阻礙異氰酸酯單體遷移的膜相關(guān)申請的引用本申請要求都是2012年8月31日提交的美國臨時(shí)專利申請61/695,654和61/695,679的優(yōu)先權(quán)。

背景技術(shù)：
很多商品(包括食品)都包裝在多層膜中。根據(jù)其結(jié)構(gòu)和組成，這些膜可以提供很多所需的品質(zhì)，例如強(qiáng)度，撓性，光學(xué)性質(zhì)，可印刷性，對氧氣和/或水的隔離性，和低成本。這些多層膜的各個(gè)層可以通過多種不同技術(shù)連接在一起，所述技術(shù)包括熱層合，各種涂布技術(shù)，當(dāng)然包括粘合劑。例如，參見國際公開WO2013/043635和WO2013/043652。用于將多層膜結(jié)構(gòu)的兩個(gè)層連在一起的一種流行和常用類型的粘合劑是聚氨酯。在雙組份可固化聚氨酯粘合劑中，一種組分是包含異氰酸酯基團(tuán)的組分，另一種組分是包含一種或多種具有多個(gè)活性氫的化合物的組分。雙組份粘合劑通過將兩種組分混合在一起制備，然后將混合物施用于兩個(gè)或更多個(gè)基底。一些雙組分粘合劑制劑包含一種或多種單體芳族異氰酸酯化合物(其通常為二官能的)，和一種或多種多元醇。這樣的制劑能夠經(jīng)歷形成氨基甲酸酯聚合物的化學(xué)反應(yīng)，這些反應(yīng)通常是有用的固化反應(yīng)。單體芳族異氰酸酯反應(yīng)形成增強(qiáng)粘性結(jié)合力的聚合物和/或交聯(lián)鍵。即使粘合劑充分固化以形成良好的結(jié)合強(qiáng)度，一些單體異氰酸酯化合物也可能存在于結(jié)合的組件中。認(rèn)為單體異氰酸酯化合物的存在是不期望的，因?yàn)檫@些化合物既具有毒性又具有反應(yīng)性。同樣，這些化合物能夠與水反應(yīng)形成胺。例如，過量的單體異氰酸酯可以與水(例如，在涂布粘合劑過程中形成的夾帶水，或在高濕度下來自大氣的水)反應(yīng)形成伯胺。不期望形成這樣的胺。在這些胺之中，特別不期望的是芳族伯胺(PAA)。對于食品容器，容器和食品之間的接觸不應(yīng)該在食品中形成可觀量的PAA。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供包括至少兩個(gè)層A1和B的多層膜：A1.第一膜層A1，其由包含以下組分的至少一種的組合物A1形成：羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物；和B.第二膜層B，其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。本發(fā)明也提供包括至少兩個(gè)層A2和B的多層膜：A2.第一膜層A2，其由包含酐官能化的基于乙烯的聚合物的組合物A2形成；和B.第二膜層B，其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是包括上述多層膜的制品。具體實(shí)施方式概述軟質(zhì)食品包裝涂層由通過粘合劑層合在一起的幾層膜構(gòu)成。外層通常是反向印刷膜，例如包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的膜。包裝結(jié)構(gòu)也可以包括防止空氣和濕氣進(jìn)出食品的由鋁制成的隔離層，鍍金屬膜或其它膜。最內(nèi)層通常是聚烯烴(例如聚乙烯)密封劑膜，其用于將包裝的邊緣熱密封。聚氨酯粘合劑通常用于將這些各種膜層層合在一起。使粘合劑固化可能需要8-24小時(shí)，在該期間內(nèi)，通常暫緩對膜的進(jìn)一步加工。這種進(jìn)一步加工通常包括撕開或密封以制成包或袋?？赡苄枰硗?-14天以使某些異氰酸酯完全反應(yīng)并且確保不會有可觀量的可能遷移進(jìn)包裝內(nèi)容物的PAA。本發(fā)明允許縮短使PAA衰減的該暫緩時(shí)間或用于建立粘合強(qiáng)度的時(shí)間，以進(jìn)行進(jìn)一步加工，而這對于食品容器的制造者來說是有利的。本發(fā)明允許對于在由聚合物制備膜的升高溫度進(jìn)行加工的足夠的貯放時(shí)間，即，聚合物不會過快建立粘度以致于干擾加工，但其又可在環(huán)境溫度快速固化。貯放時(shí)間的要求限制了催化劑在加速固化的粘合劑中的使用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，密封劑膜中的某些組分可加速PAA的固化和消耗。一種方法是使密封劑膜中存在OH或其它NCO-反應(yīng)性官能度。這可以完成粘合劑中NCO的反應(yīng)，較小地依賴于環(huán)境濕氣的存在以及由濕度引起的變化。基于乙烯的膜可以由幾個(gè)組成稍有不同的層構(gòu)成。密封劑膜可以是單層的或多層的。例如，可以構(gòu)建五層聚乙烯膜，由此具有活性氫的官能團(tuán)(即，與氧、氮或硫連接的氫)或酐官能團(tuán)集中在與PU粘合劑直接接觸的層的表面上或表面附近。內(nèi)層(即，不與PU粘合劑直接接觸的層)可以提供另外的功能或屏障以進(jìn)一步減少濕氣、空氣、PAA或異氰酸酯單體遷移通過密封劑膜。膜也可以包含改善加工(例如增滑添加劑)或密封的添加劑或官能度?？梢詫⒏鞣N官能團(tuán)結(jié)合到密封劑膜中從而與異氰酸酯反應(yīng)或結(jié)合PAA并防止其遷移進(jìn)包裝的食品。這樣的官能團(tuán)包括羥基，胺，酐，羧酸等。申請人發(fā)現(xiàn)，具有酐基團(tuán)的PE樹脂可有效減少觀察到的PAA，特別是在測試的第一天。即使OH-基團(tuán)不像期望地那些像羧酸/酐官能度一樣結(jié)合胺，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)OH-基團(tuán)在加速減少在層合萃取物中觀察到的PAA方面出乎意料地作用良好。酐和OH-官能度可以結(jié)合于膜，如OH-官能化的基于乙烯的聚合物樹脂一樣(方案1，US2010/0143651A1)。方案1.制備OH-g-EO官能的樹脂同樣，乙烯-乙烯基醇(EVOH)樹脂具有OH-官能度，但是如果乙烯基醇濃度過高，則這些不能良好地粘附于PE樹脂。但是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，EVOH和OH官能的聚烯烴的共混物確實(shí)形成可與PE共擠出的層，共混的層粘附于PE層，通過熱密封剝離強(qiáng)度指示。這些OH-官能的樹脂提供了可萃取的PAA遠(yuǎn)遠(yuǎn)較快的下降。當(dāng)將這些膜與基于溶劑的粘合劑層合時(shí)，濕粘結(jié)強(qiáng)度(在層合的幾分鐘內(nèi)測量的T-剝離粘結(jié)力)顯著改善。實(shí)施方式本發(fā)明提供包括至少兩個(gè)層A1和B的多層膜：A1.第一膜層A1，其由包含以下組分的至少一種的組合物A1形成：羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物；和B.第二膜層B，其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。在一種實(shí)施方式中，層A1與層B接觸。