部分這樣的方向，將所述薄膜配置在上述的2張玻璃之 間，使得在全部邊多出5mm，使用NISSHINBO MECHATRONICS INC.制真空層壓機(jī)，在熱板溫度 145°C、真空度10_中&、層壓時間30分鐘的條件下，將上述配置有薄膜的玻璃制成夾層玻璃。 夾層玻璃中，僅在邊緣部分有2處0. 5mm以下的氣泡，得到無 PVB缺損部分、外觀良好的產(chǎn) 品。
[0121] (實施例2)
[0122] 以實施例1的BF-I的中央部為中心，得到寬度51cm、長度51cm的薄膜樣品 (BF-4)。與實施例1同樣地測定該薄膜的厚度分布、揮發(fā)成分、熱收縮率。厚度分布的最 大值為3 %，揮發(fā)成分為0. 4質(zhì)量％，對于熱收縮率，熱收縮率MDl為6. 4%，熱收縮率TDl 為-0. 9 %，熱收縮率MD2為5. 0 %，熱收縮率TD2為-I. 0 %，熱收縮率MD3為7. 6 %，熱收縮 率TD3為-0. 3%。進(jìn)而，將用剪刀將該薄膜切斷成5mm見方以下而得到的薄膜作為樣品，在 150°C、2. 16kg下測定熔體指數(shù)時，為0. 24g/10分鐘。除了使用該薄膜以外，與實施例1同 樣地配置，制作夾層玻璃。在邊緣部出現(xiàn)5處0. 5_以下的氣泡，但無 PVB的缺損部分。
[0123] (實施例3)
[0124] 將實施例1的BF-2再開卷，使其通過表面溫度120°C的金屬輥（直徑40cm)，接 著使其以Im/分鐘的速度通過兩輥的間隙調(diào)節(jié)為0. 7_的表面溫度120°C的金屬制壓花輥 (直徑40cm)和在其相對側(cè)配置的硬質(zhì)橡膠輥兩輥之間，得到在薄膜表面具有底邊1_、高 度100 μm的四角錐連續(xù)的壓花表面的薄膜卷。壓花后的薄膜寬度為51. 3cm。該薄膜的厚 度分布的最大值為3%，揮發(fā)成分為0. 3質(zhì)量％，對于熱收縮率，熱收縮率MDl為10. 2%， 熱收縮率TDl為-2. 0%，熱收縮率MD2為4. 8%，熱收縮率TD2為4%，熱收縮率MD3為 5. 2%，熱收縮率TD3為-0. 9%。進(jìn)而，將用剪刀將該薄膜切斷成5mm見方以下而得到的薄 膜作為樣品，在150°C、2. 16kg條件下測定熔體指數(shù)時，為0. 23g/10分鐘。將該薄膜在長度 方向切下51cm，成為寬度51. 3cmX長度51cm的樣品薄膜，使實施例1中使用的熱鋼化玻璃 的中心與薄膜的中心重合，以下與實施例1同樣地得到夾層玻璃。夾層玻璃中沒有氣泡，也 未發(fā)現(xiàn)PVB缺損部分。
[0125] (實施例4)
[0126] 除了顆粒化時相對于PVB樹脂按質(zhì)量基準(zhǔn)添加 IOOppm乙酸鎂以外，與實施例1同 樣地得到顆粒，同樣地制膜，得到薄膜寬度112cm的薄膜（BF-5)，然后與實施例1同樣地使 用縱切機(jī)卷取成51cm寬的2根卷狀，成為BF-6 (正對處于左側(cè)）、BF-7 (正對處于右側(cè)）。 BF-6的厚度分布的最大值為6%，揮發(fā)成分為0.4質(zhì)量％，對于熱收縮率，熱收縮率MDl為 13. 8%，熱收縮率TDl為-4. 1 %，熱收縮率MD2為6. 7%，熱收縮率TD2為4%，熱收縮率 MD3為7. 6%，熱收縮率TD3為-I. 1 %。進(jìn)而，將用剪刀將該薄膜切斷成5mm見方以下而得 到的薄膜作為樣品，在150°C、2. 16kg的條件下測定熔體指數(shù)時，為0. 10g/10分鐘。以下， 與實施例1同樣地制作夾層玻璃。夾層玻璃中沒發(fā)現(xiàn)氣泡、PVB缺損部分，外觀良好。
[0127] (比較例1)
