本發(fā)明涉及配制成改善各種樹木或作物(包括多年生水果作物)的發(fā)芽、開花和抗病性的組合物，其制備方法及其使用方法。
背景技術(shù)：
：溫帶和北方地區(qū)本土的多年生園藝和林業(yè)植物經(jīng)歷與季節(jié)相對應(yīng)的積極生長和休眠的周期性時間段。當(dāng)在春季恢復(fù)生長時，新生長的部位是芽。落葉植物的休眠芽有時被稱為“冬芽”。芽休眠的特征是即使在有利的生長條件下也不能成長，并且生長的最終恢復(fù)稱為中斷休眠或“發(fā)芽”。“休眠深度”與冬季寒冷直接相關(guān)，其可以通過低于某一點的溫度積累，例如“理查森冷溫單位(richardsonchillunit)”，或通過在極度深秋和冬季月期間的溫度平均化來定量測量。經(jīng)營栽培植物的商業(yè)種植者希望得到強大的發(fā)芽，然后旺盛生長，開花(和)果實生產(chǎn)。當(dāng)具有高寒冷需求的植物經(jīng)歷寒冷的冬天時，就會自然發(fā)生這種情況。許多園藝區(qū)域不會經(jīng)歷寒冷的冬天，而且當(dāng)?shù)貧夂驐l件的變化也越來越加劇了惡劣的冬季寒冷的問題。可以克服惡劣的冬季寒冷在一些植物中的影響，或通過在休眠的后期化學(xué)處理植物來增加良好的冬季寒冷的益處。最簡單的化學(xué)“發(fā)芽劑”是4,6-二硝基-鄰-甲酚，其目前在大多數(shù)國家被解除管制，以及單氰胺(hc)，其在一些國家仍然廣泛使用。在某些作物中，例如主要的“hayward”獼猴桃品種(actinidiadeliciosa(a.chev.)c.f.lang和a.r.fergusonvar.delicios)，在晚冬休眠中的施用產(chǎn)生了幾乎理想的結(jié)果：·增加發(fā)芽和生長枝葉的冬芽的百分比(％發(fā)芽)·增加發(fā)芽的均勻性(即在同一時間和速率下較多的芽發(fā)芽)·增加花數(shù)(因此收獲時有較多的果實)·增加開花的枝條的百分比(％花枝，優(yōu)選通過增加每花枝的花的數(shù)量來增加花數(shù))·使開花密集(縮短的開花期，與雄性藤本植物開花吻合性較好，因此產(chǎn)生較好的授粉，并導(dǎo)致果實以同步的方式達到成熟)·降低天然產(chǎn)生雙重瓣花和三重瓣花(側(cè)花)的頻率，所述雙重瓣花和三重瓣花產(chǎn)生尺寸不足或畸形的果實，并且必須以對于種植者相當(dāng)大的成本手工地去除?！た刂凭G藻和地衣，這是與發(fā)芽無關(guān)的額外益處。不幸的是，hc是一種非常有毒的化學(xué)物質(zhì)，并在2008年10月的指令91/414eec附件i中被排除在外，其在非歐洲國家的繼續(xù)使用受到威脅。主要的關(guān)注是對接觸的非目標(biāo)作物和人類的損害，非目標(biāo)作物和人類在接觸hc后飲酒，可能會產(chǎn)生接觸性皮炎、呼吸道和胃腸道刺激、頭痛和肝臟損傷。另外，在一些作物中，hc產(chǎn)生太強烈的響應(yīng)，并可能產(chǎn)生不良的副作用。例如，當(dāng)應(yīng)用于黃肉獼猴桃品種，如hortl6a(中華獼猴桃(actinidiachinesisplanch.)中國hort16a變種)和gold3(中華獼猴桃，中國zesy002變種)時，hc產(chǎn)生太多的花，增加不必要的側(cè)花頻率。顯然，需要在植物中具有較好活性的較安全的發(fā)芽劑。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種改善的組合物和/或其制備方法和/或其用途，其將消除或最小化前述缺點中的一種或多種，或?qū)⒅辽傧蚬娞峁┮环N有用的選擇。發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)包含下述組分的組合物應(yīng)用于休眠的多年生水果作物時，產(chǎn)生改善的發(fā)芽、改善的開花和/或增強的抗病性：由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'是oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基或苯基；由以下結(jié)構(gòu)表示的組合物烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基；r3是任何(直鏈或支鏈)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)；以及，任選地，c6-c22脂肪酸酯和/或一種或多種氮化合物。組合物提供了hc的安全且有效的替代物，并且最小化或消除了前述問題中的一種或多種。在一個廣泛的方面，本發(fā)明提供一種組合物，其包含：(a)由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'是oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基或苯基；以及(b)由以下結(jié)構(gòu)表示的組合物烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基；r3是任何(直鏈或支鏈)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)，以及(c)任選地，包含c6-c22脂肪酸和c1-c4醇的一種或多種脂肪酸酯，和/或(d)任選地，選自脲、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸銨鈣和硝酸鉀的一種或多種氮化合物。