本發(fā)明屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及pd基催化劑，具體涉及一種珊瑚狀pdco二元合金催化劑的制備方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)：

pt基催化劑是燃料電池中使用最多、性能最好的催化劑，但它易被co中間體毒化，而且pt的稀缺與昂貴的價(jià)格阻礙了它的商業(yè)化應(yīng)用，因此近年來很多研究者致力于研發(fā)低pt或非pt催化劑。在可選擇的替代催化劑中，pd基催化劑效果最好，因?yàn)閜d與pt為同主族元素，具有相似的原子半徑，同為面心立方晶體結(jié)構(gòu)，性能相似，但pd因其價(jià)格相對(duì)較低，因此在工業(yè)應(yīng)用上要優(yōu)于pt，在開發(fā)高能量轉(zhuǎn)化效率的低溫醇類燃料電池領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用前景。

然而，單一鈀基催化劑容易被燃料氧化中間物毒化，并且鈀顆粒在制備過程中極易團(tuán)聚，制約其電催化性能，從而阻礙了其大規(guī)模的商業(yè)化應(yīng)用。催化劑的表面化學(xué)組成對(duì)其電催化性能有很大的影響，因此對(duì)pd進(jìn)行表面摻雜或合金化制備成多元合金催化劑，是解決這一問題的有效方法。相比單組分的鈀催化劑，二元合金體系的電催化性能明顯提升。因此，構(gòu)建二元或多元的鈀基合金催化劑，是構(gòu)建高性能低成本的小分子燃料電池陽(yáng)極用電催化劑的慣用方法。

雖然目前報(bào)道的鈀基合金催化劑種類繁多，但制備工藝繁雜，催化性能仍有待提高，且在反應(yīng)過程中還使用了一些對(duì)環(huán)境有害的試劑。

中國(guó)專利cn101495232a（包含鈀和釕的電催化劑的膜），將硝酸鈀和氯化釕兩種金屬前驅(qū)體通過調(diào)節(jié)ph共沉淀，使用還原氣體焙燒，制備了鈀釕合金催化劑。此方法使用還原性氣體高溫煅燒。

中國(guó)專利cn101083325a（一種燃料電池用納米鈀或鈀鉑合金電催化劑的制備方法），先將氯化鈀和六氯鉑酸鈉的混合液用edta溶解，再用氫氧化鈉共沉淀，用硼氫化鈉還原，所得樣品洗滌干燥后在氮?dú)庵薪?jīng)150℃熱處理2h。此方法涉及熱處理過程且使用edta、強(qiáng)堿等試劑。

中國(guó)專利cn105289588a（高分散小尺寸磁性負(fù)載型金鈀合金催化劑及其制備方法），以氯亞鈀酸鉀和氯金酸作為金屬前驅(qū)體，以乙二醇作為還原劑，pvp作為封端劑，在135-145℃下回流1.5-2.5h，獲得了金鈀合金顆粒。此方法需要封端劑和熱源，且耗時(shí)較長(zhǎng)。

中國(guó)專利cn104801316a（一種鈀合金催化薄膜材料及其制備方法），利用磁控濺射法在基材表面共濺射，制備了pdmx（m為ti或ni，0＜x＜0.5）合金催化薄膜。此方法對(duì)設(shè)備要求高，制作成本較高。

使用上述方法雖能制備出鈀基合金催化劑，但均存在一些缺陷。它們或需要對(duì)環(huán)境有害的助劑，或需要外加熱源，或需要昂貴的設(shè)備，不符合當(dāng)前倡導(dǎo)的綠色合成的要求。因此，開發(fā)步驟簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、成本低廉、適合大規(guī)模制備的催化劑制備技術(shù)無疑具有重要的實(shí)際意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供了一種珊瑚狀pdco二元合金催化劑的制備方法。

本發(fā)明的一個(gè)目的在于，采用微波輔助一步合成法，將鈀鹽與鈷鹽兩種金屬前驅(qū)體與抗壞血酸還原劑均勻混合，微波反應(yīng)一段時(shí)間即可獲得珊瑚狀pdco二元合金催化劑。通過控制兩種金屬前驅(qū)體的投料比，可對(duì)催化劑的表面化學(xué)組成進(jìn)行有效調(diào)節(jié)。