[0128] 實施例1中，調(diào)節(jié)吐出量使得制膜速度為0. 3m/分鐘，使模唇與第1輥上的薄膜的 接觸地點的距離為3cm，以下，同樣地制膜，得到修整裁切前寬度87cm的薄膜。兩側(cè)分別修 整裁切18cm，得到寬度51cm的薄膜卷（BF-8)。BF-8的厚度分布的最大值為4%、揮發(fā)成分 為0. 5質(zhì)量％，對于熱收縮率，熱收縮率MDl為2. 1 %、熱收縮率TDl為-〇. 1 %、熱收縮率MD2 為1.8%、熱收縮率TD2為0. 0%、熱收縮率MD3為1.3%、熱收縮率TD3為-0. 1%。然后， 將用剪刀將該薄膜切斷成5mm見方以下而得到的薄膜作為樣品，在150°C、2. 16kg條件下測 定熔體指數(shù)時，為〇.24g/10分鐘。以下，與實施例1同樣地制作夾層玻璃。夾層玻璃中，在 邊緣部分發(fā)現(xiàn)許多氣泡，在原本玻璃之間存在空隙的部分發(fā)現(xiàn)許多從邊緣部向著內(nèi)側(cè)延伸 成坑道狀的PVB缺損部分。
[0129] (比較例2)
[0130] 實施例1中，從BF-2切下51cmX51cm的薄膜，在10°C、70%RH的條件下保持3天。 未發(fā)現(xiàn)薄膜的尺寸變化。得到的薄膜的厚度分布的最大值為5%，揮發(fā)成分為1.4質(zhì)量％， 對于濕度調(diào)節(jié)后的熱收縮率，熱收縮率MDl為26. 2 %，熱收縮率TDl為-5. 9 %，熱收縮率 MD2為8. 6 %，熱收縮率TD2為-0. 5%，熱收縮率MD3為10. 1 %，熱收縮率TD3為-1. 4%。 進(jìn)而，將用剪刀將該薄膜切斷成5mm見方以下而得到的薄膜作為樣品，在150°C、2. 16kg的 條件下測定熔體指數(shù)時，由于發(fā)泡而不能準(zhǔn)確測定。使用其與實施例1同樣地制作夾層玻 璃。在中央部發(fā)現(xiàn)許多氣泡，而且，在邊緣部分幾乎在整圈都觀察到許多氣泡和從邊緣向著 內(nèi)部延伸成坑道狀的PVB缺損部分。
[0131] (比較例3)
[0132] 實施例1中，制膜時，在相同厚度下，將吐出量調(diào)節(jié)為約3倍以使制膜速度為2m/ 分鐘，使模唇與第1輥上的薄膜的接觸地點的距離為20cm，得到薄膜（BF-9)。以下，與實施 例1同樣地得到2根寬度51cm的卷，使用正對卷取方向處于左側(cè)的卷（BF-IO)，以下，進(jìn)行 與實施例1同樣的評價。該薄膜的厚度分布的最大值為6%，揮發(fā)成分為0.4質(zhì)量％，對于 熱收縮率，熱收縮率MDl為25. 1 %，熱收縮率TDl為-5. 8%，熱收縮率MD2為7. 9%，熱收縮 率TD2為-4. 3 %，熱收縮率MD3為5. 3 %，熱收縮率TD3為-2. 1 %。進(jìn)而，將用剪刀將該薄 膜切斷成5mm見方以下而得到的薄膜作為樣品，在150°C、2. 16kg條件下測定熔體指數(shù)時， 為0. 22g/10分鐘。以下，與實施例1同樣地制作夾層玻璃。夾層玻璃中，在邊緣部分發(fā)現(xiàn)許 多氣泡，在原本玻璃之間存在空隙的部分發(fā)現(xiàn)許多從邊緣部向著內(nèi)側(cè)延伸成坑道狀的PVB 缺損部分。
[0133] (聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜的物性）
[0134] 如上所述地得到的實施例1~4以及比較例1~3的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜的 物性示于表1。
[0135] [表 1]
【主權(quán)項】
1. 一種聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其是寬度方向的厚度分布為10%以下的薄膜， 將對距寬度方向的兩端為薄膜總寬度的5%的內(nèi)側(cè)部分分別在150°C加熱30分鐘時 的、與薄膜平行且與寬度方向垂直的流動方向的熱收縮率中較大的值設(shè)為熱收縮率MD1，將 另一個值設(shè)為熱收縮率MD2， 且將對薄膜的寬度方向的中央部分在150°C加熱30分鐘時的、與薄膜平行且與寬度方 向垂直的流動方向的熱收縮率設(shè)為熱收縮率MD3時， 熱收縮率MDl、熱收縮率MD2以及熱收縮率MD3均為3~20%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其中，將對距寬度方向的兩端為 總寬度的5%的內(nèi)側(cè)部分分別在150°C加熱30分鐘時的、與薄膜平行且與流動方向垂直的 