專利名稱：氣相色譜法測試丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)分析領(lǐng)域，涉及一種用氣相色譜法對丙烯酸酯壓敏膠中多種多種殘留單體量進行測試的方法。
背景技術(shù)：
壓敏膠粘劑(PSA Pressure Sensitive Adhesive)是一種在粘接過程中對壓力敏感的自膠粘物質(zhì)，它在較小的作用力下，就能形成比較牢固的粘接力。壓敏膠粘劑按原料可分為聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑和其它壓敏膠粘劑，如有機硅壓敏膠粘劑，前者應(yīng)用最為廣泛。丙烯酸酯壓敏膠粘劑與制品由于使用簡便，功能提高，得到越來越廣泛的應(yīng)用。2002年，世界膠粘劑總產(chǎn)量預(yù)計已達800多萬噸/年，美國、西歐、日本占這三個國家和地區(qū)膠粘劑和密封劑的人均消費量約為Wcg，世界平均水平為1kg，已是一個值得引起重視的行業(yè)。丙烯酸酯壓敏膠粘劑按涂布方法可分有乳液型、溶劑型、熱熔型等類型。無論是反應(yīng)型還是溶劑型、熱熔型丙烯酸酯壓敏膠，其性能主要與所用的單體有重要的關(guān)系。而丙烯酸酯壓敏膠殘留單體量過多會導(dǎo)致殘留單體可能發(fā)生自聚反應(yīng)，從而影響壓敏膠的初粘性、持粘性等性能。而且丙烯酸酯壓敏膠中丙烯酸的殘留量過多會對人身健康又很大影響， 因為丙烯酸是強有機酸，與皮膚接觸會引起局部灼傷。丙烯酸蒸汽對呼吸器有毒害，能引起皮膚和眼睛的炎癥。鑒于上述原因，應(yīng)嚴(yán)格控制丙烯酸酯壓敏膠中殘留單體量。所以，建立丙烯酸酯壓敏膠殘留單體量測試方法顯得尤為重要。已有的丙烯酸酯壓敏膠中殘留單體量的測試方法是以高效液相色譜法對丙烯酸壓敏膠中殘留單體進行測定。文獻“丙烯酸酯壓敏膠中殘留單體的HPLC法測定”，(胡婧， 中國醫(yī)藥工業(yè)雜志，2010,41 ) :120-122)，采用高效液相色譜法對醫(yī)用型丙烯酸酯壓敏膠中殘留單體進行了測定，同時測定了乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等三種單體的含量。與高效液相色譜法相比，氣相色譜技術(shù)自其應(yīng)用以來，以其快速、重現(xiàn)性好、靈敏度高而受到廣泛的應(yīng)用。例如在大氣水源等污染地的痕量毒物分析、徽生物飲料中微量組分的分析、石油化工，石油地質(zhì)，油質(zhì)組成分析等方面，都有用到氣相色譜技術(shù)。但目前還沒有報到應(yīng)用于壓敏膠中殘留單體量的測試方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題是建立一種準(zhǔn)確測定丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的氣相色譜測試方法。此方法能夠快速、可靠地分離、測試丙烯酸酯壓敏膠中殘留的各單體量。本發(fā)明解決的技術(shù)問題的方案是先對供試的丙烯酸酯壓敏膠進行萃取，再用氣相色譜法對丙烯酸酯壓敏膠萃取液中殘留單體進行分析，試驗使用的氣相色譜儀是配有 FID氫火焰檢測器的可程序升溫氣相色譜儀，用超純氮氣作載氣，高純氫氣與干燥空氣作輔助氣，色譜柱采用TM-FFAP 30mX0. 3&ιΧ 0. 5 μ m，設(shè)定色譜儀的載氣流量10mL/min，載氣流不分流；高純氫氣為40mL/min ；干燥空氣設(shè)定為400mL/min ；汽化室溫度為180°C;檢測器溫度為275°C;色譜柱溫采用程序升溫方式在100°C恒溫5min，升溫速度10°C /min,200°C 恒溫anin。采用外標(biāo)法，用丙酮作溶劑將丙烯酸異辛酯(EHA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸 (AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸羥乙酯(HEA)各單體配置成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次各單體的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進行氣相色譜分析，以峰面積對標(biāo)準(zhǔn)儲備液各單體的濃度進行線性回歸，得到各單體的線性方程與線性范圍。