技術(shù)方案：

一種珊瑚狀pdco二元合金催化劑的制備方法，包括以下步驟：

s1.將鈀鹽與鈷鹽兩種金屬前驅(qū)體與抗壞血酸混合，用去離子水溶解，充分混合均勻，其中，所述鈀鹽：鈷鹽物質(zhì)的量之比為1：0～4；所述抗壞血酸濃度為50mmol/l，與去離子水體積比為1:1；

s2.將混合溶液置于微波反應(yīng)器在20～90℃溫度下反應(yīng)10～45min，優(yōu)選60℃下反應(yīng)30min，取出產(chǎn)物，用去離子水洗凈，離心干燥，制得珊瑚狀pdco二元合金催化劑，其中，所述微波反應(yīng)器功率為400～750w，優(yōu)選600w。

優(yōu)選地，s1中所述的鈀鹽：鈷鹽的物質(zhì)的量之比為1:1。

s1中，所述鈀鹽為k2pdcl6、pdcl2或k2pdcl4，優(yōu)選k2pdcl4；所述鈷鹽為cocl2、co(no3)2或coso4，優(yōu)選coso4。

s1中使用抗壞血酸做還原劑，該還原劑是一種無毒無害的中等還原劑，避免了使用其他可能對(duì)環(huán)境有害的還原劑，或使用危險(xiǎn)性較高的還原性氣體高溫煅燒的過程。

s2所用微波合成法是利用微波介電加熱效應(yīng)通過原位能量轉(zhuǎn)換加熱模式加速化學(xué)反應(yīng)的方法，具有快速、均質(zhì)與選擇性的特點(diǎn)，已經(jīng)被廣泛用于雙金屬納米材料的制備。

本發(fā)明的另外一個(gè)目的在于，將所制備的珊瑚狀pdco二元合金催化劑用于堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化。

堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化實(shí)驗(yàn)方法：稱取5mg所制備的催化劑超聲分散于nafion混合溶液中，再滴加到絲網(wǎng)印刷碳電極上，室溫下干燥制成電極，其中所述nafion混合溶液由2ml去離子水、2ml異丙醇和100μl5wt%nafion溶液配制而成。以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。

所用的絲網(wǎng)印刷碳電極為商業(yè)化產(chǎn)品，在1mol/lh2so4溶液中活化后使用。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，相比純鈀催化劑，本發(fā)明所制備的珊瑚狀pdco二元合金催化劑具有更為優(yōu)越的電催化活性。

本發(fā)明所用實(shí)驗(yàn)試劑：四氯鈀酸鉀(k2pdcl4)和抗壞血酸(aa)，阿拉丁試劑（上海）有限公司；硫酸鈷(coso4)、甲醇(ch3oh)和氫氧化鈉(naoh)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，均為分析級(jí)。

有益效果

本發(fā)明所述的制備方法簡(jiǎn)單，步驟少，操作簡(jiǎn)便，無需任何分散助劑；通過控制兩種金屬前驅(qū)體（k2pdcl4和coso4）的投料比，可對(duì)催化劑的表面化學(xué)組成進(jìn)行有效調(diào)控；發(fā)明所制備的珊瑚狀pdco二元合金催化劑對(duì)堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化具有優(yōu)異的活性，在低溫甲醇燃料電池領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑的制備流程圖。

圖2、a為實(shí)施例1所述珊瑚狀pdco二元合金催化劑的透射電鏡圖，b為高分辨透射電鏡圖。

圖3、實(shí)施例1所述珊瑚狀pdco二元合金催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖。

圖4、實(shí)施例1所述珊瑚狀pdco二元合金催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖以及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。

實(shí)施例1

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（a）的制備

將2.3ml50mmol/lk2pdcl4、7.7ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為600w,60℃和30min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。

圖1為本發(fā)明公開的珊瑚狀pdco二元合金催化劑的制備流程圖。借助微波輔助一步合成法，將鈀鹽和鈷鹽兩種金屬前驅(qū)體與抗壞血酸還原劑均勻混合，微波反應(yīng)一段時(shí)間即可獲得珊瑚狀pdco二元合金催化劑。