寬度方向的熱收縮率設(shè)為熱收縮率TDl以及熱收縮率TD2時，熱收縮率TDl以及熱收縮率 TD2均為0%以下， 各寬度方向熱收縮率的絕對值在相同部分的流動方向的熱收縮率的絕對值以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其特征在于，滿足下式（I) 以及（II): [數(shù)學(xué)式1] 熱收縮率MDl/熱收縮率MD2彡I. 7 (I) 〇? 7彡熱收縮率MD2/熱收縮率MD3彡I. 4 (II) 〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其用于熱層壓。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其中，在薄膜的表面具有高低 差為20ym以上的壓花或連續(xù)的凹部。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其還包含相對于聚乙烯醇縮 醛系樹脂以金屬原子換算為1~1000 ppm的2價以上的金屬的有機(jī)酸鹽。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其還含有構(gòu)成增塑劑分子的 碳數(shù)與氧數(shù)之和為28以上的增塑劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其通過如下得到：相對于聚 乙烯醇縮醛系樹脂100質(zhì)量份進(jìn)一步添加15~50質(zhì)量份增塑劑并制膜。
9. 一種多層結(jié)構(gòu)體，其具有權(quán)利要求1~8任一項所述的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中，所述聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜位于至少 一側(cè)的表面。
11. 一種太陽能電池用密封材料，其使用了權(quán)利要求1~8任一項所述的聚乙烯醇縮醛 系樹脂薄膜。
12. -種太陽能電池組件，其使用了權(quán)利要求11所述的太陽能電池用密封材料。
13. -種夾層玻璃用中間膜，其使用了權(quán)利要求1~8任一項所述的聚乙烯醇縮醛系樹 脂薄膜。
14. 一種夾層玻璃，其使用了權(quán)利要求13所述的夾層玻璃用中間膜。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用作夾層玻璃、太陽能電池組件等多層結(jié)構(gòu)體的一層的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜，其中，其寬度方向的厚度分布為10％以下、揮發(fā)成分為1.0質(zhì)量％以下，將對距寬度方向的兩端為薄膜總寬度的5％的內(nèi)側(cè)部分分別在150℃加熱30分鐘時的、與其平行且與寬度方向垂直的流動方向的熱收縮率中較大的值設(shè)為熱收縮率MD1，將另一個值設(shè)為熱收縮率MD2，且將對薄膜的寬度方向的中央部分在150℃加熱30分鐘時的、與其平行且與寬度方向垂直的流動方向的熱收縮率設(shè)為熱收縮率MD3時，上述熱收縮率MD1、熱收縮率MD2以及熱收縮率MD3均為3～20％，從而防止在其端部出現(xiàn)氣泡的侵入、未填充部分。
【IPC分類】B32B17-10, H01L31-048
【公開號】CN104816522
【申請?zhí)枴緾N201510146229
【發(fā)明人】小田英晶, 向瀨峰, 床尾萬喜雄
【申請人】株式會社可樂麗
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2012年3月29日
【公告號】CN103476841A, CN103476841B, EP2692781A1, EP2692781A4, US20140020759, WO2012133668A1