一種超輕剝離自排氣丙烯酸酯壓敏涂層材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及玻璃、塑料、金屬等的表面保護技術(shù)領(lǐng)域，更具體的說是涉及一種超輕剝離自排氣丙烯酸酯壓敏涂層材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]玻璃(如手機、PDA、游戲機等面板)、金屬板材、塑料板材等成品或半成品在制造(如LCD模塊工序、光學(xué)膜工程保護)、搬運和使用過程中，其表面容易受到接觸性污染(磨損、劃傷或粉塵污染)。通常采用保護膜覆蓋在其表面使之免受損傷和污染。保護膜主要由基材如PET、PE、CPP薄膜等和涂敷在基材之上的膠粘劑構(gòu)成。
[0003]對于塑膠、五金、金屬、玻璃等平滑表面的保護，要求超低粘(I?3gf/25mm)、易容易再剝離、不殘膠、貼合性能好(排氣性好)、可反復(fù)粘貼、不影響吸附效果、耐候性以及耐化學(xué)性能好等多個要求，多采用硅膠、聚氨酯膠(PU膠)等保護膜。硅膠價格高，容易產(chǎn)生鬼影，污染被貼物;PU膠加工困難，價格昂貴。亞克力膠保護膜粘性偏大，容易殘膠，所需粘著力不易控制，在粘著力出現(xiàn)異常時調(diào)整周期過長，且排氣性較差，貼合于光滑的的表面，會產(chǎn)生很多氣泡，限制了它應(yīng)用。有采用圓點式網(wǎng)格紋自動排氣的亞克力保護膜，易貼無氣泡，但對加工設(shè)備和工藝有特殊要求，且有網(wǎng)紋，適用性差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供一種超輕剝離自排氣丙烯酸酯壓敏涂層材料的制備方法，解決現(xiàn)有保護材料無法同時克服鬼影污染、加工困難、粘性偏高、自排氣效果差的問題。
[0005]為解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一種超輕剝離自排氣丙烯酸酯壓敏涂層材料的制備方法，包括如下步驟:
a.制備聚丙稀酸酯樹脂:
在室溫下，將35?65重量份的烯基單體、2.5?5重量份的活性單體、0.01?0.15重量份的過氧化苯甲酰、0.001?0.3重量份的納米二氧化硅、與3?5重量份的甲苯混合均勻，得到混合液;在反應(yīng)釜中加入10?15份的混合液，加熱，在80?95 °C引發(fā)自由基聚合反應(yīng)，開始滴加剩余的混合液，控制滴加時的反應(yīng)溫度在80?95°C，2?5h滴加完;滴加完后在75?85°C保溫2?5h，再降溫到50°C以下后、加入30?55重量份的乙酸乙酯，攪拌均勻，即制得聚丙烯酸酯樹脂；
b.制備聚丙烯酸酯壓敏膠涂布液:
將溶劑加入到步驟(I)制得的聚丙烯酸酯樹脂中，攪拌5?lOmin，再加入交聯(lián)劑，攪拌10?15min，最后加入助劑攪拌5?1minS卩可，其中各組分的質(zhì)量百分比分別為:聚丙稀酸酯樹脂60?80 %、溶劑15?35%、交聯(lián)劑0.1?5.0%、助劑余量；
c.涂膠、壓膜:
將步驟(2)制得的聚丙烯酸酯壓敏膠涂布液均勻地涂布在厚度為0.025?0.125mm、寬度為500?5000mm的薄膜上，涂膠厚度為15?50μηι，然后以10?30m/min的速度通過70?150°(:的烘道進行烘焙，烘道長度15?25m;然后再將涂有聚丙烯酸酯壓敏膠的薄膜與厚度為0.025?0.075mm、寬度為500?5000mm的聚酯離型膜在壓輥的壓力為0.4MPa、溫度為室溫下進行復(fù)合，即制得超輕剝離自排氣丙烯酸酯壓敏涂層材料。
[0006]更優(yōu)的，所述的烯基單體是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2 —羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙醋、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、硬脂酸丙烯酸酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯、苯乙烯中的一種或多種。
[0007]更優(yōu)的，所述活性單體是丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酰胺等官能單體中的一種或兩種以上的混合物。
[0008]更優(yōu)的，所述納米二氧化硅的粒徑不大于40nm，避免納米二氧化硅太粗使得產(chǎn)品表面不平整，即保證了產(chǎn)品的流平性。