在一種實(shí)施方式中，第一膜層A1由包含以下中的至少一種的組合物A1形成：羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和/或仲胺官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，第一膜層A1由包含至少一種羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物的組合物A1形成。在一種實(shí)施方式中，羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物包含大于90摩爾％、進(jìn)一步為大于95摩爾％、進(jìn)一步為大于99摩爾％的伯羥基，基于聚合物中存在的羥基的總摩爾數(shù)。在一種實(shí)施方式中，羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物不包含仲羥基。在一種實(shí)施方式中，OH官能化的基于乙烯的聚合物進(jìn)一步包含酰亞胺基團(tuán)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，酰亞胺基團(tuán)是羥基烷基馬來酰亞胺(例如，參見方案1)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，烷基是C2-C6烷基，進(jìn)一步為C2-C5烷基，進(jìn)一步為C2-C4烷基，進(jìn)一步為C2-C3烷基。在一種實(shí)施方式中，OH官能化的基于乙烯的聚合物是OH官能化的乙烯/α-烯烴互聚物，進(jìn)一步為OH官能化的乙烯/α-烯烴共聚物。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴，進(jìn)一步為丙烯，丁烯，己烯和辛烯。在一種實(shí)施方式中，OH官能化的基于乙烯的聚合物包含0.01wt％至10wt％、進(jìn)一步為0.1wt％至5.0wt％、進(jìn)一步為0.5wt％至2.0wt％的OH基團(tuán)，基于聚合物的重量。在一種實(shí)施方式中，羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物是羥基(OH)封端的基于乙烯的聚合物。羥基官能化的基于乙烯的聚合物可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。在一種實(shí)施方式中，第一膜層A1由包含至少一種胺官能化的基于乙烯的聚合物(在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，為至少一種仲胺官能化的基于乙烯的聚合物)的組合物A1形成。在一種實(shí)施方式中，第一膜層A1由包含至少一種羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和至少一種胺官能化的基于乙烯的聚合物(在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，為至少一種仲胺官能化的基于乙烯的聚合物)的組合物A1形成。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成，所述聚合物的密度為0.87至0.96g/cc和熔體指數(shù)(I2)為0.1至1,000g/10min。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物、進(jìn)一步為乙烯/α-烯烴共聚物形成。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴，進(jìn)一步為丙烯，丁烯，己烯和辛烯。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物進(jìn)一步包含酰亞胺基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，組合物A1進(jìn)一步包含EVOH。在一種實(shí)施方式中，組合物A1包含小于50wt％的EVOH，基于組合物A1的重量。在一種實(shí)施方式中，組合物A1進(jìn)一步包含基于乙烯的聚合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，組合物A1進(jìn)一步包含乙烯/α-烯烴共聚物。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴，進(jìn)一步為丙烯，丁烯，己烯和辛烯。本發(fā)明也提供包括至少兩個(gè)層A2和B的多層膜：A2.第一膜層A2，其由包含酐官能化的基于乙烯的聚合物的組合物A2形成；和B.第二膜層B，其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。在一種實(shí)施方式中，層A2與層B接觸。在一種實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成，所述聚合物的密度為0.87至0.96g/cc，熔體指數(shù)(I2)為0.1至1,000g/10min、進(jìn)一步為0.5至200g/10min、進(jìn)一步為1至50g/10min。在一種實(shí)施方式中，酐官能化的基于乙烯的聚合物包含1wt％至15wt％、進(jìn)一步為1.5wt％至10wt％、進(jìn)一步為2.0wt％至5.0wt％的酐基團(tuán)，基于聚合物的重量。在一種實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物、進(jìn)一步為乙烯/α-烯烴共聚物形成。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴，進(jìn)一步為丙烯，丁烯，己烯和辛烯。在一種實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物進(jìn)一步包含酰亞胺基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，組合物A2進(jìn)一步包含EVOH。在一種實(shí)施方式中，組合物A2包含小于50wt％的EVOH，基于組合物A2的重量。在一種實(shí)施方式中，組合物A2進(jìn)一步包含基于乙烯的聚合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，組合物A2進(jìn)一步包含乙烯/α-烯烴共聚物。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴，進(jìn)一步為丙烯，丁烯，己烯和辛烯。在一種實(shí)施方式中，第一膜層A2是外部膜層，酐官能化的基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(I2)大于或等于5g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，酐官能化的基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(I2)為5至50g/10min，進(jìn)一步為5至20g/10min，進(jìn)一步為5至15g/10min。酐官能化的基于乙烯的聚合物可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。