在另一個廣泛的方面，本發(fā)明提供了配制本發(fā)明的組合物的方法。在另一個更廣泛的方面，本發(fā)明提供了使用本發(fā)明的組合物改善發(fā)芽、開花和抗病性的方法。在一些方面，一種用于在多年生水果作物和/或觀賞樹中產(chǎn)生改善的發(fā)芽、開花和抗病性的組合物包括(a)由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'是oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基、或苯基；以及(b)由以下結(jié)構(gòu)表示的烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基，r3是任何(直鏈或支鏈)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)。在一些方面，組合物還可以包括(c)包含c6-c22脂肪酸和c1-c4醇的一種或多種脂肪酸酯。在其它方面，組合物還可以包括(d)選自脲、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸銨鈣和硝酸鉀的一種或多種氮化合物。在一些方面，組分(a)是水楊酸或包含水楊酸的一價陽離子鹽的水楊酸鹽，水楊酸甲酯，水楊酸乙酯，水楊酸異丙酯，水楊酸烯丙酯，水楊酸丁酯，水楊酸異丁酯，水楊酸3-甲基-2-丁烯酯，水楊酸異戊酯，水楊酸戊酯，水楊酸己酯，水楊酸順式-3-己烯酯，水楊酸乙基己酯，水楊酸苯酯，水楊酸苯甲酯，水楊酸對甲苯酯，水楊酸苯乙酯，水楊酸2-苯基丙酯，水楊酸3-苯基丙酯，或2-乙酰氧水楊酸酯。例如，在一些方面，(a)是水楊酸，水楊酸的一價陽離子鹽或水楊酸甲酯。在一些方面，陽離子是堿金屬離子、銨離子、胺、季銨離子或氧化胺。在一些非限制性方面，組合物可以包括組分(a)和(b)，其中(a)是水楊酸，并且(b)是由以下結(jié)構(gòu)表示的烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基，r3是任何(直鏈或支鏈)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)。在一些方面，組合物被配置成施用于多年生水果作物。在其他方面，用于施用于休眠的多年生水果作物以產(chǎn)生改善的發(fā)芽、開花和抗病性的組合物可包括：(a)由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'是oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基或苯基；(b)由以下結(jié)構(gòu)表示的烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基，r3是任何(直鏈或支鏈)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)；以及(c)包含c6-c22脂肪酸和c1-c4醇的一種或多種脂肪酸酯。在一些方面，該組合物可以進一步包括(d)選自脲、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸銨鈣和硝酸鉀的一種或多種氮化合物。在一些方面，組合物可以使得(a)是水楊酸，(b)是由以下結(jié)構(gòu)表示的烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基，r3是任何(直鏈或支鏈)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)，以及(c)是油酸甲酯、油酸乙酯或油酸丁酯。在一些方面，(a)在重量方面以約0.1％至約40％的量存在；(b)以約1％至約99％的量存在；(c)以約1％至約80％的量存在；以及(d)以約1％至約80％的量存在。在一些方面，組合物還可包含選自殺菌劑、殺真菌劑、殺蟲劑或殺線蟲劑的殺生物劑。在一些方面，用于改善多年生水果作物和/或觀賞樹木中的發(fā)芽、開花和抗病性的方法包括向空中植物部分施用生物有效量的組合物，所述組合物包含：(a)由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'是oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基、或苯基，以及(b)由以下結(jié)構(gòu)表示的烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何c8-c22烷基(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)，r3是任何c2-c4烷基(直鏈或支鏈)，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)。在一些方面，組合物還包括(c)包含c6-c22脂肪酸和c1-c4醇的一種或多種脂肪酸酯，和/或(d)選自脲、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸銨鈣和硝酸鉀的一種或多種氮化合物。此外，在該方法的某些方面，組合物以約5kg/ha至約200kg/ha的施用量施用。本方法還可以進一步包括將組合物稀釋到水中。在一些方面，施用所述組合物包括在冬季休眠期間噴灑空中植物部分。