[0009]更優(yōu)的，所述交聯(lián)劑為多異氰酸酯聚合物、氨基樹脂、環(huán)氧樹脂中的一種。
[0010]更優(yōu)的，所述聚丙烯酸酯壓敏膠涂布液的溶劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、丁酮、二氯乙烯中的一種或多種。
[0011]更優(yōu)的，所述助劑包括質(zhì)量百分含量為0.001?0.1%的催化劑、質(zhì)量百分含量為0.1?10%的抑制劑、質(zhì)量百分含量為0.0I?0.15%的降粘劑;所述催化劑為三乙烯二胺、N-甲基嗎啡啉、三乙胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N、二甲基呱嗪、雙(β-二甲基胺乙基)醚、Ν，Ν> 四甲基-1，3丁二胺、二月桂酸二丁基錫、二(2-乙基己酸二丁基錫，辛酸亞錫、油酸亞錫、氯化亞錫、四(正)丁基錫、醋酸三(正)丁基錫、四氯化錫、二氯二甲基錫、二醋酸二丁基錫，醋酸三苯基鉛、環(huán)烷酸鉛、辛酸鈷、環(huán)烷酸鈷、三氯化鐵、硝酸鉍、三氯化銻的一種;所述抑制劑為乙酰丙酮、對硝基苯酰氯、三氟化硼乙醚絡(luò)合物、磺化丁二烯、鹽酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙烯酸、硼酸酯、酒石酸、苯甲酰氯、對甲苯磺酰的一種;所述降粘劑為碳原子數(shù)為10?30的烷基酯化合物和碳原子數(shù)為10?30的烯烴化合物中的一種或多種。
[0012]更優(yōu)的，所述薄膜為聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯鍍鋁膜、聚乙烯膜、聚丙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜中的任一種。
[0013]更優(yōu)的，所述聚酯離型膜為單面涂硅油聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
[0014]更優(yōu)的，所述薄膜、聚丙烯酸酯壓敏膠與聚酯離型膜用量的重量比為:薄膜35?57重量份、聚丙烯酸酯壓敏膠20?30重量份、聚酯離型膜14?40重量份。
[0015]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:
(1)由于丙烯酸酯壓敏膠的性能是由單體的性能決定的，單一丙烯酸酯的均聚物只能滿足某項性能的要求，現(xiàn)有技術(shù)一般采用三元共聚，本發(fā)明采用多種單體(四種以上)進行共聚，各種單體優(yōu)勢互補，能滿足多種性能的綜合需要，特別是對表面能進行有效調(diào)節(jié)，流平性能好，浸潤能力強即自排氣好；
(2)現(xiàn)有技術(shù)中的聚丙烯酸酯采用70?80°C低溫溶劑回流的聚合方法，丙烯酸酯在低溫下活性較低，由于各種丙烯酸酯單體的競聚率不同，分子結(jié)構(gòu)中可能形成一些自聚鏈段，由此導(dǎo)致分子結(jié)構(gòu)不均勻，性能不穩(wěn)定，不能滿足超輕粘性對粘著力的精細要求;本發(fā)明采用80?95°C的高溫下進行自由基聚合反應(yīng)，有利于各種丙烯酸酯單體的共聚，在共聚體的分子結(jié)構(gòu)中，各種基團(如羧基、羥基)分布均勻，不易產(chǎn)生凝膠，綜合性能優(yōu)良；
(3)本發(fā)明還在體系中引入無機納米化合物(納米二氧化娃)，通過納米粒子與樹脂基體的界面相互作用，可以有效調(diào)節(jié)涂膜的表面能、阻透性、熱穩(wěn)定性、抗氧性、拉伸性和抗低溫性等性能；
(4)本發(fā)明有效解決了現(xiàn)有保護材料無法同時克服鬼影污染(硅膠)、加工困難(PU膠)及粘性偏高、自排氣效果差(丙烯酸酯類)的問題。
【具體實施方式】
[0016]本發(fā)明的應(yīng)用原理、作用與功效，通過如下實施方式予以說明。
[0017]實施例1
將丙稀酸丁酯10.5g、丙稀酸異辛酯15.2g、丙稀酸甲酯1.2g、丙稀酸輕乙酯1.3g、甲基丙稀酸十七燒基酯1.8g、過氧化苯甲酰0.08g、納米二氧化娃0.05g、甲苯5g、乙酸乙酯30g混合均勻得到反應(yīng)混合液。
[0018]在反應(yīng)器中加入1g反應(yīng)混合液，開始加熱，在80?95°C引發(fā)聚合反應(yīng)，開始滴加剩余反應(yīng)混合液，控制反應(yīng)溫度在80?95°C，2?5h滴加完。滴加完后在75?85°C保溫2?5h，降溫到50°C以下，加入乙酸乙酯35g，攪拌0.5?Ih得到聚丙烯酸酯樹脂。