圖2(a)為本發(fā)明實(shí)施例1中珊瑚狀pdco二元合金催化劑的透射電鏡圖?？梢钥闯?，金屬原子壘疊堆積呈現(xiàn)出珊瑚狀，圖2(b)中清晰的晶格條紋說明pd和co高度合金化。經(jīng)icp-oes測(cè)定，催化劑表面的pd與co的原子比例為56:44，記為pd56co44。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pd56co44二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。

圖3為本發(fā)明實(shí)施例1所述pd56co44二元金屬催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖?？梢钥闯?，制備的催化劑顯示出pd和co的電化學(xué)氧化還原特征信號(hào)，進(jìn)一步證實(shí)了pd56co44二元金屬催化劑已成功制備。

圖4為本發(fā)明實(shí)施例1所述pd56co44二元金屬催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖?？梢钥闯觯苽涞拇呋瘎┠苡行Т呋瘔A性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.185vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為38.477ma/mgpd。

實(shí)施例2

1、珊瑚狀pd催化劑（b）的制備

將10ml50mmol/lk2pdcl4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為400w,20℃和10min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為0，記為pd。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pd金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.217vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為3.522ma/mgpd。

實(shí)施例3

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（c）的制備

將5.5ml50mmol/lk2pdcl4、4.5ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為450w,30℃和15min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為1：4，記為pd4co。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pd4co二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.182vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為5.645ma/mgpd。

實(shí)施例4

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（d）的制備

將5ml50mmol/lk2pdcl4、5ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為500w,40℃和20min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為1：3，記為pd3co。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pd3co二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.151vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為34.725ma/mgpd。

實(shí)施例5

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（e）的制備

將3.7ml50mmol/lk2pdcl4、6.3ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為550w,50℃和25min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為1：2，記為pd2co。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pd2co二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.168vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為35.987ma/mgpd。

實(shí)施例6

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（f）的制備

將1.3ml50mmol/lk2pdcl4、8.7ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為650w,70℃和35min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為2：1，記為pdco2。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pdco2二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.201vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為6.765ma/mgpd。

實(shí)施例7

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（g）的制備

將0.9ml50mmol/lk2pdcl4、9.1ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為700w,80℃和45min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為3：1，記為pdco3。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pdco3二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.211vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為0.286ma/mgpd。

實(shí)施例8

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（h）的制備

將0.7ml50mmol/lk2pdcl4、9.3ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為750w,90℃和45min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為4：1，記為pdco4。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pdco4二元金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.254vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為0.212ma/mgpd。

實(shí)施例9

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（i）的制備

將2.3ml50mmol/lpdcl2、7.7ml15mmol/lcoso4、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為600w,60℃和30min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為1：1，記為pdco’。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pdco’金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.172vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為30.213ma/mgpd。

實(shí)施例10

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（j）的制備

將2.3ml50mmol/lk2pdcl4、7.7ml15mmol/lco(no3)2、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為600w,60℃和30min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為1：1，記為pdco’’。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pdco’’金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.201vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為30.128ma/mgpd。

實(shí)施例11

1、珊瑚狀pdco二元合金催化劑（k）的制備

將2.3ml50mmol/lpdcl2、7.7ml15mmol/lco(no3)2、10ml50mmol/laa和10mlh2o均勻混合于圓底燒瓶中；迅速將燒瓶放入微波反應(yīng)器中，設(shè)置反應(yīng)參數(shù)為600w,60℃和30min；所得樣品經(jīng)去離子水洗滌三次，離心干燥；將樣品用nafion混合溶液分散后，滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上干燥制成電極。該催化劑鈷鹽與鈀鹽物質(zhì)的量之比為1：1，記為pdco’’’。

2、堿性環(huán)境中甲醇的電催化氧化研究

以滴加在絲網(wǎng)印刷碳電極上的珊瑚狀pdco’’’金屬催化劑作為工作電極（其幾何工作面積為0.126cm²），鉑絲電極作為對(duì)電極，飽和的ag/agcl電極作為參比電極，構(gòu)建三電極電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)；測(cè)試催化劑在1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s；測(cè)試催化劑在含有0.1mol/l甲醇的1.0mol/lnaoh溶液中的循環(huán)伏安圖，電位窗口為-0.8-0.3v，掃描速率為20mv/s。制備的催化劑能有效催化堿性環(huán)境中甲醇的氧化，在-0.223vvs.ag/agcl處提供的峰電流密度為24.532ma/mgpd。

以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。