采用萃取溶劑提取供試樣品丙烯酸酯壓敏膠殘留單體，減壓濃縮除去萃取溶劑， 用丙酮復(fù)溶、定容至lmL，對萃取液單體進行氣相色譜分離，用各單體的線性方程計算各殘留單體濃度。本發(fā)明建立的測定丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的氣相色譜測試方法沒有復(fù)雜的樣品前處理過程，采用萃取劑對丙烯酸酯壓敏膠進行萃取處理后，直接采用氣相色譜法對壓敏膠中的殘留單體進行測試，可以同時分離定量對丙烯酸酯壓敏膠萃取液中的多種殘留單體，具有快速、可靠、操作方便、高選擇性、高靈敏度的特點。


圖1混合標(biāo)準(zhǔn)溶液GC譜圖
具體實施例方式丙烯酸酯壓敏膠粘劑反應(yīng)單體主要是丙烯酸酯類物質(zhì)，其中目前常用的是丙烯酸異辛酯(EHA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸羥乙酯(HEA) 等單體。本方法采用氣相色譜法成功地將這些單體進行了分離，并對各殘留單體含量進行了測定。儀器設(shè)備可程序升溫的氣相色譜儀，配有FID氫火焰檢測器；高純氫發(fā)生器和低噪音空氣泵；超純氮氣作載氣；高純氫氣與干燥空氣作輔助氣。色譜分析條件色譜柱TM-FFAP 30mX0. 32mX0. 5 μ m ；載氣流量10mL/min ；分流方式不分流； H2 :40mL/min ；空氣400mL/min ；汽化室溫度180°C ；檢測器溫度275°C ；柱溫采用程序升溫方式100°C恒溫5min-以10°C /min的速度升溫到200°C -恒溫2min。實施方法如下(1)實驗試劑與供試品試劑A、丙酮(Acetone)99.9%, B、丙烯酸異辛酯(2-EHA)99% +, C、丙烯酸丁酯(BA)99% +，D、甲基丙烯酸甲酯(MMA)99% +，F(xiàn)、丙烯酸羥乙酯(HEA)99% +，E、丙烯酸 (AA) 99% +。試驗樣品I、丙烯酸膠粘劑SAA1401 (20100925)，II、丙烯酸膠粘劑 SAA1451 (20100918)。(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制取單體丙烯酸異辛酯(EHA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)溶液各400yL，置于IOmL容量瓶中，用丙酮溶液定容，配置成各
4單體濃度為4. OX 104ppm的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。(3)系統(tǒng)適用性試驗將標(biāo)準(zhǔn)溶液按上述色譜條件進行氣相分析，結(jié)果顯示各單體之間得到完全分離效果，見圖1。(4)線性關(guān)系與檢出限依次將標(biāo)準(zhǔn)儲備液用丙酮稀釋成2. OX IO4 μ g/g，5. OX IO3 μ g/g，2. OX IO2 μ g/ g，50 μ g/g, 5 μ g/g, 1 μ g/g,分別取上述稀釋的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進行氣相色譜分析。以峰面積對標(biāo)準(zhǔn)儲備液各單體的濃度(C mg/g)進行線性回歸，得到各單體的線性方程與線性范圍，其線性方程分別為丙烯酸甲酯(MMA)Y = 4. 10138Xl(fX+3. 32661 X IO"3 (R =0.99416)、丙烯酸丁酯(BA)Y = 3. 40044X 108X+1. 09697X 10_4(R = 0. 99984)； 丙烯酸異辛酯(EHA)Y = 3. 17693X IO8X-L 22294 X 1(T4(R = 0.99521)；丙烯酸 (AA)Y = 1. 15623 X 108X-4. 33997 X IO-3 (R = 0.99473)；丙烯酸羥乙酯(HEA)Y = 3. 72466 X 108Χ-4. 53646 X 1(Γ4 (R = 0. 99201)。在上述色譜條件下，以信噪比為3時的進樣濃度為最低檢測限。各單體的線性范圍與檢出限見表1。表1各單體的線性范圍與檢出限
