影響的可能性。
[0059] 在本發(fā)明的薄膜所使用的聚乙烯醇縮醛系樹脂中，在得到的薄膜不損害本發(fā)明的 效果的范圍內(nèi)可以根據(jù)需要添加：增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、粘接性調(diào)節(jié)劑、防粘連 劑、顏料、染料、功能性無機(jī)化合物等添加劑。
[0060] 對(duì)本發(fā)明的薄膜中使用的增塑劑沒有特別限制，例如可以舉出：二-(2- 丁氧基乙 基）-己二酸酯（DBEA)、二-(2- 丁氧基乙基）-癸二酸酯（DBES)、二-(2- 丁氧基乙基）-壬 二酸醋、二-(2- 丁氧基乙基）-戊二酸醋、二-(2- 丁氧基乙氧基乙基）-己二酸酯（DBEEA)、 二-(2- 丁氧基乙氧基乙基）-癸二酸酯（DBEES)、二-(2- 丁氧基乙氧基乙基）-壬二酸酯、 二-(2-丁氧基乙氧基乙基）-戊二酸酯、二-(2-己氧基乙基）-己二酸酯、二-(2-己氧 基乙基）-癸二酸酯、二-(2-己氧基乙基）-壬二酸酯、二-(2-己氧基乙基）-戊二酸酯、 二-(2-己氧基乙氧基乙基）-己二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基）-癸二酸酯、二-(2-己 氧基乙氧基乙基）-壬二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基）-戊二酸酯、二-(2- 丁氧基乙 基）-鄰苯二甲酸酯和/或二-(2-丁氧基乙氧基乙基）-鄰苯二甲酸酯等。其中，優(yōu)選構(gòu) 成增塑劑分子的碳數(shù)與氧數(shù)之和為28以上的增塑劑。其中，特別優(yōu)選的是，三乙二醇-二 (2-乙基己酸酯）、四乙二醇-二（2-乙基己酸酯）、二- (2- 丁氧基乙氧基乙基）-己二酸 酯（DBEEA)、二-(2-丁氧基乙氧基乙基）-癸二酸酯（DBEES)。對(duì)于添加量，相對(duì)于聚乙烯 醇縮醛系樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為15~50質(zhì)量份，更優(yōu)選為20~40質(zhì)量份。另外，可以 組合使用兩種以上的增塑劑。
[0061] 另外，本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛系薄膜可以含有抗氧化劑。作為使用的抗氧化劑，例 如可以舉出：酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等，其中尤其優(yōu)選酚系抗氧化劑， 特別優(yōu)選烷基取代酚系抗氧化劑。
[0062] 作為酚系抗氧化劑的例子，有：2_叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐 基）-4-甲基苯基丙烯酸酯、2, 4-二-叔戊基-6-(1-(3, 5-二-叔戊基-2-羥基苯基）乙 基）苯基丙烯酸酯等丙烯酸酯類化合物，2, 6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2, 6-二-叔丁 基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-)二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、2, 2' -亞甲 基-雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4, 4'- 丁叉基-雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4, 4'- 丁 叉基-雙（6-叔丁基-間甲酚）、4, 4' -硫代雙（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、雙（3-環(huán)己 基-2-羥基-5-甲基苯基）甲烷、3, 9-雙（2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酰 氧基）_1，1_二甲基乙基） _2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5]十一燒、1，1，3-二（2-甲基-4-輕 基_5_叔丁基苯基）丁燒、1，3, 5_二甲基_2, 4, 6_二（3, 5_二-叔丁基_4_羥基芐基）苯、 四（亞甲基-3-(3'，5'-二-叔丁基-4'-羥基苯基）丙酸酯）甲烷、三乙二醇雙（3-(3-叔 丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯）等烷基取代酚系化合物、6- (4-羥基-3, 5-二-叔丁 基苯胺）-2, 4-雙-辛基硫代-1，3, 5-三嗪、6- (4-羥基-3, 5-二甲基苯胺）-2, 4-雙-辛基 硫代-1，3, 5-三嗪、6-(4-羥基-3-甲基-5-叔丁基苯胺）-2, 4-雙-辛基硫代-1，3, 5-三 嗪、2-辛基硫代-4, 6-雙-(3, 5-二-叔丁基-4-氧苯胺）-1，3, 5-三嗪等含三嗪基酚系化 合物等。