[0019]在上述聚丙烯酸酯樹脂中加入30g乙酸乙酯，攪拌10?20min，加入交聯(lián)劑L-752.5g,催化劑油酸亞錫0.002g，抑制劑乙酰丙酮0.02g，降粘劑辛癸酸甘油酯0.1g，攪拌均勻即得到丙烯酸酯壓敏膠涂布液。
[0020]將以上所得的丙烯酸酯壓敏涂布液均勻地涂布在0.360mm透明聚酯薄膜上，涂膠厚度為8?9μπι，然后以10?30m/min的速度通過70?110°C的烘道烘焙除去溶劑，再與
0.025mm厚的PET離型膜復(fù)合，收卷，分切成需要的寬度，即得到本發(fā)明的產(chǎn)品。
[0021 ]所得產(chǎn)品自排氣效果好，粘著力為2.8gf/25mm，保持力為0.0mm(40°C，Ih))，再剝離性能好，不殘膠。
[0022]實施例2
將丙稀酸丁酯10.5g、丙稀酸異辛酯15.2g、丙稀酸甲酯1.2g、丙稀酸輕乙酯1.3g、甲基丙稀酸十七燒基酯1.8g、過氧化苯甲酰0.08g、納米二氧化娃0.05g、甲苯5g、乙酸乙酯30g混合均勻得到反應(yīng)混合液。
[0023]在反應(yīng)器中加入1g反應(yīng)混合液，開始加熱，在80?95°C引發(fā)聚合反應(yīng)，開始滴加剩余反應(yīng)混合液，控制反應(yīng)溫度在80?95°C，2?5h滴加完。滴加完后在75?85°C保溫2?5h，降溫到50°C以下，加入乙酸乙酯35g，攪拌0.5?Ih得到聚丙烯酸酯樹脂。
[0024]在上述聚丙烯酸酯樹脂中加入30g乙酸乙酯，攪拌10?20min，加入交聯(lián)劑L-752.5g,催化劑油酸亞錫0.002g，抑制劑乙酰丙酮0.02g，降粘劑辛癸酸甘油酯0.1g，攪拌均勻即得到丙烯酸酯壓敏膠涂布液。
[0025]將以上所得的丙烯酸酯壓敏涂布液均勻地涂布在0.050mm透明聚酯薄膜上，涂膠厚度為1(^，然后以10?30111/1^11的速度通過70?110°(:的烘道烘焙除去溶劑，再與0.025.!厚的PET離型膜復(fù)合，收卷，分切成需要的寬度，即得到本發(fā)明的產(chǎn)品。
[0026]所得產(chǎn)品自排氣效果好，粘著力為2.5gf/25mm，保持力為0.0mm(40°C，Ih))，再剝離性能好，不殘膠。
[0027]實施例3
將丙稀酸丁酯10.5g、丙稀酸異辛酯15.2g、丙稀酸甲酯1.2g、丙稀酸輕乙酯1.3g、甲基丙稀酸十七燒基酯1.8g、過氧化苯甲酰0.08g、納米二氧化娃0.05g、甲苯5g、乙酸乙酯30g混合均勻得到反應(yīng)混合液。
[0028]在反應(yīng)器中加入1g反應(yīng)混合液，開始加熱，在80?95°C引發(fā)聚合反應(yīng)，開始滴加剩余反應(yīng)混合液，控制反應(yīng)溫度在80?95°C，2?5h滴加完。滴加完后在75?85°C保溫2?5h，降溫到50°C以下，加入乙酸乙酯35g，攪拌0.5?Ih得到聚丙烯酸酯樹脂。
[0029]在上述聚丙烯酸酯樹脂中加入30g乙酸乙酯，攪拌10?20min，加入交聯(lián)劑L-752.5g,催化劑油酸亞錫0.002g，抑制劑乙酰丙酮0.02g，降粘劑辛癸酸甘油酯0.1g，攪拌均勻即得到丙烯酸酯壓敏膠涂布液。
[0030]將以上所得的丙烯酸酯壓敏涂布液均勻地涂布在0.075mm透明聚酯薄膜上，涂膠厚度為10?Ι?μ??，然后以10?30m/min的速度通過70?110°C的烘道烘焙除去溶劑，再與
0.025mm厚的PET離型膜復(fù)合，收卷，分切成需要的寬度，即得到本發(fā)明的產(chǎn)品。
[0031 ]所得產(chǎn)品自排氣效果好，粘著力為1.8gf/25mm，保持力為0.0mm(40°C，Ih))，再剝離性能好，不殘膠。
[0032]實施例4
將丙稀酸丁酯10.5g、丙稀酸異辛酯15.2g、丙稀酸甲酯1.2g、丙稀酸輕乙酯1.3g、甲基丙稀酸十七燒基酯1.8g、過氧化苯甲酰0.08g、納米二氧化娃0.05g、甲苯5g、乙酸乙酯30g混合均勻得到反應(yīng)混合液。
[0033]在反應(yīng)器中加入1g反應(yīng)混合液，開始加熱，在80?95°C引發(fā)聚合反應(yīng)，開始滴加剩余反應(yīng)混合液，控制反應(yīng)溫度在80?95°C，2?5h滴加完。滴加完后在75?85°C保溫2?5h，降溫到50°C以下，加入乙酸乙酯35g，攪拌0.5?Ih得到聚丙烯酸酯樹脂。
[0034]在上述聚丙烯酸酯樹脂中加入30g乙酸乙酯，攪拌10?20