在一種實(shí)施方式中，膜層B包含雙組份聚氨酯(PU)粘合劑。在一種實(shí)施方式中，膜層B包含單組分PU粘合劑。在一種實(shí)施方式中，多層膜包括至少三個(gè)層。在一種實(shí)施方式中，多層膜進(jìn)一步包括與膜層B接觸的膜層C。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，膜層C由以下之一形成：聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或金屬箔。在一種實(shí)施方式中，根據(jù)本申請所述的一種或多種實(shí)施方式，多層膜基本上由以下組成：層A1和層B，或?qū)觓2和層B。在一種實(shí)施方式中，組合物A1包含羥基官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，組合物A1包含仲胺官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，組合物A1包含羥基官能化的基于乙烯的聚合物和仲胺官能化的基于乙烯的聚合物兩者。在一種實(shí)施方式中，組合物A2包含酐官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，多層膜包括至少3個(gè)層。在一種實(shí)施方式中，多層膜包括至少5個(gè)層。在一種實(shí)施方式中，多層膜的層包括：由組合物A1形成的層A1，以及一個(gè)或多個(gè)由除組合物A之外的組合物(例如，不含羥基官能化的基于乙烯的聚合物和仲胺官能化的基于乙烯的聚合物之一或都不含的組合物A)形成的另外的層。在一種實(shí)施方式中，多層膜的層包括：由組合物A2形成的層A2，以及一個(gè)或多個(gè)由除組合物A之外的組合物(例如，含羥基官能化的基于乙烯的聚合物和仲胺官能化的基于乙烯的聚合物之一或二者的組合物A)形成的另外的層。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH或仲胺官能化的基于乙烯的聚合物由以下物質(zhì)形成：HDPE，LDPE，LLDPE，均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物，均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物，或這些基于乙烯的聚合物中兩種或更多種的組合。在一種實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由以下物質(zhì)形成：HDPE，LDPE，LLDPE，均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物，均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物，或這些基于乙烯的聚合物中兩種或更多種的組合。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH或胺(進(jìn)一步為仲胺)官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成，所述聚合物的密度為0.87至0.96g/cc，或?yàn)?.89至0.95g/cc，或?yàn)?.90至0.94g/cc，或?yàn)?.90至0.93g/cc；和熔體指數(shù)(I2)為0.1至1,000g/10min，或?yàn)?.1至500g/10min，或?yàn)?.5至50g/10min，或?yàn)?至10g/10min，或?yàn)?至5g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，組合物A1的OH或仲胺官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物形成，在進(jìn)一步的實(shí)施方式中其由乙烯/α-烯烴共聚物形成。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成，所述基于乙烯的聚合物的密度為0.87至0.96g/cc，或?yàn)?.89至0.95g/cc，或?yàn)?.90至0.94g/cc，或?yàn)?.90至0.93g/cc；熔體指數(shù)(I2)為0.1至1,000g/10min，或?yàn)?.1至500g/10min，或?yàn)?.5至50g/10min，或?yàn)?至10g/10min，或?yàn)?至5g/10min。在一種實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成，所述基于乙烯的聚合物的密度為0.87至0.96g/cc，或?yàn)?.89至0.95g/cc，或?yàn)?.90至0.94g/cc，或?yàn)?.90至0.93g/cc；熔體指數(shù)(I2)為0.1至1,000g/10min，或?yàn)?.1至500g/10min，或?yàn)?.5至50g/10min，或?yàn)?至10g/10min，或?yàn)?至05g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物形成，在進(jìn)一步的實(shí)施方式中其由乙烯/α-烯烴共聚物形成。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH或胺(進(jìn)一步為仲胺)官能化的基于乙烯的聚合物由均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物(進(jìn)一步為共聚物)形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，互聚物(進(jìn)一步為共聚物)在官能化之前具有的加工流變學(xué)比率("PRR")為4至70。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH官能化的基于乙烯的聚合物由均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物(進(jìn)一步為共聚物)形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，互聚物(進(jìn)一步為共聚物)在官能化之前具有的加工流變學(xué)比率("PRR")為4至70。在一種實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物(進(jìn)一步為共聚物)形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，互聚物(進(jìn)一步為共聚物)在官能化之前具有的加工流變學(xué)比率("PRR")為4至70。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH或胺(進(jìn)一步為仲胺)官能化的基于乙烯的聚合物進(jìn)一步包含酰亞胺基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，組合物A1的OH官能化的基于乙烯的聚合物進(jìn)一步包含酰亞胺基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物進(jìn)一步包含酰亞胺基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，組合物A1或組合物A2進(jìn)一步包含EVOH。