在一些方面，所述多年生水果作物包括蔓生果類、漿果類、仁果類、核果類和堅果類。附圖說明本公開隨附以下說明性附圖：圖1示出了試驗1中發(fā)芽的進展；圖2示出了試驗1中開花的進展；圖3示出了試驗2中發(fā)芽的進展；圖4示出了試驗2中開花的進展；圖5示出了試驗4中發(fā)芽的進展；圖6示出了試驗4中開花的進程；圖7示出了試驗5中發(fā)芽的進展；和圖8示出了試驗6中發(fā)芽的進展。具體實施方式如上所述，本公開涉及用于改善各種樹木或作物(包括多年生水果作物)的發(fā)芽、開花和抗病性的組合物，涉及組合物的制備方法及其使用方法，現(xiàn)在將與附圖一起詳細描述。應(yīng)注意，在所有不同實施方式中相同的附圖標(biāo)記表示相同元件。以下定義和縮寫將用于權(quán)利要求書和說明書的解釋。本文所用的術(shù)語“包括”、“包含”、“具有”或“含有”或其任何其它變體旨在涵蓋非排他的包容性。例如，包含元件列表的組合物、混合物、工藝、方法、制品或裝置不一定僅限于這些元件，而是可以包括未明確列出的或這些組合物、混合物、工藝、方法、制品或裝置固有的其它元件。如本文所使用的，元件或部件之前的冠詞“一”和“一個”旨在對于元件或部件的實例數(shù)量(即，出現(xiàn))是非限制性的。因此，“一”或“一個”應(yīng)當(dāng)被理解為包括一個或至少一個，并且元件或部件的單數(shù)形式也包括復(fù)數(shù)，除非該數(shù)字顯然是單數(shù)。如本文所使用的，術(shù)語“發(fā)明”或“本發(fā)明”是非限制性術(shù)語，并不旨在表示特定發(fā)明的任何單個方面，而是涵蓋在說明書和權(quán)利要求書中描述的所有可能的方面。如本文所用，修飾所采用的成分、組分或反應(yīng)物的量的術(shù)語“約”是指可以例如通過用于制備濃縮物或溶液的典型測量和液體處理程序而發(fā)生的數(shù)值的變化。此外，變化可以由測量程序中的無意錯誤，用于制造組合物或執(zhí)行方法的成分的制造、來源或純度的差異等發(fā)生。一方面，術(shù)語“約”表示報告數(shù)值的10％以內(nèi)。另一方面，術(shù)語“約”表示報告數(shù)值的5％以內(nèi)。然而，在另一方面，術(shù)語“約”表示在報告的數(shù)值的10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％以內(nèi)。如本文所用，術(shù)語發(fā)芽(或稱為休眠中斷)是指在年生長周期開始時從休眠芽開始生長。當(dāng)施用于休眠的多年生作物時，發(fā)芽劑改善發(fā)芽，并且通常也以類似的方式影響下游過程，從而改善開花和結(jié)果。更具體地說，這樣的改善可以包括：·枝條、花朵和/或果實數(shù)量增加，但在開花非常多的種類或品種中，減少枝條、花朵和/或果實數(shù)量可能是合乎期望的；·發(fā)芽和開花的進展提前，以實現(xiàn)較早的收獲，但有時為了避免或減少早春的霜凍損害而尋求延遲；·較快速的發(fā)芽；·密集的開花，其進而改善授粉，降低疾病易感性(開花通常是保護噴霧不能施加的時候)，增加成熟度指數(shù)的一致性，以實現(xiàn)單次收獲并提高收益性；·與雄性授粉者開花的同步改善；·花和果實的特性改善，諸如不存在不能很好地成熟的雙重瓣花和三重瓣花/果實；和·較可預(yù)測的生長階段的時令。此外，發(fā)芽劑組合物應(yīng)該是使用安全的，并且在某些方面不具有植物毒性，對非目標(biāo)作物和環(huán)境無害?？蛇m用于本發(fā)明的多年生水果作物可以包括蔓生果類、漿果類、仁果類、核果類和堅果類。蔓生果類包括釀酒葡萄和鮮食葡萄、西番蓮、獼猴桃、奇異莓等。漿果類含有懸鉤子種類(黑莓(blackberry)、樹莓(raspberry)、露莓、泰莓等，以及非常廣泛的雜交種類，如博伊森莓(boysenberry)、羅甘莓(loganberry)、紫藍莓(marionberry)等)，醋栗種類(黑醋栗、紅醋栗、鵝莓和一些雜交種類)，越橘種類(蔓越莓、藍莓、黑果(huckleberry)等)，以及桑葚，樹番茄、無花果和鱷梨。仁果類(或仁果)包括蘋果、山楂子、梨、日本鴨梨、溫柏、枇杷、柿子等。核果包括杏、桃、李子、油桃、芒果、櫻桃、橄欖等。堅果包括栗子、榛子、核桃、開心果、杏仁、山核桃(hickory)、美洲山核桃(pecan)等。本發(fā)明也可應(yīng)用于各種觀賞樹木，其中增加發(fā)芽和開花是合乎期望的。組合物包含作為第一組分(本文稱為組分“(a)”)的由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'是oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基或苯基?；衔锟梢曰谒畻钏?2-羥基苯甲酸，c6h4(oh)cooh)，水楊酸是從植物分離并能起到誘導(dǎo)劑的植物激素。水楊酸是植物激素，以非常低濃度存在和起作用的分子，其涉及一種抗生物營養(yǎng)性病原體的植物防御系統(tǒng)，稱為系統(tǒng)性獲得性抗性(sar)，是具有誘導(dǎo)性抗性的兩種良好表征系統(tǒng)之一。植物還具有對病毒、害蟲和非生物脅迫反應(yīng)的保護系統(tǒng)。在sar中，暴露于單一生物營養(yǎng)性病原體在整個植物中觸發(fā)了抵抗廣泛的生物營養(yǎng)病原體的高防御狀態(tài)。水楊酸作為“sa依賴性防御途徑”的一部分在個體反應(yīng)細胞中起作用，其最終激活一套“水楊酸反應(yīng)性”防御相關(guān)基因。