[0063] 作為磷系抗氧化劑，例如有：三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異 癸基亞磷酸酯、三（壬基苯基）亞磷酸酯、三（二壬基苯基）亞磷酸酯、三（2-叔丁基-4-甲 基苯基）亞磷酸酯、三（環(huán)己基苯基）亞磷酸酯、2, 2-亞甲基雙（4, 6-二-叔丁基苯基）辛 基亞磷酸酯、9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10- (3, 5-二-叔丁基-4-羥基芐 基）-9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷 雜菲等單亞磷酸酯系化合物、4, 4' - 丁叉基-雙（3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基 亞磷酸酯）、4, 4' -異丙叉基-雙（苯基-二-烷基（C12~C15)亞磷酸酯）、4, 4' -異丙 叉基-雙（二苯基單烷基（C12~C15)亞磷酸酯）、1，1，3-三（2-甲基-4-二-十三烷基 亞磷酸酯-5-叔丁基苯基）丁烷、四（2, 4-二-叔丁基苯基）-4, 4' -亞聯(lián)苯基亞磷酸酯等 二亞磷酸酯系化合物等。其中尤其優(yōu)選單亞磷酸酯系化合物。
[0064] 作為硫系抗氧化劑，例如有：二月桂基3, 3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基3, 3'-硫代 二丙酸酯、月桂基硬脂基3, 3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸酯）、 3, 9-雙（2-十二烷基硫代乙基）-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5] ^烷等。
[0065] 這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用，或者將兩種以上組合使用。對(duì)于抗氧化劑的配合量， 相對(duì)于聚乙烯醇縮醛系樹脂100質(zhì)量份在〇. 001~5質(zhì)量份，優(yōu)選在0. 01~1質(zhì)量份的范 圍。
[0066] 作為所使用的抗紫外線劑，可以舉出：2-(5-甲基-2-羥基苯基）苯并三唑、 2_ [2_羥基-3,5-雙（α, α'-二甲基芐基）苯基]-2H-苯并二挫、2_ (3, 5_二-叔丁 基-2-羥基苯基）苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基）-5-氯苯并三唑、 2-(3, 5-二-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基）-5-氯苯并三唑、2-(3, 5-二-叔戊基-2-羥 基苯基）苯并三唑、2-(2' -羥基-5' -叔辛基苯基）苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收 劑，2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、雙 (1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）-2-(3, 5-二-叔丁基-4-羥基芐基）-2-正丁基丙二酸 酯、4- (3- (3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基）-1- (2- (3- (3, 5-二-叔丁基-4-羥 基苯基）丙酰氧基）乙基）-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶等受阻胺系紫外線吸收劑，2, 4-二-叔丁 基苯基-3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸 酯等苯甲酸酯系紫外線吸收劑等。對(duì)于這些紫外線吸收劑的添加量，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛 系樹脂，按質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選在10~50000ppm，更優(yōu)選在100~1000 Oppm的范圍。另外，這 些紫外線吸收劑也可以將兩種以上組合使用。
