一種組合式加氫處理輪胎裂解油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于油品精制領(lǐng)域，設(shè)及一種富氨條件下對輪胎裂解油進(jìn)行改質(zhì)的方法， 具體來說，是一種將加氨脫氯和加氨精制流程組合，對輪胎裂解油中的汽柴油組分進(jìn)行改 質(zhì)，生產(chǎn)精制石腦油和精制柴油的組合加氨方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著汽車工業(yè)的發(fā)展，我國廢舊輪胎的數(shù)量劇增，2012年中國產(chǎn)生廢舊輪胎2. 83 億條左右，重量達(dá)1018萬噸，預(yù)計(jì)到2020年將突破2000萬噸，成為廢舊輪胎資源大國。對 廢舊輪胎進(jìn)行熱裂解，是進(jìn)行廢舊輪胎循環(huán)利用的途徑之一。裂解油是廢舊輪胎熱解生成 的主要產(chǎn)物之一，其密度一般大于910kg/m3,主要含有脂肪控、芳控、締控和膠質(zhì)，W及硫、 氮、氧、氯等非控類化合物。裂解油具有熱值高、灰分低、粘度低和殘?zhí)恐档偷葍?yōu)點(diǎn)，但也存 在整體性能較柴油差，硫、氮、氯等雜質(zhì)含量高等缺陷，因此對輪胎裂解油進(jìn)行精制，脫除其 中所含的硫、氮、氧、氯等非控類化合物，提高廢舊輪胎裂解油的品質(zhì)，是提高裂解油利用價(jià) 值的環(huán)境友好技術(shù)，同時(shí)可在一定程度上緩解我國油品緊張的現(xiàn)狀。
[0003] 由于在輪胎制造過程中添加了多種添加劑，使得輪胎裂解油中的雜元素含量較 多，尤其是氯元素在加氨過程中轉(zhuǎn)化成氯化氨，它對普通不誘材質(zhì)有較強(qiáng)的腐蝕作用，因此 輪胎裂解油的加氨精制過程對設(shè)備材質(zhì)提出了更高的要求。如何在達(dá)到期望的加氨脫硫、 脫氮深度的同時(shí)，保證長的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，并降低裝置投資是輪胎裂解油加氨處理過程技術(shù)開 發(fā)的主要難點(diǎn)之一。如何提高輪胎裂解油加氨處理過程的經(jīng)濟(jì)性、降低投資和操作成本是 技術(shù)開發(fā)的另一熱點(diǎn)。除了開發(fā)高性能的催化劑之外，開發(fā)各類組合工藝技術(shù)成為提高輪 胎裂解油加氨處理技術(shù)水平和經(jīng)濟(jì)性的主要途徑。
[0004] 一般地，在加氨精制條件下對輪胎裂解油進(jìn)行處理，可W脫除硫、氮、氯、金屬等雜 質(zhì)，飽和締控、芳控等?，F(xiàn)有技術(shù)中往往是在不脫除氯的前提下，將含氯、硫、氮等多種雜質(zhì) 的油品在高溫高壓下一步式加氨精制，運(yùn)樣為了防氯腐蝕需要使用高儀不誘鋼制備反應(yīng)器 等高溫高壓設(shè)備和管道，設(shè)備投資大大提高。 陽0化]中國專利申請CN201510111870. 0公布了一種輪胎油加氨脫氯催化劑的制備法。 該催化劑可在較低操作條件下有效脫除輪胎裂解油，尤其是其汽柴油組分中的有機(jī)氯組 分，將其轉(zhuǎn)化為氯化氨并分離出系統(tǒng)，從而降低下游裝置的設(shè)備材質(zhì)，延長裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周 期。
[0006] 為了適應(yīng)廢舊輪胎原料雜質(zhì)含量高的特點(diǎn)，需要對輪胎裂解油的加工流程進(jìn)行優(yōu) 化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種組合式加氨處理輪胎裂解油的方法，即一種加氨脫氯 和加氨精制的組合流程，針對于廢舊輪胎裂解油中雜質(zhì)元素含量較高，尤其是氯元素的存 在對不誘鋼設(shè)備的影響，應(yīng)用于廢舊輪胎油改質(zhì)過程，從而達(dá)到改善產(chǎn)品品質(zhì)、降低設(shè)備材 質(zhì)、延長裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期、降低投資等目的。