除了水楊酸以外的分子傳輸警告其他(全身)組織存在病原體的信號。以非常低的濃度外部施用到植物組織的水楊酸產(chǎn)生類似于病原體暴露的反應(yīng)，因此，其作為“誘發(fā)劑”。sar是與生長休眠周期的活躍生長階段相關(guān)的相對快速的植物反應(yīng)。水楊酸具有以下物理性質(zhì)：分子式c7h6o3；分子量138.12g/mol；形成白色針狀細晶體，無臭；熔點159℃；閃點157℃；蒸氣壓1.09×10-8mpa(25℃)；密度1.443g/ml(20℃)；kowlogp＝2.26；pka2.98；在水中溶解度為2.24g/l(25℃)，苯0.775％w/w(25℃)，丙醇27.36％w/w(21℃)，乙醇34.87％w/w(21℃)，丙酮396(23℃)。在不同的農(nóng)業(yè)實踐中，pahokee泥土中水楊酸的生物降解是快速的。水楊酸的鹽和酯有時被稱為水楊酸鹽?？梢允褂萌魏无r(nóng)業(yè)上適當(dāng)?shù)囊粌r陽離子制備水楊酸的鹽和部分鹽。適當(dāng)?shù)年栯x子可以包括但不限于堿金屬離子、銨離子、胺、季銨離子和氧化胺。在一些方面，水楊酸作為烷氧基化胺鹽存在于組合物中。在一些方面，水楊酸酯可以包括通過與羧酸部分反應(yīng)形成的酯(即2-羥基苯甲酸酯，如水楊酸甲酯)或在2-羥基反應(yīng)形成的酯(即苯甲酸酯，如乙酰水楊酸，2-乙酰氧基苯甲酸)?；谥寤蚍甲宕贾钡絚10的許多適當(dāng)?shù)孽タ勺鳛榉枷銊{(diào)味劑和藥物商購。這些包括水楊酸甲酯(冬青油)，水楊酸乙酯，水楊酸異丙酯，水楊酸烯丙酯，水楊酸丁酯，水楊酸異丁酯，水楊酸3-甲基-2-丁烯酯，水楊酸異戊酯，水楊酸戊酯，水楊酸己酯，水楊酸順式-3-己烯酯，水楊酸乙基己酯，水楊酸苯酯，水楊酸苯甲酯，水楊酸對甲苯酯，水楊酸苯乙酯，水楊酸2-苯基丙酯，水楊酸3-苯基丙酯。在一些方面，水楊酸酯能夠經(jīng)歷自發(fā)水解或代謝轉(zhuǎn)化為水楊酸和/或水楊酸甲酯。在一些方面，天然化合物是水楊酸，所述鹽是胺乙氧基化物鹽，所述酯是水楊酸甲酯。例如，可以使用水楊酸的胺乙氧基化物鹽。組合物的烷氧基化胺，本發(fā)明的第二組分(在本文中稱為組分“(b)”)，是由以下結(jié)構(gòu)表示的陽離子表面活性劑：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何c8-c22烷基(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)；r3是任何c2-c4烷基(直鏈或支鏈)，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)。烷氧基化胺表面活性劑可以由脂肪酸(植物油、動物脂肪等)的任何天然存在的混合物、合成混合物、半純化或純化的脂肪酸制成。適用于本發(fā)明的廣范圍的產(chǎn)品可商購獲得。這些包括系列乙氧基化醚胺如e-17-5，乙氧基化季銨化合物如q-17-5，和乙氧基化氧化胺，例如由airproductsandchemicalsinc制造的ao-14-2；來自stepan的乙氧基化牛脂胺；來自huntsman的am脂肪胺乙氧基化物；來自alczonobel的乙氧基化胺、乙氧基化季銨鹽和丙氧基化脂肪胺；以及來自clariant的脂肪胺乙氧基化物等等。在一些方面，組合物的另一組分可以是包含c6-c22脂肪酸和c1-c4醇一種或多種的脂肪酸酯(在本文中稱為組分“(c)”)。這些化合物可作為脂肪酸酯的混合物批量獲得，其中異質(zhì)性反映油或脂肪原料的脂肪酸分布，而不反映醇殘基。脂肪酸被酯化，甘油三酯使用單一的醇進行酯交換。脂肪酸甲酯現(xiàn)在大量生產(chǎn)生物柴油。單不飽和的ω-9脂肪酸油酸(18：1順-9)是油菜、棕櫚和麻瘋樹油以及動物脂肪中最豐富的脂肪酸，因此衍生自這些來源的脂肪酸甲酯有時簡稱為油酸甲酯。較長鏈的達c4的醇殘基具有提高噴霧混合物的透皮性能的優(yōu)點。成分的各種共混物，例如油酸甲酯和油酸丁酯的比例范圍為約1:0至約0:1包括在本發(fā)明的組合物內(nèi)。可以設(shè)想具有不同醇殘基的其它混合物。在某些方面，脂肪酸酯是脂肪酸甲酯。此外，在一些方面，組合物可以含有至少一種氮化合物(在本文中稱為組分“(d)”)。組合物的任選的氮化合物可以包括脲、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸銨鈣和硝酸鉀等。氮化合物的確切選擇和濃度取決于目標(biāo)作物種類。例如，對于獼猴桃，由于對功效影響很小，化合物的一種混合物可以替代另一種。本發(fā)明的組合物的適當(dāng)制劑類型和制備組合物的方法描述于例如“chemistryandtechnologyofagrochemicalformulations”，1998，d.a.knowles(編輯)，kluweracademicpublishers，“pesticideformulationandadjuvanttechnology”，1966，c.l.foy(編輯)，crcpress，以及“formulationtechnology：emulsions，suspensions，solidforms”，2001，h.mollet和a.grubenmann，wiley-vch。為了在實地中易于使用，將組合物的濃縮物準(zhǔn)備好以稀釋到水中，組合物包括組分(a)+(b)或替代地，組分(a)+(b)+(c)。在一些方面，組分(d)制備為單獨的液氮濃縮物以稀釋到水中。