機(jī)制造本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛 系樹(shù)脂薄膜時(shí)，將從模頭擠出時(shí)的聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂的溫度設(shè)定為150~250°C，另外， 將模唇與離模唇最近的輥（第1輥）上的薄膜的接觸地點(diǎn)之間的距離設(shè)定為5~15cm，進(jìn) 而，將制膜速度設(shè)定為〇. 4~20m/分鐘。模唇與薄膜的接觸地點(diǎn)之間的距離優(yōu)選為6~ 10cm，制膜速度優(yōu)選為0.4~IOm/分鐘。這些條件雖然分別影響得到的聚乙烯醇縮醛系樹(shù) 脂薄膜的物性，但為了得到形成多層結(jié)構(gòu)體時(shí)不產(chǎn)生未填充樹(shù)脂的部分這樣的本發(fā)明的薄 膜，優(yōu)選滿足全部條件。
[0075] 作為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明中要求的薄膜物性的方法，除上述方法外，也可以使用如下方法： 將端部夾在夾具上，進(jìn)行強(qiáng)制拉伸；將端部加厚之后使其通過(guò)軋輥間從而更大幅地對(duì)端部 進(jìn)行拉伸等方法。
[0076] 對(duì)于平均厚度的測(cè)定，將薄膜沿寬度方向連續(xù)切取3cmX3cm(精度0. 5mm以下） 的正方形（從一端開(kāi)始連續(xù)切取，相對(duì)側(cè)的一端成為零頭長(zhǎng)度時(shí)，與前一個(gè)部分合在一起 切下并進(jìn)行測(cè)定，比例換算成3cmX3cm的面積），對(duì)該切下的每個(gè)試驗(yàn)片的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定 直到0.0 lg的單位。改變長(zhǎng)度方向（MD)的位置在3個(gè)地方進(jìn)行同樣的測(cè)定，將得到的質(zhì)量 (寬度方向的位置相同的試驗(yàn)片的質(zhì)量）的平均值（〇. Olg單位）作為其寬度方向的位置 的"位置平均厚度"。需要說(shuō)明的是，上述薄膜的切取均以試驗(yàn)片的寬度方向的位置對(duì)齊的 方式使開(kāi)始切取的寬度方向的位置一致而進(jìn)行，使得。接著，將測(cè)定了 3次而得到的全部的 "位置平均厚度"進(jìn)行算數(shù)平均后得到的值作為"薄膜平均厚度"，將（"位置平均厚度"薄 膜平均厚度")/ "薄膜平均厚度"X 100的絕對(duì)值作為寬度方向的各位置的厚度分布（％ )。 對(duì)于本發(fā)明的薄膜，優(yōu)選寬度方向的全部位置的厚度分布在10%以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在5% 以內(nèi)。通過(guò)使厚度分布在該范圍內(nèi)，能夠抑制產(chǎn)生未填充聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂的部分。
[0077] 本說(shuō)明書(shū)中，薄膜的熱收縮率通過(guò)以下的方法來(lái)測(cè)定。即，以總寬度切下IOcm長(zhǎng) 度的薄膜，使用不抑制薄膜的尺寸變化的方法（直接置于網(wǎng)架上等），在20°C、30% RH的條 件下進(jìn)行2天的濕度調(diào)節(jié)。然后，如圖4所示，以距濕度調(diào)節(jié)的產(chǎn)品薄膜12的寬度方向的 兩端為產(chǎn)品薄膜12總寬度的5%的位置成為樣品A13及樣品B14的各自的中心的方式，切 取與流動(dòng)方向和寬度方向平行的正方形的片材狀的樣品，對(duì)切下的部分的熱收縮率進(jìn)行測(cè) 定。將樣品A13及樣品B14的流動(dòng)方向的熱收縮率中較大的值設(shè)為熱收縮率MD1，將熱收縮 率較小的值設(shè)為熱收縮率MD2。以產(chǎn)品薄膜12的總寬度的中心位置成為樣品C15的中心的 方式，切取與流動(dòng)方向和寬度方向平行的正方形的片材狀樣品，對(duì)切下的部分的熱收縮率 進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的樣品C15的流動(dòng)方向的熱收縮率設(shè)為熱收縮率MD3。以距薄膜的兩端 為總寬度的5%的位置或總寬度的中心位置與將樣品2等分的中心線重合的方式進(jìn)行樣品 A13~C15的切取。樣品A13~C15是寬度方向?yàn)?cm、長(zhǎng)度方向?yàn)?cm的正方形。樣品不 固定而水平放置在置于150°C的熱風(fēng)干燥機(jī)內(nèi)的特氟龍（TEFLON)(注冊(cè)商標(biāo)）片材上，保持 30分鐘。此時(shí)，熱收縮率是以0.1 cm為單位測(cè)定熱處理前后的流動(dòng)方向或?qū)挾确较虻拈L(zhǎng)度， 通過(guò)以下的式（III)以及式（IV)來(lái)分別求出MD及TD。在各位置進(jìn)行3次相同的測(cè)定，將 平均值作為該位置的熱收縮率。