在一種實(shí)施方式中，EVOH占小于50wt％的組合物A1或組合物A2。在一種實(shí)施方式中，膜層B包括：由組合物B形成的層B，以及一個(gè)或多個(gè)由不同于組合物B的組合物形成的另外的層。在一種實(shí)施方式中，組合物B的異氰酸酯是以下至少一種：芳族二異氰酸酯，脂族二異氰酸酯，和脂環(huán)族二異氰酸酯。在一種實(shí)施方式中，組合物B的異氰酸酯是亞甲基二(苯基異氰酸酯)(包括4,4'-異構(gòu)體，2,4'-異構(gòu)體，及其混合物)，和亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)(包括其各種異構(gòu)體)。在一種實(shí)施方式中，多層膜結(jié)構(gòu)包括與膜層B接觸的層C。在一種實(shí)施方式中，層C包含：聚烯烴，例如，聚乙烯，聚丙烯等；聚酯，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)；尼龍；金屬箔或鍍金屬塑料膜；或尼龍。本發(fā)明也提供制品，其包括根據(jù)本申請所述一種或多種實(shí)施方式的多層膜。在一種實(shí)施方式中，前述實(shí)施方式的制品是食品容器。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，制品是用于盛放和/或儲存食品的袋。在一種實(shí)施方式中，膜層A1或膜層A2鄰近于易腐物質(zhì)。在一種實(shí)施方式中，易腐物質(zhì)是食品產(chǎn)品或藥物產(chǎn)品。在一種實(shí)施方式中，多層膜包括至少三個(gè)層，其中一個(gè)層由組合物A1或組合物A2制成，一個(gè)層是塑料膜、金屬箔或其它基底，且這兩個(gè)層通過包含PU粘合劑的第三層連接。在一種實(shí)施方式中，多層膜包括至少五個(gè)層，其中一個(gè)層由組合物A1或組合物A2制成，三個(gè)層獨(dú)立地為塑料膜(其可以是由組合物A制成的塑料膜)，金屬箔或其它基底，以及將由組合物A制成的層與任一其它層連接的粘合劑層。多層膜可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。本發(fā)明的制品可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。組合物A1可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。組合物A2可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。組合物B可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。膜層A1可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。膜層A2可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合。膜層B可以包括兩種或更多種本申請所述實(shí)施方式的組合?；谝蚁┑木酆衔镞m宜的聚烯烴聚合物的實(shí)例包括高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線型低密度聚乙烯(LLDPE)，均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物或均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物，及其組合。乙烯/α-烯烴互聚物通常在最終聚合物中結(jié)合的共聚單體大于2wt％，更通常大于5wt％，基于可聚合單體的總重量。共聚單體的結(jié)合量可以大于10wt％，甚至可以大于15或20wt％，基于可聚合單體的總重量。共聚單體包括但不限于，丙烯，異丁烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，和1-辛烯，非共軛二烯，多烯，丁二烯，異戊二烯，戊二烯，己二烯(例如，1,4-己二烯)，辛二烯，苯乙烯，鹵素取代的苯乙烯，烷基取代的苯乙烯，四氟乙烯，乙烯基苯并環(huán)丁烯，環(huán)烷烴(naphthenics)，環(huán)烯烴(例如，環(huán)戊烯，環(huán)己烯，環(huán)辛烯)，及其混合物。典型且優(yōu)選地，乙烯與一種C3-C20α-烯烴共聚。優(yōu)選的共聚單體包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯，更優(yōu)選地包括丙烯，1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。說明性的互聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物，乙烯/丁烯(EB)共聚物，乙烯/己烯(EH)共聚物，乙烯/辛烯(EO)共聚物，乙烯/α-烯烴/二烯(EAODM)互聚物，例如乙烯/丙烯/二烯(EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。優(yōu)選的共聚物包括EP、EB、EH和EO聚合物。本發(fā)明的均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物或均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物的熔體指數(shù)("I2")通常為0.01g/10min至30g/10min，更通常為0.1g/10min至20g/10min，甚至更通常為0.1g/10min至15g/10min。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物是均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物，其包含長鏈支化，與線型(短鏈分支或無分支)乙烯/α-烯烴互聚物相比。"長鏈支化"("LCB")表示鏈長度超過短鏈的鏈長度，這源自于將α-烯烴結(jié)合到乙烯/α-烯烴聚合物的主鏈中。在另一種實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物由至少一種催化劑制備，所述催化劑可以在互聚物主鏈內(nèi)形成長鏈分支。LCB聚合物公開于USP5,272,236，其中LCB的程度為0.01LCB/1000個(gè)碳原子至3LCB/1000個(gè)碳原子，且其中催化劑是幾何限定催化劑。根據(jù)P.DoerpinghausandD.Baird，inTheJournalofRheology，47(3)，pp717-736May/June2003，"SeparatingtheEffectsofSparseLong-ChainBranchingonRheologyfromThoseDuetoMolecularWeightinPolyethylenes"，自由基法例如用于制備低密度聚乙烯(LDPE)的那些制得具有極高水平的LCB的聚合物。例如，DoerpinghausandBaird的表I中的樹脂NA952是通過自由基法制備的LDPE，根據(jù)表II，其包含3.9LCB/1000個(gè)碳原子。