[0067] 作為所使用的粘接性調(diào)節(jié)劑，例如可以使用國(guó)際公開第03/033583號(hào)記載的粘 接性調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選添加有機(jī)酸的堿金屬鹽和/或堿土類金屬鹽，特別優(yōu)選乙酸鉀和/或乙 酸鎂。對(duì)于添加量，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛系樹脂，按金屬原子的質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為1~ lOOOppm，更優(yōu)選為3~800ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為5~500ppm。對(duì)于粘接性調(diào)節(jié)劑的最適添加 量，根據(jù)使用的添加劑的不同而不同，也根據(jù)得到的組件、夾層玻璃的使用場(chǎng)所的不同而不 同，但一般優(yōu)選得到的薄膜與玻璃的粘合力在擊打試驗(yàn)（Pummel test ;W003/033583A1等 中記載）中調(diào)節(jié)為3~10,特別是，在需要高的耐穿透性時(shí)優(yōu)選調(diào)節(jié)為3~6,在需要高的 防玻璃飛散性時(shí)優(yōu)選調(diào)節(jié)為7~10。在要求高的防玻璃飛散性時(shí)，不添加粘接性調(diào)節(jié)劑也 是有用的方法。另外，也存在粘接性調(diào)節(jié)劑為與上述的用于使熱收縮率穩(wěn)定的2價(jià)以上的 金屬的有機(jī)酸鹽等收縮率穩(wěn)定劑相同或相似的物質(zhì)的情況。此時(shí)，優(yōu)選相同種類的金屬的 總量在上述范圍內(nèi)。
[0068] 作為所使用的功能性無機(jī)化合物，例如可以舉出：光反射材料、光吸收材料、熱傳 導(dǎo)性改良材料、電特性改良材料、氣體阻隔性改良材料、力學(xué)物性改良材料用材料等。
[0069] 含有添加了這些添加劑并適當(dāng)混煉而得到的聚乙烯醇縮醛系樹脂的組合物被薄 膜化并供于熱層壓，但為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果，制造薄膜時(shí)，重要的是將擠出時(shí)的樹脂溫 度、擠出后的處理等設(shè)定為特定條件，例如使用后述的方法，但不限于該方法。
[0070] 作為本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛系薄膜的制造方法，可以適當(dāng)使用利用擠出機(jī)制造薄 膜的方法。擠出時(shí)的樹脂溫度優(yōu)選為150~250°C，更優(yōu)選為180~230°C。樹脂溫度過高 時(shí)，聚乙烯醇縮醛系樹脂發(fā)生分解，揮發(fā)性物質(zhì)的含量變多。相反，溫度過低時(shí)，揮發(fā)性物質(zhì) 的含量仍然變多。為了有效地除去揮發(fā)性物質(zhì)，優(yōu)選從擠出機(jī)的排氣口通過減壓除去揮發(fā) 性物質(zhì)。
[0071] 重要的是，本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜中的揮發(fā)成分為1.0質(zhì)量％以下， 優(yōu)選為〇. 8質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0. 6質(zhì)量％以下。超過I. 0質(zhì)量％時(shí)，由于層壓的加熱導(dǎo) 致發(fā)泡發(fā)生，進(jìn)而熱收縮率也比期望的物性值大，從而容易產(chǎn)生玻璃、太陽(yáng)能電池單元的偏 移。
[0072] 對(duì)于本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛系薄膜，優(yōu)選在剛擠出后通過特定溫度的冷卻劑僅冷 卻表面后進(jìn)行卷取。溫度優(yōu)選10~40°C，更優(yōu)選為20~30°C。溫度過低時(shí)，熱收縮率變 得過低，相反，溫度過高時(shí)，熱收縮率也變得過低。
[0073] 為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明中要求的薄膜物性，有效利用薄膜兩端部的縮頸（neck in)部分 是有用的方法之一。具體而言，優(yōu)選距修整裁切（trim cut)前的薄膜總寬度的兩端為5% 的內(nèi)側(cè)的位置的平均厚度在薄膜平均厚度的±10%以內(nèi)，更優(yōu)選為±5%以內(nèi)。對(duì)于薄膜 的端部，通過模頭出口的剪切、剛吐出后的縮頸以及吐出以后的拉伸（在剛吐出后的熔融 狀態(tài)以及固化后的狀態(tài)下的拉伸）進(jìn)行調(diào)節(jié)從而使得其拉伸的程度比薄膜寬度方向的中 央部還高。通常薄膜的端部的厚度大，反而產(chǎn)生了不均勻的間隙，不耐用，因此，多在卷取前 進(jìn)行修整裁切，從而不包含在產(chǎn)品部分。與此相對(duì)，本說明書例示的方法中，根據(jù)聚乙烯醇 縮醛系樹脂的熔融物性，在拉伸薄膜的同時(shí)，對(duì)模頭的形狀、模唇的間隙、牽引速度、牽引輥 間的轉(zhuǎn)速比的平衡等進(jìn)行細(xì)微調(diào)節(jié)。這樣，通過對(duì)各種要件進(jìn)行調(diào)整從而使薄膜端部的厚 度與中央部分的厚度接近，能夠減少薄膜的修整裁切部分，例如，能夠?qū)⑿拚们胁糠譁p少 到距薄膜端部為15%以內(nèi)、進(jìn)而減少到距薄膜端部為10%以內(nèi)，從這一點(diǎn)考慮，本發(fā)明的 薄膜也是有用的。
[0074] 作為具體的制造方法的一例，可以舉出：使用擠出