將(a)+(b)或(a)+(b)+(c)的制劑濃縮物與液氮濃縮物一起簡單混合在水中以提供根據(jù)待處理的作物種類優(yōu)化在實地中成分的濃度的最簡單的方法。在添加上述濃縮物之前或之后，組分(d)的一種或多種氮化合物可替代地作為粉末狀固體直接加入噴霧罐中的水中。本發(fā)明的組合物包括包含所有成分(a)-(d)的配制濃縮物，并且它包括通過任何方式制備的噴霧混合物，所述方式包括單獨添加成分(a)+(b)中的任何一種，以及任選地添加(c)和/或(d)?？梢允褂萌魏芜m當(dāng)?shù)闹亓勘取＠?，?dāng)制備包含組分(a)、(b)和(c)的組合物的濃縮物時，可以使用以下重量比的成分：(a)+(b)：約0.1％至約40％(a)和約1％至約99％(b)。(a)+(b)+(c)：約0.1％至約40％(a)，約1％至約99％(b)和約1％至約80％(c)。其它添加劑可以與組合物的任何濃縮混合物或與噴霧混合物組合。常用制劑添加劑和它們的功用在前面提到的出版物中描述。適用于本發(fā)明的這些添加劑包括水、農(nóng)業(yè)上適當(dāng)?shù)年栯x子和陰離子表面活性劑、分散劑、漂移減少劑、乳化劑、滲透劑、撒布劑、潤濕劑、肥皂、載體、油、溶劑、稀釋劑、惰性成分、調(diào)理劑、潤膚劑、酸、堿、鹽、各種有機和無機固體基質(zhì)、防腐劑、消泡劑、防凍劑、粘著劑、粘合劑、染料、肥料、微量營養(yǎng)素等。包含(a)+(b)的組合物可以制備成非水溶性濃縮物(制劑代碼sl)。例如，組分(a)簡單地溶解或混合到組分(b)中。在一個方面，包括水楊酸的組合物用于滴定堿性形式的烷氧基化胺表面活性劑以制備中性鹽。根據(jù)成分的比例以及組分(a)的特性和濃度，可能需要另外的不同的酸來完成將烷氧基化胺表面活性劑(其堿性形式)滴定至約中性ph，或者在一些情況下將所得噴霧混合物的ph降低至低至約ph3的值。可以使用任何農(nóng)業(yè)上可接受的無機或有機酸，包括但不限于鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、草酸、c1-c20烷基磺酸、芳基磺酸和二磺酸、c1-c20烷基膦酸、芳基膦酸和二膦酸。許多烷氧基化胺表面活性劑以中和形式出售隨時可用。當(dāng)使用這些化合物與非酯化水楊酸酯時，配方設(shè)計師可以使用幾種選擇：(i)加入水楊酸以產(chǎn)生酸性混合物；(ii)以任何順序加入水楊酸和適當(dāng)?shù)膲A以產(chǎn)生中性混合物；(iii)加入水楊酸鹽以產(chǎn)生中性混合物。水楊酸酯可以混合成堿性或中和的烷氧基化胺表面活性劑，并且可以通過加入任何上述酸或用適當(dāng)?shù)膲A進一步調(diào)節(jié)ph，以在最終的噴霧混合物中達到目標(biāo)ph。適當(dāng)?shù)膲A包括任何農(nóng)業(yè)上可接受的堿金屬氫氧化物、氫氧化銨或胺。根據(jù)烷氧基化的程度和類型，一些純的烷氧基化胺表面活性劑當(dāng)以高強度混合進入水中時，可能需要很長時間過渡經(jīng)過凝膠狀態(tài)，才能完全分散。當(dāng)稀釋包含(a)+(b)的制劑以制備噴霧混合物時，可能會發(fā)生相同的問題。當(dāng)通過將烷氧基化胺表面活性劑(1-99體積％)混合到適當(dāng)?shù)南♂寗?1-99體積％))如水和/或水混溶性非水溶劑中制備濃縮物時，可以克服這一問題，所述非水溶劑選自但不限于醇、二醇、二醇醚和酯。在一些方面，稀釋劑是非水性的。大多數(shù)水楊酸酯是液體，并且在許多情況下，當(dāng)其以超過約20％的制劑的量存在時，多數(shù)情況下將起到適當(dāng)?shù)南♂寗┑淖饔茫恍枰硗獾膯为毜南♂寗?。為了制備包含組分(a)+(b)+(c)的制劑濃縮物，有必要克服脂肪酸酯(疏水性)與烷氧基化胺表面活性劑(疏水性和極性/帶電荷)的不相容性。這通常是通過引入含有疏水部分的強有機酸作為油和胺表面活性劑之間的偶聯(lián)劑引起的。適當(dāng)?shù)囊阎悸?lián)劑的實例包括強有機酸，強有機酸包括但不限于c1-c20烷基磺酸，芳基磺酸，c1-c20烷芳基磺酸和二磺酸，c1-c20烷基膦酸，芳基膦酸，c1-c20烷芳基膦酸和二膦酸，例如甲苯磺酸，二甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸(dobanic酸)等。我們出乎意料地發(fā)現(xiàn)水楊酸，一種弱羧酸，起到良好的偶聯(lián)劑的作用，使得能夠?qū)⑼檠趸繁砻婊钚詣┡c油(如油酸甲酯)一起混合，以制備易于分散到水中的能乳化的濃縮物。當(dāng)使用本發(fā)明的任選的氮化合物時，在不存在或存在高鹽濃度的情況下，所得的水包油乳液是穩(wěn)定的。當(dāng)使用水楊酸偶聯(lián)胺和油時，可以將它與堿性形式的胺合并。任選地，可以加入另外的有機強酸以完全中和胺。成分-水楊酸，其他有機強酸，堿性胺和油可以任何順序合并。例如，可以中和堿性胺，然后混合在油組分中。本發(fā)明提供了用于改善多年生水果作物的發(fā)芽、開花和抗病性的方法，所述方法包括向空中植物部分施用生物有效量的組合物，所述組合物包含：(a)由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'是oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基或苯基；(b)由以下結(jié)構(gòu)表示的組合物烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基；r3是任何(直鏈或支鏈的)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)；以及(c)任選地，包含c6-c22脂肪酸和c1-c4醇的一種或多種脂肪酸酯；和/或(d)任選地，選自脲、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸銨鈣和硝酸鉀的一種或多種氮化合物。