購自TheDowChemicalCompany(Midland，Mich.，USA)的認(rèn)為具有平均水平的LCB的乙烯/α-烯烴(乙烯-辛烯共聚物)包括樹脂AffinityPL1880和AffinityPL1840且分別包含0.018LCB/1000個(gè)碳原子和0.057LCB/1000個(gè)碳原子。存在多種可用于定義分子中LCB的程度的方法，例如加工流變學(xué)比率("PRR")，其使用互聚物粘度來計(jì)算預(yù)估的聚合物中LCB的水平?；ゾ畚镎扯缺憷匾圆?達(dá)因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))測量，其在0.1-100弧度每秒(rad/sec)的剪切速率和在190℃在氮?dú)鈿夥障率褂脛討B(tài)力學(xué)分光計(jì)(例如RMS-800或ARES，來自Rheometrics)在由0.1至100rad/sec構(gòu)成的動態(tài)掃描下測量。在0.1rad/sec和在100rad/sec的粘度可以分別表示為V0.1和V100，其中兩者的比率稱為RR和表示為V0.1/V100。對于一些應(yīng)用，乙烯/α-烯烴互聚物的PRR為4至70，優(yōu)選為8至70，更優(yōu)選為12至60，甚至更優(yōu)選為15至55，最優(yōu)選為18至50。PRR值通過下式計(jì)算：PRR＝RR+[3.82-互聚物門尼粘度(ML1+4，在125℃)]x0.3(方程1)；PRR的測定描述于USP6,680,361。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，特別是對于需要改善的聚烯烴的熔體強(qiáng)度的應(yīng)用，乙烯/α-烯烴互聚物的熔體強(qiáng)度(MS)為5cN或更大，通常為6cN或更大，更通常為7cN或更大。本申請使用的熔體強(qiáng)度是在聚合物熔體的熔融單絲上測量的以cN計(jì)的最大拉伸力，所述單絲以33秒分之一(sec-1)的恒定剪切速率從毛細(xì)管流變儀模頭擠出，同時(shí)通過將單絲以0.24厘米每秒(cm/sec)的速率從1cm/sec的初始速度加速的一對軋輥將單絲拉伸。熔融的單絲優(yōu)選如下產(chǎn)生：將填裝進(jìn)Instron毛細(xì)管流變儀的機(jī)筒的10克(g)聚合物加熱，使聚合物在190℃平衡5分鐘(min)，然后將聚合物以2.54cm/min的活塞速度擠出通過直徑為0.21cm和長度為4.19cm的毛細(xì)管模頭。拉伸力優(yōu)選用GoettfertRheotens熔體拉伸測試儀測量，該測試儀的位置使得軋輥在單絲離開毛細(xì)管模頭的點(diǎn)正下方10cm處。乙烯/α-烯烴互聚物可以包含兩種或更多種本申請所述的實(shí)施方式的組合。乙烯/α-烯烴共聚物可以包含兩種或更多種本申請所述的實(shí)施方式的組合。官能化的基于乙烯的聚合物組合物A包含羥基-官能化的基于乙烯的聚合物，仲胺-官能化的聚合物和酐-官能化的基于乙烯的聚合物或其組合。官能化的基于乙烯的聚合物可以是用酐、羥基和/或仲胺官能度接枝的如上所述基于乙烯的聚合物，或者其可以是包括源自乙烯和包含羥基和/或胺官能度的共聚單體的單元的共聚物。在一種實(shí)施方式中，羥基-官能化的基于乙烯的聚合物(包含至少一個(gè)羥基)包括但不限于以下化合物：羥基官能的酰亞胺，其源自與馬來酸酐、聚乙烯基醇(PVA)、和乙烯-乙烯基醇(EVOH)接枝的基于乙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物在以下結(jié)構(gòu)I中顯示：其中波浪線是聚合物鏈，其可以是或可以不是支化的；L是連接基團(tuán)，X是選自羥基和仲胺基團(tuán)的官能團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物在以下結(jié)構(gòu)II中顯示：其中波浪線是聚合物鏈，其可以是或可以不是支化的；Y和Y’各自獨(dú)立地為選自氫、羥基、和胺基團(tuán)的基團(tuán)，并且其中Y或Y’的至少一個(gè)為羥基和仲胺基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物在以下結(jié)構(gòu)III中顯示：其中波浪線是聚合物鏈，其可以是或可以不是支化的；Y、Y’和Y”各自獨(dú)立地選自氫、羥基、和仲胺基團(tuán)，并且其中Y、Y’或Y”的至少一個(gè)是羥基。官能化的基于乙烯的聚合物是包含以下組分的聚合物：(a)大于半數(shù)重量百分比的聚合的乙烯，即，源自乙烯的單體單元，其中重量百分比基于官能化的聚合物的重量，和(b)至少一種聚合的共聚單體或反應(yīng)的官能化試劑，各自包含至少一個(gè)官能團(tuán)。官能化的基于乙烯的聚合物包含極性基團(tuán)，其用作官能化部分，即，羥基(例如，水解的PE-共聚-EVA)，和伯胺。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物包含0.1摩爾/kg至8摩爾/kg、或?yàn)?.1摩爾/kg至5摩爾/kg、或?yàn)?.1摩爾/kg至3.5摩爾/kg的羥基官能團(tuán)(基于聚合物的千克數(shù))。表示為摩爾/kg的官能團(tuán)的量如下計(jì)算：將針對每千克聚合物的官能團(tuán)的重量(由聚合物中官能團(tuán)的摩爾數(shù)確定；例如滴定方法)除以官能團(tuán)的分子量。官能團(tuán)的量也可以如下計(jì)算：將針對每千克聚合物的聚合的單體單元或反應(yīng)的官能化試劑(或其反應(yīng)產(chǎn)物，例如水解產(chǎn)物)的重量除以聚合的單體單元或反應(yīng)的官能化試劑(或其反應(yīng)產(chǎn)物，例如水解產(chǎn)物)的分子量，然后乘以官能團(tuán)數(shù)/聚合的單體單元或反應(yīng)的官能化試劑(或其反應(yīng)產(chǎn)物，例如水解產(chǎn)物)。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物的密度為0.86至0.96g/cc，或?yàn)?.87至0.95g/cc，或?yàn)?.88至0.94g/cc。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(I2：2.16kg/190℃)為0.5g/10min至50g/10min，或?yàn)?g/10min至30g/10min。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物為PVA或EVOH。在一種實(shí)施方式中，官能化的基于乙烯的聚合物是用包含羥基或胺的化合物接枝的聚乙烯，例如但不限于，羥基接枝的基于乙烯的聚合物(例如ENGAGE8407，用作基礎(chǔ)聚合物)和胺接枝的基于乙烯的聚合物(例如ENGAGE8407，用作基礎(chǔ)聚合物)。適宜的商業(yè)官能的基于烯烴的聚合物包括購自Kuraray的EVALF101(EVOH)聚合物；官能化的基于乙烯的聚合物可以包括本申請所述的兩種或更多種適宜的實(shí)施方式的組合。添加劑在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明組合物包含至少一種添加劑。