮在步驟(i)和/或步驟(iii)中加入。聚乙烯基吡咯烷酮優(yōu)選在步驟(i)中加入。所述含水懸浮液可包含至少20重量%,優(yōu)選至少30重量%,特別是至少40重量%的水。所述含水懸浮液可包含至多60重量%,優(yōu)選至少50重量%,特別是至多40重量%的水。所述含水懸浮液通常包含呈懸浮顆粒形式的農(nóng)藥。所述含水懸浮液可包含至少20重量%,優(yōu)選至少30重量%,特別是至少40重量%的農(nóng)藥。所述含水懸浮液可包含至多60重量%,優(yōu)選至少50重量%,特別是至多40重量%的農(nóng)藥。在步驟(ii)中,干燥可通過加熱(例如30-100℃)和/或施加減壓而進(jìn)行。在步驟(iii)中,造??赏ㄟ^任何已知的造粒技術(shù)進(jìn)行,例如盤或鼓造粒、混合附聚、擠出造粒、流化床造粒、壓片或噴霧干燥造粒。g.a.bell和d.a.knowles在“chemistryandtechnologyofagrochemicalformulations”,編輯d.a.knowles(kluweracademicpublishers,1998),第41-114頁中描述了農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑中使用的顆粒類型,并提供了許多與制備有關(guān)的參考文獻(xiàn)。步驟(iii)中的造粒優(yōu)選通過將所述含水懸浮液噴霧造粒而制備。更優(yōu)選地,步驟(iii)中的造粒通過將所述含水懸浮液噴霧造粒而進(jìn)行,其中聚乙烯基吡咯烷酮在步驟(i)中加入。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或昆蟲或螨的不希望的侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法,其中使所述組合物作用于特定的害蟲、其棲息地或待保護(hù)以免于特定害蟲的植物、土壤和/或不希望的植物和/或有用的植物和/或其生長(zhǎng)地。當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí),取決于所需的效果類型,農(nóng)藥的施用量為0.001-2kg/ha,優(yōu)選為0.005-2kg/ha,更優(yōu)選為0.05-0.9kg/ha,特別為0.1-0.75kg/ha??蓪⒏鞣N類型的油、潤(rùn)濕劑、助劑、肥料或微量營(yíng)養(yǎng)素和其他農(nóng)藥(例如除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑)作為預(yù)混物加入到活性物質(zhì)或包含它們的組合物中,或者如果合適的話,直至緊臨使用前加入(桶混)。這些試劑可與本發(fā)明的組合物以1:100-100:1,優(yōu)選1:10-10:1的重量比混合。用戶通常由預(yù)劑量裝置、背負(fù)式噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機(jī)或灌溉系統(tǒng)施用本發(fā)明的組合物。通常用水、緩沖劑和/或其他助劑將所述農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物配制成所需的施用濃度,由此獲得本發(fā)明的即用型噴霧液或農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。通常,每公頃農(nóng)業(yè)可用面積施用20-2000升,優(yōu)選50-400升的即用型噴霧液。本發(fā)明的組合物和方法提供了各種優(yōu)點(diǎn):所述顆粒組合物在與水混合(例如用于制備含水桶混物)時(shí)非??斓厝芙饣蚍稚?。所述組合物允許使用高負(fù)載量的農(nóng)藥,即使在混合物包含各種比例的農(nóng)藥的情況下。由于在生產(chǎn)過程中容易且靈活地重新分配惰性成分,因此可使用各種造粒技術(shù)(例如噴霧干燥、流化床、盤式造粒、擠出)來制備組合物。所述顆粒狀組合物在與水混合時(shí)溶解或分散而不形成大顆粒,這在施用含水桶混物時(shí)非常有助于避免噴霧器噴嘴堵塞。