取決于作物種類，組合物可以在休眠期間的任何時間施用。通常，施用的最佳時間是在自然發(fā)芽之前約2周至約10周之間。通常，在冬季修剪后施用組合物，但這不是必要要求。基于成分(a)+(b)、(a)+(b)+(d)或(a)+(b)+(c)+(d)的組合重量，組合物可以以約1千克/公頃(kg/ha)至約300kg/ha的施用率施加。在一些方面，基于成分的組合重量，組合物可以以約5kg/ha至約200kg/ha施用。在一些方面，基于成分的組合重量，施用率為約10kg/ha至約150kg/ha。通常，組合物可以稀釋到水中并通過常規(guī)方法施用，其在大多數(shù)情況下會用果園噴氣噴霧器噴灑，但對于觀賞植物而言，例如使用背包或機動背包式噴霧器可能更方便。添加的水的比例由有關(guān)作物決定，較大的種類需要較大比例的水以確保適當(dāng)?shù)母采w。濃縮物噴灑是可行的，但通常必須非常小心地使用利用濃縮物噴灑的超級潤濕劑，以避免與組合物中成分的可能的拮抗作用。也可以使用漂移減少劑，只要它們不含陰離子表面活性劑，并且將在廣泛使用之前在小規(guī)模試驗中進行檢驗即可。殺真菌活性成分(包括殺真菌劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑等)可以與噴霧混合物組合，只要制劑成分與本發(fā)明的組合物相容即可。除了組分(d)中的那些之外的肥料也可以與組合物的稀釋液組合，只要它們不顯著干擾發(fā)芽增強作用模式即可。實施例應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明的組合物和使用方法的以下實施例僅作為非限制性實例提供，并且其它組合物和使用方法也將落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。實施例1-4組分實施例1實施例2實施例3實施例4水楊酸2.76g2.76g-1.38g水楊酸甲酯--1.52-tomaminee-17-540.00g40.00g40.00g6.67gteric12a3---6.67gtensiofixxn6---6.67g丙二醇20.00g20.00g20.00g-油酸甲酯---40.00g5mol/l鹽酸12.80g16.80g16.60g-硝酸銨110.0g110.0g110.0g110.0g硝酸銨鈣110.0g110.0g110.0g110.0g水至2.0升至2.0升至2.0升至2.0升最終ph6.63.86.62.9注意：tomaminee-17-5是用5摩爾環(huán)氧乙烷改性的烷基醚(c17當(dāng)量)叔胺，teric12a3是醇乙氧基化物，tensiofixxn6是磷酸鹽酯表面活性劑。通過首先將tomaminee-17-5與丙二醇或其它表面活性劑混合，然后緩慢加入水楊酸或水楊酸甲酯直至溶解，然后加入hcl，最后加入實施例4中的油酸甲酯，制備混合物作為液體濃縮物。濃縮物在環(huán)境溫度下是穩(wěn)定的，并且可以與在實地中的水和氮鹽組合使用，然后在使用前大量制造。實施例5-8組分實施例5實施例6實施例7實施例8水楊酸2.45g4.91g7.36g2.45tomaminee-17-535.29g36.05g36.80g35.38丙二醇17.65g18.02g18.40g-油酸甲酯---35.38鹽酸(5mol/l)6.65g3.33g--對甲苯磺酸(65％)---7.98硝酸銨110.0g110.0g110.0g110.0g硝酸銨鈣110.0g110.0g110.0g110.0g水至2.0升至2.0升至2.0升至2.0升最終ph7.67.67.67.5注意：混合物以與實施例1-4相同的方式制備。實施例9-12組分實施例9實施例10實施例11實施例12水楊酸7.36g7.36g7.00g7.00gtomaminee-17-536.80g36.80g34.99g34.99g丙二醇18.40g18.40g--油酸甲酯--34.99g34.99g脲89.0g-89.0g-硝酸銨鈣105.0g-105.0g-水至2.0升至2.0升至2.0升至2.0升最終ph7.27.27.27.2注意：混合物以與實施例1-4相同的方式制備。比較實施例1。以下混合物是基于使用美國專利no.5,885,932中公開的armobreaktm，其全部內(nèi)容通過引用并入本文。armobreaktm是含有5摩爾環(huán)氧乙烷衍生單元和12摩爾丙烯衍生氧化物單元的牛油胺。在2.0升水中，混合40.00克armobreaktm，110克硝酸銨和110克硝酸銨鈣，最終ph為6.7。比較實施例2。在2.0升水中，混合40.00garmobreaktm和110g硝酸鉀，最終ph為9.4。比較實施例3。以下混合物基于ep1,189,513，其全部內(nèi)容通過引用并入本文。ep1,189,513列出了作為所有者的valagros.p.a.，并且涉及利用尤其非離子表面活性劑的組合物。例如，ep1,189,513公開了包含硝酸銨和與環(huán)氧乙烷反應(yīng)的壬基酚的組合物。以商品名和active的組合物在市場上出售。