適宜的添加劑包括但不限于，填料，抗氧化劑，UV穩(wěn)定劑，發(fā)泡劑，阻燃劑，著色劑或填料，抗粘連劑，增滑劑，及其組合?？寡趸瘎┌ǖ幌抻?，受阻酚；雙酚；和硫代雙酚；取代的對苯二酚；亞磷酸三(烷基苯基)酯；二烷基硫代二丙酸酯；苯基萘基胺；取代的二苯胺；二烷基、烷基芳基、和二芳基取代的對苯二胺；單體和聚合的二氫喹啉；2-(4-羥基-3,5-叔丁基苯胺)-4,6-雙(辛基硫基)1,3,5-三嗪，六氫-1,3,5-三-β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?s-三嗪，2,4,6-三(n-1,4-二甲基戊基亞苯基-二氨基)-1,3,5-三嗪，和異氰脲酸三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)酯。聚氨酯組合物B包含至少一種異氰酸酯。在一種實(shí)施方式中，組合物B包含熱固性聚氨酯，該聚氨酯包含至少一種異氰酸酯。本發(fā)明的聚氨酯除了其性質(zhì)為熱固性之外，對于其配制方面沒有限制。US2010/0143651A1教導(dǎo)，聚烯烴與至少一種胺官能化的聚合物、羥基官能化的聚合物、酰亞胺官能化的聚合物、酐官能化的聚合物或羧酸官能化的聚合物的共混物可改善聚烯烴和熱塑性聚氨酯(TPU)之間的粘合。熱塑性聚氨酯由以下物質(zhì)制備：基本上為二官能的成分(例如，有機(jī)二異氰酸酯)，和在含活性氫的基團(tuán)方面基本上為二官能的組分。但是，有時(shí)可以使用較小比例的官能度高于2的成分。此外，幾乎化學(xué)計(jì)量等量的異氰酸酯和羥基用于制備TPU(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，Wiley，1988，Vol.13，p.275-276；)。當(dāng)制備TPU時(shí)，進(jìn)行反應(yīng)性化學(xué)。因此，它們包含極少或不包含未反應(yīng)的異氰酸酯。TPU在室溫為固體，但是在加熱后將變得柔軟且可加工。在加熱之后，可以將它們碾磨、注塑(KolycheckE.G.；US3，493，634)或流延作為柔軟的膜(Agger，R.T.；TaylorJ.R.，andCosbyA.H.US5,068,143)。因?yàn)門PU為具有極少支化或交聯(lián)的基本線型的聚合物，因此它們通常具有低的耐熱性、耐化學(xué)性和耐溶劑性。另一方面，熱固性聚氨酯通常包含官能度大于2的組分，且通常使用相對于多元醇或其它反應(yīng)性官能團(tuán)過量的異氰酸酯。不能在加熱下將熱固性聚氨酯碾磨或模塑。它們用途較多并且可以將其配制以具有良好的耐熱性和耐化學(xué)性(Doyle，E.N.；TheDevelopmentandUseofPolyurethaneProducts，McGraw-Hill，1971，p.323,)。用于層合包裝的軟質(zhì)膜的聚氨酯粘合劑通常需要對以下的耐受性：熱，水，油，水，弱酸，溶劑等。因此，它們是熱固性聚氨酯。將熱固性聚氨酯層合粘合劑作為純的低粘度液體(250-30,000MPa，在25℃)施用或在如乙酸乙酯等溶劑中施用。它們通常是雙組分體系，其中一種組分是多官能異氰酸酯或NCO封端的預(yù)聚物，第二種組分是多官能多元醇?？梢栽谝欢ǚ秶鷥?nèi)使用胺或與異氰酸酯反應(yīng)的其它基團(tuán)。在將兩種粘合劑組分施用于膜基底并將兩個(gè)膜捏合在一起之后，發(fā)生形成高分子量聚氨酯的固化反應(yīng)。配制商業(yè)粘合劑，由此存在相對于羥基顯著過量的異氰酸酯。因此，固化過程的實(shí)質(zhì)部分是，水與過量異氰酸酯反應(yīng)，然后形成胺和脲交聯(lián)鍵。芳族異氰酸酯廣泛用于包裝粘合劑。在完成固化所需的時(shí)間段內(nèi)，由膜層B中異氰酸酯與水的反應(yīng)形成的芳族胺可以遷移通過聚烯烴密封劑(膜層A)并由危險(xiǎn)的芳族伯胺(PAA)污染包裝的成分。如之前提及，聚烯烴密封劑層中存在OH官能度可出乎意料地有效減少完成固化反應(yīng)的時(shí)間以及減少檢測到的PAA。優(yōu)選的聚氨酯MOR-FREE698A和共反應(yīng)物MOR-FREEC-79(100:50)(雙組分無溶劑PU粘合劑，購自RohmandHaas)，和ADCOTE536A(雙組分基于溶劑的粘合劑，含有異氰酸酯組分，購自TheDowChemicalCompany)。用于實(shí)施方式實(shí)踐的共混物的聚氨酯組分可以包含本申請所述兩種或更多種適宜實(shí)施方式的組合。如果期望，可以在制備的任何適當(dāng)階段將以下物質(zhì)加入到聚氨酯：添加劑，例如顏料，填料，潤滑劑，穩(wěn)定劑，抗氧化劑，著色劑，阻燃劑，催化劑或粘合促進(jìn)劑(其通常與聚氨酯粘合劑組合使用)。多層膜本發(fā)明的多層膜包括至少兩個(gè)層，如上討論。在一種實(shí)施方式中，多層膜包括至少三個(gè)層：膜層A1或A2，其通過粘合劑層B連接于基底層C。在一種實(shí)施方式中，膜層A1由組合物A1形成，所述組合物A1包含基于乙烯的聚合物與OH或胺官能的基于乙烯的聚合物的共混物。粘合劑層B包含PU粘合劑，該粘合劑包含至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)?；讓覥包括PU粘合劑將會粘附的任何物質(zhì)，例如，塑料膜，金屬箔，紙等。在一種實(shí)施方式中，膜層A2由組合物A2形成，所述組合物A2包含基于乙烯的聚合物與酐官能的基于乙烯的聚合物的共混物。粘合劑層B包含PU粘合劑，該粘合劑包含至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)?；讓覥包括PU粘合劑將會粘附的任何物質(zhì)，例如，塑料膜，金屬箔，紙等。定義除非指出，從上下文暗示或現(xiàn)有技術(shù)慣例，所有的份和百分比均基于重量，而且所有的測試方法是與本申請的提交日期同步的。針對美國專利實(shí)踐的目的，任何涉及的專利、專利申請或公開的內(nèi)容在此全部引入作為參考(或其等價(jià)的US同族也引入作為參考)，特別是關(guān)于本領(lǐng)域中的合成技術(shù)、定義(不與本申請具體提供的任何定義不一致)和常識的披露。“組合物”、“制劑”等術(shù)語表示兩種或更多種組分的混合物或共混物。在制造膜層的材料的混合物或共混物的上下文中，組合物包括混合物的所有組分，例如，聚合物添加劑，填料等。"聚合物"等術(shù)語表示表示通過使相同或不同類型的單體聚合制備的化合物。一般性術(shù)語聚合物因此包括術(shù)語均聚物(用來指僅由一種類型的單體制備的聚合物，應(yīng)理解痕量雜質(zhì)可以混入到聚合物結(jié)構(gòu)中)，和如下文所限定的術(shù)語互聚物。"互聚物"等術(shù)語表示通過至少兩種不同類型單體的聚合制備的聚合物。一般性術(shù)語互聚物因此包括共聚物(用來指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)、和由多于兩種不同類型的單體制備的聚合物?！盎谝蚁┑木酆衔铩钡刃g(shù)語表示聚合物，其包括聚合形式的大于一半量的乙烯單體(基于聚合物的重量)，并且任選地可以包括一種或多種共聚單體?！耙蚁?α-烯烴互聚物”等術(shù)語表示互聚物，其包括聚合形式的大于一半量的乙烯單體(基于互聚物的重量)和至少一種α-烯烴。