高的農(nóng)藥負(fù)載量也允許空中噴霧施用所需的低水稀釋率。所述顆粒狀組合物儲(chǔ)存穩(wěn)定;即使在儲(chǔ)存后也具有高懸浮性;即使在儲(chǔ)存后在懸浮后仍具有低沉降;即使在儲(chǔ)存后,懸浮的農(nóng)藥顆粒的尺寸也幾乎不增加。所述組合物與其他農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑具有高桶混相容性。下文的實(shí)施例闡述了本發(fā)明,而不施加任何限制。實(shí)施例聚烷氧基化物:eo-po-eo三嵌段聚合物,分子量為10-15kda,包含70-75重量%eo;>10重量%的水溶性,熔點(diǎn)為約55℃。乳糖:乳糖一水合物。穩(wěn)定劑:可溶于水(>5重量%)的脂族羧酸。分散劑1:苯酚磺酸-甲醛縮聚物的鈉鹽,粉末,熔點(diǎn)高于150℃,在20℃下在水中的溶解度高于100g/l。分散劑2:萘磺酸-甲醛縮聚物的鈉鹽,粉末,熔點(diǎn)高于150℃,在20℃下在水中的溶解度高于100g/l。潤(rùn)濕劑:十二烷基硫酸鈉鹽,粉末,熔點(diǎn)高于200℃,在20℃下在水中的溶解度為150g/l。載體:聚乙烯基吡咯烷酮均聚物,粉末,k值(1%,于水中)為約30,在水中的溶解度高于20重量%。消泡劑:硅基消泡劑。農(nóng)藥a:50/50重量%氟唑蟲清(chlorfenapyr)和水不溶性農(nóng)藥(溶解度低于0.1g/l)的混合物,熔點(diǎn)高于60℃。實(shí)施例1通過如下的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模程序和放大程序制備具有表1的最終組成的顆粒:a)實(shí)驗(yàn)室規(guī)模程序:將液體懸浮液濃縮物預(yù)混物濕磨,然后將薄層干燥,手動(dòng)壓碎,使用床來填充流化床造粒室,在其上噴灑一些水或載體溶液以形成顆粒。此處,干燥的濕磨材料完全以固體床形式使用。b)放大程序:將液體懸浮液濃縮物預(yù)混物濕磨,然后將薄層干燥,手動(dòng)壓碎,將其一小部分(至多15%)用作核以填充噴霧干燥造粒室,在其上噴灑液體濕磨預(yù)混物(85%)以形成顆粒。此處,干燥的濕磨材料部分以核形式,而不是以床形式使用。對(duì)于更大的放大,也可將濕磨的預(yù)混物直接噴霧干燥且在無核下形成顆粒。表1:顆粒的組成(全部數(shù)據(jù)以重量%計(jì))農(nóng)藥a30聚烷氧基化物5穩(wěn)定劑1潤(rùn)濕劑2分散劑120分散劑220消泡劑2載體2乳糖20實(shí)施例2如實(shí)施例1所述制備包含表2組分的顆粒。表2:顆粒的組成(全部數(shù)據(jù)以重量%計(jì))實(shí)施例3—活性物和顆粒的穩(wěn)定性將實(shí)施例1和2中制備的顆粒樣品在54℃下儲(chǔ)存兩周。在開始和結(jié)束時(shí)測(cè)定這兩種活性物的含量。未發(fā)現(xiàn)活性物降解。顆粒保持可自由流動(dòng)。實(shí)施例4—粒度將實(shí)施例2a中制備的顆粒樣品在54℃下儲(chǔ)存兩周,然后分散在水中。用malvernmastersizer測(cè)定含水懸浮液的粒度分布,并匯總在表3中。“初始”行列出了未在54℃下儲(chǔ)存兩周的顆粒的值。表3:d50d90初始2.1μm6.6μm在54℃下2周1.9μm6.1μm實(shí)施例5—沉降將實(shí)施例2a和2b中制備的顆粒樣品在54℃下儲(chǔ)存兩周。將所述顆粒以1重量%的濃度懸浮在標(biāo)準(zhǔn)硬水中。將所述懸浮液在室溫下在帶刻度和帶塞的量筒中分別靜置30或120分鐘,并分析沉降物的體積(表4)。表4:實(shí)施例6—懸浮性將實(shí)施例2中制備的顆粒樣品在54℃下儲(chǔ)存兩周。將所述顆粒以1重量%的濃度懸浮在標(biāo)準(zhǔn)硬水中。將所述懸浮液在室溫下靜置2小時(shí)。將90%的懸浮液取出并通過干燥除去水分。稱量干燥的殘余物并計(jì)算懸浮材料的百分比(表5)。表5:懸浮性[%]初始100實(shí)施例2a99實(shí)施例2b99實(shí)施例2c99當(dāng)前第1頁12
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