權(quán)利要求
1.一種氣相色譜法測試丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的方法，先對試驗樣品的丙烯酸酯壓敏膠進行萃取，再用氣相色譜法對丙烯酸酯壓敏膠萃取液中殘留單體進行分析，其特征在于使用的氣相色譜儀是配有FID氫火焰檢測器的可程序升溫氣相色譜儀，用超純氮氣作載氣，高純氫氣與干燥空氣作輔助氣，色譜柱采用TM-FFAP 30mX0. 32mX0. 5ym, 設(shè)定色譜儀的載氣流量10mL/min，載氣流不分流；高純氫氣為40mL/min ；干燥空氣設(shè)定為400mL/min ；汽化室溫度為180°C ；檢測器溫度為275°C ；色譜柱溫采用程序升溫方式在 100°C恒溫 5min，升溫速度 10°C /min，200°C恒溫 anin。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣相色譜法測試丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的方法，其特征在于采用外標(biāo)法，用丙酮作溶劑將丙烯酸異辛酯“EHA”、丙烯酸丁酯“BA”、丙烯酸“AA”、 甲基丙烯酸甲酯“MMA”和丙烯酸羥乙酯“HEA”配置成各單體濃度為4. 0 X 104ppm的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液用丙酮稀釋成2. 0 X IO4 μ g/g，5. 0 X IO3 μ g/g，2. 0 X IO2 μ g/ g，50 μ g/g, 5 μ g/g, 1 μ g/g,分別取上述稀釋的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進行氣相色譜分析，以峰面積對標(biāo)準(zhǔn)儲備液各單體的濃度進行線性回歸，得到各單體的線性方程與線性范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氣相色譜法測試丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的方法， 其特征在于采用萃取溶劑提取試驗樣品丙烯酸酯壓敏膠殘留單體，反復(fù)三次，合并萃取液，減壓濃縮除去萃取溶劑，用丙酮復(fù)溶、定容至lrnL，對萃取液單體進行氣相色譜分離，用各單體的線性方程計算各殘留單體濃度。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氣相色譜法測試丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的方法，其特征在于萃取溶劑可選用石油醚，二氯甲烷或庚烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氣相色譜法測試丙烯酸酯壓敏膠殘留單體含量的方法，采用氣相色譜法對丙烯酸酯壓敏膠中殘留單體量進行測試的方法。采用FID氫火焰檢測器；超純氮氣作載氣；高純氫氣與干燥空氣作輔助氣。色譜柱TM-FFAP 30m×0.32m×0.5μm；載氣流量10mL/min；汽化室溫度180℃；檢測器溫度275℃；柱溫采用程序升溫方式。本方法建立了丙烯酸酯壓敏膠中殘留單體的分離分析方法，并采用溶劑萃取法排除實際丙烯酸酯壓敏膠中的其他物質(zhì)的干擾，特別適用于測定多種單體合成的丙烯酸酯壓敏膠中殘留單體量，具有快速、可靠、操作方便、選擇性高、靈敏度高的特點。
文檔編號G01N30/30GK102175799SQ201010614229
公開日2011年9月7日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者寧偉, 屈小紅, 洪海辛, 王志鋒, 薛曉春 申請人:西安航天三沃化學(xué)有限公司