其中，例如，將樣品A13的流動(dòng)方向的熱收縮率設(shè)為熱收縮 率MDl、將樣品B14的流動(dòng)方向的熱收縮率設(shè)為熱收縮率MD2時(shí)，將樣品A13的寬度方向的 熱收縮率設(shè)為TD1，將樣品B14的寬度方向的熱收縮率定義為TD2。即，熱收縮率MDl和熱 收縮率TDl是表示相同樣品的流動(dòng)方向和寬度方向的熱收縮率，熱收縮率MD2和熱收縮率 TD2也是表示相同樣品的流動(dòng)方向和寬度方向的熱收縮率。將樣品C15的流動(dòng)方向的熱收 縮率定義為MD3,將寬度方向的熱收縮率定義為TD3。另外，例如，薄膜的總寬度為15cm以 上且低于50cm時(shí)，對(duì)于樣品A13及樣品B14,從薄膜兩端切下寬度方向?yàn)?cm、長(zhǎng)度方向?yàn)?5cm的正方形，進(jìn)而，在薄膜的總寬度低于15cm時(shí)，以將總寬度3等分時(shí)的寬度方向的長(zhǎng)度 為基準(zhǔn)切下正方形。
[0078] [數(shù)學(xué)式2]
[0079] 熱收縮率MD(%) =
[0080] [熱處理前的MD長(zhǎng)度-熱處理后的MD長(zhǎng)度]+熱處理前的MD長(zhǎng)度XlOO (III)
[0081] 熱收縮率TD(%) =
[0082] [熱處理前的TD長(zhǎng)度-熱處理后的TD長(zhǎng)度]+熱處理前的TD長(zhǎng)度XlOO (IV)
[0083] 薄膜的熱收縮是在前述工序中進(jìn)行層壓時(shí)在2張玻璃之間配置聚乙烯醇縮醛系 樹(shù)脂層而實(shí)施的，但是，在2張玻璃之間，特別是在端部的部分，有時(shí)間隙不均勻或者在工 序中產(chǎn)生不均勻，相對(duì)于玻璃之間的空間的聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂的體積出現(xiàn)不足，結(jié)果產(chǎn) 生未填充聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂的部分。本發(fā)明的目的是要通過(guò)因熱收縮而填充的樹(shù)脂成 分來(lái)改善該問(wèn)題。對(duì)于熱收縮率，熱收縮率MDl、熱收縮率MD2以及熱收縮率MD3均在3~ 20%的范圍，優(yōu)選3. 5~18%，更優(yōu)選4~15%。流動(dòng)方向的熱收縮率低于3%時(shí)，聚乙烯 醇縮醛系樹(shù)脂向玻璃之間的填充量不足，因此不能充分防止未填充部分的產(chǎn)生，超過(guò)20% 時(shí)，薄膜的收縮過(guò)大，產(chǎn)生2張玻璃的偏移或配置在內(nèi)部的太陽(yáng)能電池單元的偏移。
[0084] 本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂薄膜中，最重要的是流動(dòng)方向（MD方向）的熱收縮 率在3~20%的范圍，優(yōu)選寬度方向（TD方向）的熱收縮率為0%以下（即膨脹）、TD方向 的熱收縮率的絕對(duì)值在相同樣品的MD方向的熱收縮率以下。更優(yōu)選的是，TD方向的熱收 縮率為-10.0~〇. 1%，其絕對(duì)值在相同樣品的MD方向的熱收縮率以下。存在來(lái)自兩個(gè)方 向的收縮時(shí)，由于在多層結(jié)構(gòu)體的四角樹(shù)脂的填充量變得過(guò)多，且流動(dòng)變復(fù)雜，反而存在容 易引起異常填充的擔(dān)心。其絕對(duì)值超過(guò)MD方向的熱收縮率時(shí)，由于多層結(jié)構(gòu)體的四角部分 的合計(jì)樹(shù)脂量比層壓前減少，容易出現(xiàn)缺損部分。
[0085] 對(duì)于本發(fā)明的薄膜，優(yōu)選樣品A13及樣品B14中一者的熱收縮大。另外，對(duì)于本發(fā) 明的薄膜，優(yōu)選樣品A13及樣品B14中熱收縮小的樣品與樣品C15的熱收縮比例在特定的 范圍。其中，特別優(yōu)選滿足以下條件的情況。
[0086] [數(shù)學(xué)式3]
[0087] 熱收縮率MDl/熱收縮率MD2彡I. 7 (I)
[0088] 0· 7彡熱收縮率MD2/熱收縮率MD3彡I. 4 ( II )
[0089] 這是因?yàn)椋缜八?，層壓時(shí)在所述裝置中設(shè)置多個(gè)被層疊體并進(jìn)行層壓時(shí)，多數(shù) 是1邊特別容易產(chǎn)生間隙，因此考慮到各邊間隙大小的平衡，優(yōu)選只有該端部的薄膜大幅 收縮而其他部分的熱收縮率稍低。即，優(yōu)選如下方法：以流動(dòng)方向的熱收縮率大的部分進(jìn)入 該最容易出現(xiàn)間隙的部分進(jìn)行配置從而層壓。熱收縮率MDl/熱收縮率MD2的比值更優(yōu)選 為2. 0以上。另外，熱收縮率MDl/熱收縮率MD2的比值的上限沒(méi)有特別限制，但從制造上 的操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為4.0以下，更優(yōu)選為3.0以下，特別優(yōu)選為2. 5以下。熱收縮 率MD2/熱收縮率MD3的比值更優(yōu)選為0. 8以上，更優(yōu)選為1. 2以下。