“乙烯/α-烯烴共聚物”等術(shù)語表示共聚物，其包括聚合形式的大于一半量的乙烯單體(基于共聚物的重量)和α-烯烴作為僅有的兩種單體類型。“官能化的聚合物”等術(shù)語表示聚合物，其包括通過共價(jià)鍵連接的包含至少一個(gè)雜原子的化學(xué)基團(tuán)(化學(xué)取代基)。雜原子定義為不為碳或氫的原子。常見雜原子是氧，氮，硫，和磷?！肮倌軋F(tuán)”等術(shù)語表示包含至少一個(gè)雜原子的化學(xué)取代基。“包含官能團(tuán)的聚合的單體單元(例如，共聚的丙烯酸，和共聚的馬來酸酐)”等術(shù)語表示(共/互)聚合物中的化學(xué)單元，其由用于聚合反應(yīng)的聚合的官能的共聚單體組成，并且其包含如上定義的官能團(tuán)。官能團(tuán)可以在聚合反應(yīng)過程中或之后改性(例如：馬來酸酐單元水解形成二羧酸)?！胺磻?yīng)的包含官能團(tuán)的官能化試劑(例如，MAH-接枝于聚合物，端氨基)”等術(shù)語表示包含如上定義的官能團(tuán)的化學(xué)單元，并且其不是聚合的單體單元的一部分。這包括接枝共聚物，例如PE-g-MAH的琥珀酸酐單元，末端官能化的(共)聚合物例如聚氧亞烷基胺的端氨基。官能團(tuán)可以在聚合反應(yīng)過程中或之后改性(例如：馬來酸酐單元水解形成二羧酸)?！昂惽杷狨サ幕衔铩钡刃g(shù)語表示包含至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物或聚合物?！傲u基-官能化的基于乙烯的聚合物”等術(shù)語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物，其中至少一種化合物包含至少一個(gè)羥基?！鞍饭倌芑幕谝蚁┑木酆衔铩钡刃g(shù)語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物，其中至少一種化合物包含胺基團(tuán)?！爸侔饭倌芑幕谝蚁┑木酆衔铩钡刃g(shù)語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物，其中至少一種化合物包含仲胺基團(tuán)。“酐官能化的基于乙烯的聚合物”等術(shù)語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物，其中至少一種化合物包含酐基團(tuán)?！耙赘镔|(zhì)”等術(shù)語表示一種有機(jī)物質(zhì)，其可以變質(zhì)或腐敗，或者其一種或多種活性成分的活性會隨時(shí)間流逝而降低。“包含”、“包括”、“具有”以及它們的派生詞不排除任何另外的組分、步驟或過程的存在，而不管本申請是否特別披露過它們。為消除任何疑問，除非說明，否則所有本申請要求的使用術(shù)語“包括”的組合物可以包括任何附加的添加劑、輔料、或化合物(不管是否為聚合的)。相反，除了對于操作性能不必要的那些，術(shù)語“基本上由…組成”將任何其它組分、步驟或過程排除在任何以下敘述的范圍之外。術(shù)語“由…組成”不包括未特別描述或列出的組分、步驟或過程。試驗(yàn)方法密度聚合物密度根據(jù)ASTMD-792測量。熔體指數(shù)基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(I2)根據(jù)ASTMD-1238，條件190℃/2.16kg測量?；谝蚁┑木酆衔锏娜垠w指數(shù)(I5)根據(jù)ASTMD-1238，條件190℃/5.0kg測量?；谝蚁┑木酆衔锏娜垠w指數(shù)(I10)根據(jù)ASTMD-1238，條件190℃/10.0kg測量?；谝蚁┑木酆衔锏母咻d荷熔體指數(shù)(I21)根據(jù)ASTMD-1238，條件190℃/21.0kg測量。以下實(shí)施例說明但不會明確或暗示地限制本發(fā)明。實(shí)施例I.材料以下樹脂和膜用于實(shí)施例。預(yù)層合的膜，其由層合至軟層合等級的AMCOR鋁箔(9μm厚)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET，12微米(μm)厚)與ADCOTE550/共反應(yīng)物F(TheDowChemicalCo.)制備。該層合結(jié)構(gòu)得自AMPACCompany，Cary，ILDOWLEX5056NG聚乙烯樹脂是線型低密度PE，其密度為0.919g/cc以及I2為1.1g/10min，購自TheDowChemicalCompany。ELITE5400G是雙峰乙烯/辛烯共聚物，其密度為0.92g/cc以及I2為1g/10min，購自TheDowChemicalCompany。OH-g-EO是伯羥基官能的基于乙烯的聚合物，如描述于US2010/0143651，其密度為0.88g/cc以及I2為1g/10min。乙烯-乙烯基醇(EVOH)是EVALF101，得自Kuraray，Japan；其包含32摩爾％的乙烯-乙烯基醇共聚物。聚氨酯粘合劑：(PU2A)MOR-FREE698A(異氰酸酯封端的組分)和(PU2B)MOR-FREEC79(羥基封端的組分)，各自購自TheDowChemicalCompany)。LOTADER4210是乙烯、丙烯酸丁酯(6％)和馬來酸酐(MAH，3.8％)的無規(guī)三元共聚物，其I2為9g/10min(190℃，2.16Kg)以及密度為0.94g/cm3。II.預(yù)層合物(PE-膜)-代表性過程PE膜(兩層膜)的組合物A如下制備：將ELITE5400G和OH-g-EO和/或EVOH)以一定共混比率干燥共混。以下膜樣品通過吹制膜擠出使用小型吹制膜生產(chǎn)線制備。生產(chǎn)線裝備有2”直徑吹制模頭，該模頭具有約0.033”的模隙。由組合物A制備的PE膜(單層膜)如下制造：通過使用Colin流延膜生產(chǎn)線將DOWLEX5056NG和LOTADER4210(10wt％)干燥共混。將膜在200-220℃的熔融溫度流延。膜厚度為50微米。III.制備層合物-代表性過程PU粘合劑層合層結(jié)構(gòu)和層合條件如以下討論。表APU粘合劑層合層結(jié)構(gòu)和層合條件粘合劑用乙酸乙酯稀釋到含約40％固體。金屬絲纏繞棒用于將粘合劑施涂于一片(約20x30cm)表1所述預(yù)層合膜的鋁箔面。將約5cm寬和20cm長的紙條鋪置于該片的中心上，得到未層合的長條區(qū)域，從而分離用于剝離測試的膜。以約2.0g/m2的涂布重量施涂粘合劑。將聚乙烯膜(以上組合物A)進(jìn)行電暈處理，然后通過在約180°F(82℃)用鋼軋輥壓制來層合至粘合劑涂布的鋁箔。將片放置在兩個(gè)鋼板之間，并儲存在用干燥氮?dú)鉀_洗的密封容器中。在下表中指定的間隔，切割三個(gè)15mm寬條帶，使用ASTMD1876(ASTMInternational，WestConshohocken，PA，USA)利用ThwingAlbert測試儀以10cm/min的分離速度測試T-剝離粘結(jié)力。將PET/Al預(yù)層合物固定在上(固定)夾鉗，將實(shí)驗(yàn)?zāi)す潭ㄔ谙?移動)夾鉗。試驗(yàn)測量將聚烯烴層(組合物A)從預(yù)層合物的鋁箔剝離所需的力。隨著液體粘合劑固化，該力增加。當(dāng)粘合劑固化且形成足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度時(shí)，聚烯烴膜不從箔剝離或分離，但是施加的力導(dǎo)致聚烯烴膜拉伸或斷裂。