是設(shè)計用于在發(fā)芽前噴灑在休眠樹木上的礦物肥料。在2.0升水中，混合120毫升和180毫升active最終ph為6.7。比較例-氫化氰胺(hc)。將hc的市售制劑以每升水60ml進行稀釋，與漂移減少劑(driftstoptm-有機硅酮表面活性劑和合成聚合物漂移阻滯劑的混合物)(2毫升/升)組合。所有試驗均基于隨機完全區(qū)組實驗設(shè)計。試驗1：試驗1證明了本發(fā)明的組合物與先前的hc替代物相比具有優(yōu)異的性能。2010年具有平均冬季寒冷的冬季后，在新西蘭豐富灣的hayward獼猴桃果園進行了藤條涂抹實驗。標(biāo)記來自36根藤蔓的平均長度1.6m的低中等活力的藤條，并且不經(jīng)處理或用hc、實施例1-4和比較例1中的一種進行涂抹。涂抹的日期(8月6日)是在自然發(fā)芽之前56天(dbnb)。發(fā)芽(bbch階段9)和開花(bbch階段60)基于salinero等人，2009年“phenologicalgrowthstagesofkiwifruit(actinidiadeliciosa'hayward')”，scientihoiticulturae121，27-31(其全部內(nèi)容通過引用并入本文)公開的照片進行確定。繪制和列表的數(shù)據(jù)表示36個重復(fù)試驗的平均值，并根據(jù)每個藤條上的冬芽數(shù)進行歸一化。圖1示出了試驗1中發(fā)芽的進展。圖2示出了試驗1中開花的進展。圖1和圖2中描繪的進展曲線擬合到累積正態(tài)曲線以計算發(fā)芽和開花的中點(對應(yīng)于50％響應(yīng)的日期)和響應(yīng)時間的擴展(定義為4×標(biāo)準(zhǔn)偏差)，如表1和表2概述的。與未處理的結(jié)果相比，hc和實施例1-3都導(dǎo)致發(fā)芽和開花的大量增加，并且使發(fā)芽和開花提前開始，減少了發(fā)芽和開花的傳播。實施例4的含油混合物比hc和實施例1-3產(chǎn)生略微較晚和較慢的響應(yīng)，但是與比較實施例1相比仍然更非常有效。表1.試驗1中發(fā)芽的開始和快速性。表2：試驗1中開花的開始和快速性。試驗2:：試驗2顯示了水楊酸組分的濃度與海沃德獼猴桃藤蔓中的發(fā)芽響應(yīng)和開花響應(yīng)之間的劑量-響應(yīng)關(guān)系。2012年在新西蘭塔拉納基的海沃德(hayward)獼猴桃果園進行了藤條涂抹實驗。在8月9日來自33個藤蔓的平均長度為1.2米的藤條被標(biāo)記并且不經(jīng)處理或用hc、實施例5-8和比較例2和3中的一種進行涂抹，50dbnb(9月28日)。針對發(fā)芽計算中點和傳播(表3)，但沒有足夠的數(shù)據(jù)來計算開花。果園經(jīng)歷了非常低溫的冬季寒冷，未經(jīng)處理的藤條產(chǎn)生非常差的發(fā)芽，hc大幅改善(圖3)。增加水楊酸的濃度(實施例5-7)使發(fā)的芽的總數(shù)逐漸較大地增加，早期的發(fā)芽日益增多，傳播程度降低。即使水楊酸以相對較低的濃度存在，實施例8仍產(chǎn)生強烈的響應(yīng)，可能反映含油組合物滲透獼猴桃藤條皮的能力較強。比較例2產(chǎn)生了與本發(fā)明的一些實施例相似的響應(yīng)，而比較例3與未處理的響應(yīng)相比幾乎不產(chǎn)生任何變化。圖3說明了試驗2中發(fā)芽的進展。圖4說明了試驗2中開花的進展。表3.試驗2中發(fā)芽的開始和快速性。試驗3：試驗3證明了本發(fā)明在感染psa的果園中施用后減少疾病的效用。2013年在豐盛灣建立了其中整個海沃德獼猴桃藤蔓被噴灑的試驗。有十二個重復(fù)試驗和兩組未經(jīng)處理的藤蔓。使用設(shè)計成產(chǎn)生典型的果園噴氣噴霧器的噴霧沉積的噴管式噴霧器，在三個日期施加hc(700升/ha)和實施例8的組合物(800升/ha)。在這次試驗中特別關(guān)注的是psa葉片斑點流行，psa葉片斑點在晚春變得明顯，特別是在早期hc噴霧的藤蔓上。通過評估40個隨機選擇的葉片(組成每根藤蔓的兩根頂枝的每側(cè)上的10片)，針對psa葉片斑點評估藤蔓(表4)。方差分析表明，在前兩次施用之后，hc處理的藤蔓葉片斑點顯著增加，而用實施例8的處理在所有施用日期都產(chǎn)生輕微減少。表4.海沃德獼猴桃葉片中的psa葉片斑點接著相同字母的平均值沒有顯著差異(p＝0.05，duncan的新mrt)試驗4：試驗4證明了本發(fā)明的組合物作為在gold3獼猴桃中的發(fā)芽劑的有效性。在2013年在有惡劣寒冷的冬季后在五月和六月的關(guān)鍵月份，在豐盛灣果園進行這種藤條涂抹實驗。在9月16日發(fā)生的天然發(fā)芽之前34和27天，在8月13日和8月20日，用hc或?qū)嵤├?涂抹果園中典型的低中等活力的藤條。實施例9的組合物使發(fā)芽提前，并如hc一樣使發(fā)芽密集(表5和圖5)。圖5說明了發(fā)芽的進展，圖6說明了試驗4中開花的進展。表5.試驗4中發(fā)芽的開始和快速性。與hc類似，實施例9的組合物通過增加％發(fā)芽，通過增加花枝的比例，并通過增加每根花枝的花王的數(shù)量很大程度地增大關(guān)鍵參數(shù)，每冬芽的花王(kfwb)(kffs，表6)。然而，hc增加了側(cè)花(雙重瓣花和三重瓣花)的頻率，側(cè)花對種植者而言必須以相當(dāng)大的成本手工去除，以確保適當(dāng)?shù)墓麑嵆叽纭Ｏ啾戎?，實施?沒有改變側(cè)花和變形的果實(8月13日)的頻率或完全消除它們(8月20日)。表6.