[0090] 本說(shuō)明書(shū)中的熔體指數(shù)（melt index)是指，按照J(rèn)IS K7210,在機(jī)筒設(shè)定溫度 150°C、負(fù)荷2. 16kg條件下，對(duì)將薄膜本身切得足夠細(xì)而得到的物質(zhì)進(jìn)行5次測(cè)定所得到的 值（g/l〇分鐘）的平均值。本發(fā)明的薄膜的熔體指數(shù)優(yōu)選在〇. 05~5g/10分鐘的范圍，更 優(yōu)選在0. 08~3g/10分鐘。熔體指數(shù)低于0. 05g/10分鐘時(shí)，層壓時(shí)樹(shù)脂的流動(dòng)差，樹(shù)脂不 會(huì)流動(dòng)到間隙部分。熔體指數(shù)超過(guò)5g/10分鐘時(shí)，在層壓時(shí)的壓力下，樹(shù)脂流走從而出現(xiàn)缺 損部分的情況增加。
[0091] 對(duì)用于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件的由聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂形成的薄膜的厚度沒(méi) 有特別限制，優(yōu)選為0. 38mm~2. 28mm。比0. 38mm薄時(shí)，無(wú)法充分填充太陽(yáng)能電池單元、功 能性單元周圍的空間，比2. 28mm厚時(shí)，薄膜自身的成本高，且層壓工序的周期也變長(zhǎng)，因此 不優(yōu)選。另外，對(duì)用于建筑用夾層玻璃、汽車用安全玻璃的由聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂形成的薄 膜的厚度也沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為〇. 30mm~2. 28mm。比0. 30mm薄時(shí)，無(wú)法滿足建筑用夾層 玻璃、汽車用安全玻璃的耐穿透性能，比2. 28mm厚時(shí)，高溫時(shí)聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂軟化時(shí) 產(chǎn)生玻璃的偏移等，因此不優(yōu)選。
[0092] 對(duì)本發(fā)明的薄膜的寬度沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選300mm至3300mm，從防止缺陷以及 降低薄膜損失的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為層疊體的尺寸的〇~+IOmm的范圍的寬度（以及切下后 的長(zhǎng)度）。寬度與層疊體的尺寸相比過(guò)窄時(shí)，有時(shí)端面的缺損部分變大，需要使用許多張，便 利性差。另外，對(duì)于無(wú)機(jī)玻璃，現(xiàn)在一般3200mm是最大寬度，不需要3300mm的薄膜，而且其 在操作上也不方便。對(duì)卷取方法等也沒(méi)有特別限制，可以例示：卷取在任意直徑、壁厚的塑 料芯、金屬芯上，或者裁成使用尺寸后重疊地封入袋中。無(wú)論在哪種情況，為了防止薄膜的 吸濕均可使用防潮度高的包裝，從而，在使用時(shí)可以不需要再次干燥。另外，為了防止薄膜 相互之間的粘連，可以在薄膜之間插入聚乙烯等薄膜。
[0093] 對(duì)于保管、運(yùn)輸，只要不損害本發(fā)明的目的則沒(méi)有特別限制，從熱收縮率的穩(wěn)定 化、防潮性、防粘連性的方面出發(fā)，優(yōu)選為20°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5°C以下。
[0094] 對(duì)于本發(fā)明的薄膜，為了提高層壓工序的脫氣性，優(yōu)選在薄膜的表面具有高低差 為20 μπι以上的壓花或連續(xù)的凹部。即，優(yōu)選薄膜的最厚的部分與最薄的部分的厚度差為 20 μπι以上，更優(yōu)選為40~150 μπι。作為設(shè)置凹凸的方法，可以使用現(xiàn)有公知的方法，例如 可以舉出：通過(guò)調(diào)節(jié)擠出條件來(lái)設(shè)置恪體破裂（melt fracture)結(jié)構(gòu)的方法，對(duì)擠出的薄 膜賦予壓花結(jié)構(gòu)的方法等。對(duì)于壓花的形狀、深度，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)沒(méi)有特 別限制，可以例示：無(wú)間隙地排列有底邊為1mm、高為0.1 mm的金字塔狀突起的形狀等。對(duì)賦 予壓花的方法沒(méi)有特別限制，可以例示：使以熱收縮率控制在范圍內(nèi)的方式注意溫度、加壓 壓力等地加熱過(guò)的表面通過(guò)賦予了壓花模的金屬輥與硬質(zhì)橡膠之間從而賦予壓花的方法。 [0095] 本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂薄膜在不損害物性、目的的范圍內(nèi)可以多層化。作 為多層薄膜，可以使用由2種聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物形成的2層（A/B型）、2種3層 (A/B/A型），由1種聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂組合物和其他種類的樹(shù)脂組合物形成