以下實(shí)施例中的T-剝離結(jié)合數(shù)據(jù)是三個(gè)樣品的平均值。在樣品已經(jīng)固化至少7天之后測量熱密封結(jié)合力。該試驗(yàn)包括：切割1”(25.4mm)條帶，用Sencorp12ASL/1將條帶的末端熱密封的一起?；赑E的層合物的密封條件為2.8巴和在175℃。通過Instron型號5569將條帶拉開。結(jié)果表明，密封強(qiáng)度、以及失效模式顯示，粘合劑是否具有足夠的粘合力和經(jīng)受密封條件的耐熱性(PE應(yīng)該斷裂而不會分層)。IV.袋制備和PAA含量測量通過PAA的重氮化作用分析食品模擬物中的芳族伯胺(PAA)例如MDA(亞甲基二苯基二胺)和TDA(甲苯二胺/甲基苯二胺)含量，由此可以用比色法確定PAA的濃度。將存在于試驗(yàn)溶液中的芳族胺在氯化物溶液中重氮化，然后與N-(1-萘基)-乙二胺二氫氯化物偶聯(lián)，得到紫色溶液。用固定相萃取柱進(jìn)行顏色的濃縮。在波長550nm用光度測定確定PAA的量。PAA的濃度記錄為“苯胺氫氯化物當(dāng)量”，并報(bào)告為“微克苯胺氫氯化物每100ml(或50ml)食品模擬物每4dm2袋的內(nèi)表面(密封劑層)的面積”。如上所述制備層合物。每個(gè)袋如下形成：從層合物的中部部分(寬度)切割約“28cmx16.3cm”的條帶。將每個(gè)條帶折疊以形成“14cmx16.3cm”表面積，熱密封沿折疊條帶的每個(gè)未密封的縱向邊緣約1cm處的邊緣，以形成不包括熱密封邊緣為“14cmx14.3cm”的袋。袋壁從內(nèi)層到外層的膜結(jié)構(gòu)如下：多層膜結(jié)構(gòu)(內(nèi)到外)：(PE-膜/PU粘合劑/預(yù)層合物(Al-粘合劑-PET)。用于熱密封邊緣的設(shè)備是SENCORP12ASL/1?；赑E的層合物的密封條件是在2.8巴和160℃。每個(gè)的內(nèi)部表面積為約14.0cmx14.3cm的四個(gè)袋(兩個(gè)空白和兩個(gè)試驗(yàn)袋)在該研究中用于每個(gè)本發(fā)明膜。在從各層合物的形成時(shí)間開始的兩天之后形成各袋。每天由各層合物制備兩個(gè)測試袋和兩個(gè)空白袋。在形成袋之前，將層合物在室溫在環(huán)境氣氛下儲存。向每個(gè)袋填充100ml的3％乙酸水溶液(即，食品模擬物)。將這些袋在70℃在空氣循環(huán)烘箱中儲存2小時(shí)。在將測試溶液(袋的內(nèi)容物)冷卻至室溫之后，將100ml測試溶液與12.5ml鹽酸溶液(1N)和2.5ml亞硝酸鈉溶液(0.5g/100ml溶液)混合，使內(nèi)容物反應(yīng)10分鐘。添加氨基磺酸銨(5ml；2.5g/100ml水溶液)，使其反應(yīng)10分鐘。添加偶聯(lián)試劑(5ml；1gN-(1-萘基)-乙二胺二氫氯化物/100g水溶液)，使其反應(yīng)120分鐘。在每次添加之后，用玻璃棒攪拌所得混合物。對于“空白袋，將100ml試驗(yàn)溶液與如上所討論的衍生劑混合，除了亞硝酸鈉之外。將溶液經(jīng)由洗脫通過ODS固相萃取柱(ODS反相，C18封端)來濃縮，使用EVOLUTION300分光光度計(jì)(得自Thermo-FisherCompany)在550nm測量消光度。使用以下物質(zhì)調(diào)理柱：首先是12ml甲醇，然后是12ml洗脫溶劑，然后是12ml鹽酸水溶液(0.1N)。使用之前用3ml鹽酸水溶液(0.1N)沖洗兩次的玻璃燒杯將每種衍生樣品添加到柱中。使柱經(jīng)受真空(約127mmHg)吸力，除去所有沖洗液，進(jìn)行1分鐘。然后將5ml洗脫溶劑添加到柱中，重復(fù)該步驟，直到收集10ml洗脫液。在5cm比色杯中在550nm測量洗脫液的消光度(吸光率)。為確定PAA的濃度，比對平行加工的試劑空白溶液以及一系列具有已知濃度苯胺氫氯化物的標(biāo)準(zhǔn)物在5cm比色杯中在550nm測量反應(yīng)產(chǎn)物的消光度。實(shí)施例1使用商業(yè)粘合劑ADCOTE536A以及使用和不使用共反應(yīng)物ADCOTE536B制備層合物。第一組試驗(yàn)的結(jié)果顯示于表1。樣品1-7僅使用ADCOTE536A(NCO封端的)而不用多元醇共反應(yīng)物536B制備。目的是為了確定膜中的官能度是否在干燥氣氛下有助于固化。具有官能的膜的樣品3、5和7顯示較高的濕粘結(jié)強(qiáng)度，與不含功能添加劑的對照膜1相比。當(dāng)聚乙烯膜的第二層中EVOH的量大于或等于50％(樣品2、3、和4)時(shí)或者如果共擠出的層為100％OH-g-EO(樣品6)，則當(dāng)進(jìn)行T-剝離或熱密封試驗(yàn)時(shí)兩個(gè)共擠出的聚乙烯膜的層被拉開。粘合劑將一個(gè)聚乙烯膜的層結(jié)合于鋁箔，但是共擠出的層分開。膜2-4和6在較早階段的較低粘結(jié)是由于聚乙烯的共擠出層的分離而非粘合劑失效。OH-g-EO的共混物(樣品5)在試驗(yàn)過程中保持在一起，PE在T-剝離試驗(yàn)中從箔剝離或者膜在熱密封試驗(yàn)過程中斷裂(破壞)。共混物OH-EO/聚乙烯/EVOH(樣品7)顯示，當(dāng)進(jìn)行剝離試驗(yàn)時(shí)PE層發(fā)生一定的分離，但是分離發(fā)生在較高的值，并且熱密封結(jié)合保持(PE膜斷裂而非分層)。OH-g-EO/EVOH/PE共混物得到結(jié)合在一起的共擠出物。良好地保持在一起的樣品編號5(OH-g-EO/PE)層得到較好的濕粘結(jié)和較快的粘結(jié)強(qiáng)度形成過程，與對比樣品編號1相比。表1兩層聚乙烯吹制膜樣品的組成和層合試驗(yàn)結(jié)果Comp-對比實(shí)施例AT＝粘合劑從主膜(A1)轉(zhuǎn)移至輔膜AF＝粘合劑未能粘附于主膜(A1)FS＝膜分裂(共擠出的膜的層分離，不與粘合劑有關(guān))ST＝粘合劑將基底保持在一起，且PE膜拉伸D＝破壞，粘合劑將膜保持在一起，且PE膜斷裂FS/ST粘合劑將基底保持在一起，對于一些試樣PE拉伸，對于其它試樣共擠出的層分離。在樣品2和4中，EVOH層容易與PE層分離。同樣，編號4是粗糙和有皺紋的。膜3、7、和8(其中EVOH樹脂與OH-g-EO樹脂共混)具有較好的外觀和較好的層間粘合力。實(shí)施例2使用MOR-FREE98A與得自TheDowChemicalCompany的共反應(yīng)物MOR-FREE79商業(yè)層合粘合劑將來自表1的膜1、5和7的樣品層合于上述PET/箔膜的箔面。在板之間將層合物壓制，使其在環(huán)境條件(不在處于干燥氮?dú)庀碌娜萜髦?固化。由層合物制備袋，并如上所述測試PAA遷移。表2顯示，官能化的膜5和7顯著減少在2天、3天和7天檢測的PAA含量。表2OH官能的基于PE的實(shí)驗(yàn)?zāi)さ腜AA*衰減數(shù)據(jù)*PAA報(bào)告為μg苯胺HCl/100mL制備另一組層合物，并如上所述進(jìn)行測試。該組包括酐官能的PE(LOTADER4210)。表3中總結(jié)的結(jié)果表明，OH和酐官能度都使得在萃取物中PAA較快減少。酐在早期天數(shù)內(nèi)顯示較低的PAA，但是OH官能的樹脂在較長時(shí)間(9天)給出較好結(jié)果。兩種官能的膜都給出可接受的剝離結(jié)果。參見表3。表3層合物T-剝離結(jié)果*DOWLEX5056是線型低密度聚乙烯。