試驗4的發(fā)芽和開花數(shù)據(jù)概況。試驗5和6：試驗5和6分別證明本發(fā)明的組合物分別在惡劣和良好的冬季寒冷后促進發(fā)芽和開花的效用。這些2014年的噴霧試驗是在豐盛灣(試驗5，五個重復(fù)試驗，每塊凹地包括兩根藤蔓，每個代表有十根評估藤條，凹地的每邊各五根藤條)和新西蘭霍克斯灣(試驗6，四個重復(fù)試驗，每塊凹地包括四根藤蔓，每個代表有二十根評估的藤條，每根藤蔓有五根藤條)進行的。在8月16日(37dbnb，試驗5)和8月11日(30dbnb，試驗6)噴灑hc(700升/ha)和實施例9和10(800升/ha)。圖7示出了試驗5中發(fā)芽的進展，圖8示出了試驗6中發(fā)芽的進展。根據(jù)目前的管理實踐，gold3種植者每冬芽需要至少約1.8單瓣花(sfwb)，以實現(xiàn)17,000托盤/ha的推薦布局(packout)。在2014年惡劣的冬季寒冷之后，在豐盛灣果園未經(jīng)處理的藤蔓產(chǎn)生不足的花王(1.7kfwb，表7)，從而獲得針對性的果實產(chǎn)量，即使采用切割花梗以去除側(cè)花以完整地留下花王這種花費高的選擇也是如此。hc處理導(dǎo)致過多的花數(shù)，并幾乎使雙重瓣花和三重瓣花的頻率加倍，而實施例9導(dǎo)致頻率適度增加但不產(chǎn)生更多的側(cè)花。在這種情況下的優(yōu)點是減少了切割花梗以去除所有雙重瓣花和三重瓣花的修剪成本?；艨怂篂?hawkesbay)相對良好的冬季寒冷導(dǎo)致在未經(jīng)處理的藤蔓中有足夠的花數(shù)，但側(cè)花的非常高的頻率通過hc處理進一步增大。用實施例9進行的處理或用缺少氮化合物的實施例10進行的處理產(chǎn)生適度的花數(shù)增加而不增加側(cè)花，因而大大降低了修剪成本。表7.試驗5的發(fā)芽和開花數(shù)據(jù)概況表8.試驗6的發(fā)芽和開花數(shù)據(jù)概況試驗7：在2014年新西蘭尼爾森，在有冬季嚴(yán)寒的冬季之后，使用本發(fā)明改善了magnus品種黑醋栗的發(fā)芽、開花并因此改善了果實質(zhì)量。在8月21日將實施例9和10以500l/ha噴灑到20米長的行列上。12月17日，每次處理從5根藤條收獲果實，并分級為黑色(目標(biāo)成熟)、彩色(近成熟)和綠色(未成熟，不可食用)。黑色、彩色和綠色果實之間的重量分布為：未經(jīng)處理-60％、33％和7％；實施例9-81％、17％和2％，實施例10-94％、6％和0％。試驗8：在2013年惡劣的冬寒之后，在新西蘭新普利茅斯評估了在grannysmithapples上的使用。2013年8月9日在重復(fù)試驗(兩個樹圖的4次復(fù)制)中使用手動背包式噴霧器以200l/ha施加處理。實施例12(缺乏可選氮化合物)與未處理的對照相比產(chǎn)生增多的發(fā)芽和開花，并且與作為比較例的單氰胺(hydrogencyanamide)相比，使結(jié)的果實大約加倍(表9中的hc)。表9.grannysmithapples的發(fā)芽、開花和結(jié)的果實?？傮w上描述了本發(fā)明，包括描述了本發(fā)明的最佳模式，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，本發(fā)明考慮如在所附權(quán)利要求中限定的本發(fā)明的實施方式及其等同物。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，本發(fā)明的范圍不應(yīng)僅由本文示例的具體實施方式來測量。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將理解，在對專利局提交本文件之后，可能會出現(xiàn)更復(fù)雜的技術(shù)進步。在這些后來發(fā)展的改進體現(xiàn)了本公開的核心的操作原則的情況下，這些改進也被認為屬于所附權(quán)利要求的范圍。本發(fā)明還可以廣泛地被認為包括在說明書中單獨地或共同地引用或指出的部件、元件和特征，以及兩個或更多個部件、元件、成員或特征中的任一個的任何或所有組合，以及其中在本文中提到具有已知等同物的特定整體，所述等同物如單獨闡述一樣被認為并入本文。還將理解，在如本文所述或所要求保護的并且作為單獨部件、或作為“試劑盒”不完整出售的產(chǎn)品、方法或過程的情況中，這種開發(fā)也將落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在一個實施方式中，本發(fā)明包括在其范圍內(nèi)的試劑盒，該試劑盒提供在單獨的容器中或者如在同一容器內(nèi)的單獨隔室中的發(fā)芽劑組合物，其組合：(a)由以下結(jié)構(gòu)表示的一種或多種化合物：其中r'為oh或ococh3，并且r”是h、一價陽離子、任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c1-c10烷基、任何c7-c10烷芳基或苯基；以及(b)由以下結(jié)構(gòu)表示的組合物烷氧基化胺：其中a選自n、n+r1或n→o，并且其中r1是h、甲基或芐基，r2是任何(飽和、不飽和、直鏈或支鏈)c8-c22烷基；r3是任何(直鏈或支鏈)c2-c4烷基，x在0至4的范圍內(nèi)，并且y+z在2至50的范圍內(nèi)，以及(c)任選地，包含c6-c22脂肪酸和c1-c4醇的一種或多種脂肪酸酯，和/或(d)任選地，選自脲、硝酸銨、硝酸鈣、硝酸銨鈣和硝酸鉀的一種或多種氮化合物。當(dāng)前第1頁12