[0008] 本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題是采用W下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。依據(jù)本發(fā)明提出 的一種組合式加氨處理輪胎裂解油的方法，其包括如下步驟：
[0009] 步驟（a):從第一管線（1)通入廢舊輪胎裂解油經(jīng)初步分離出的饋程在〇-365°C之 間的汽柴油饋分，然后與從第二十二管線（35)進(jìn)來的混氨混合，接著在第一換熱器（2)與 從加氨脫氯反應(yīng)器（5)底部出來的反應(yīng)產(chǎn)物換熱后，進(jìn)入加氨脫氯反應(yīng)器（5)進(jìn)行加氨脫 氯反應(yīng)，經(jīng)過反應(yīng)后將所述汽柴油饋分的有機(jī)氯轉(zhuǎn)化成氯化氨；
[0010] 步驟化）：在加氨脫氯反應(yīng)器妨脫氯后的反應(yīng)產(chǎn)物在第一換熱器似換熱后，從 第四管線（7)注入氨水W溶解該反應(yīng)產(chǎn)物中生成的氯化氨，并使水相的PH值大于7. 0,之后 進(jìn)入熱低壓分離器（9)進(jìn)行油、水、氣分離；
[0011] 步驟（C):從熱低壓分離器巧）出來的油相經(jīng)加氨進(jìn)料累（13)升壓后與從第 二十=管線（36)通入的混氨混合，與從加氨精制反應(yīng)器（18)底部出來的精制反應(yīng)產(chǎn)物在 第=換熱器（14)和第四換熱器（15)處換熱，并經(jīng)進(jìn)料加熱爐（16)加熱后進(jìn)入加氨精制反 應(yīng)器（18)進(jìn)行加氨精制反應(yīng)，脫除原料中的硫、氮；
[0012] 步驟（d):從加氨精制反應(yīng)器（18)底部出來的精制反應(yīng)產(chǎn)物分別經(jīng)過第四換熱器 (15)、第二換熱器（3)、第S換熱器（14)換熱后，從第十管線（19)注入除鹽水W溶解該精制 反應(yīng)產(chǎn)物中的硫化氨和氨，將溶解后得到的硫氨化錠隨酸性水從第十一管線（22)排出，而 剩下的精制產(chǎn)品進(jìn)入加氨高壓分離器（21)進(jìn)行油、水、氣分離；
[0013] 步驟（e):從加氨高壓分離器（21)頂部出來的氣相經(jīng)循環(huán)氨脫硫塔（25)脫硫后， 使其中的硫化氨含量降低，后經(jīng)循環(huán)氨壓縮機(jī)（29)加壓后，與從第十八管線（31)進(jìn)入的氨 氣混合形成混氨，并分為四條線路分別作為加氨脫氯反應(yīng)器（5)和加氨精制反應(yīng)器（18)的 冷氨、混氨用；
[0014] 步驟（f):從加氨高壓分離器（21)底部出來的油相減壓后，與來自熱低壓分離器 (9)脫氯后的熱低分氣相，共同進(jìn)入加氨低壓分離器（37)，進(jìn)一步分離出其中溶解的氣體 從第二十五管線（39)排出后，從加氨低壓分離器（37)底部出來的油相進(jìn)入分饋單元（41) 進(jìn)行分饋；
[0015] 步驟（g):經(jīng)過分饋單元（41)分饋后，氣體部分從第二十屯管線（42)排出，最后 得到從第二十八管線（43)出來的精制石腦油和從第二十九管線（44)出來的精制柴油。
[0016] 本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還可采用W下技術(shù)措施進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)。
[0017] 前述的組合式加氨處理輪胎裂解油的方法，在所述步驟（a)中，加氨脫氯反應(yīng)器 (5)內(nèi)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為220-280°C，壓強(qiáng)為3. 5-4. 5MPa，體積空速為0. 5-2.化1， 氨油體積比為300 :1-700 :lNmVm3;加氨脫氯反應(yīng)器巧）內(nèi)使用的催化劑為18~28%S氧 化鋼、3~10%氧化憐、2~8%氧化儀，余量為氧化侶或氧化侶-氧化娃。
[0018] 前述的組合式加氨處理輪胎裂解油的方法，在所述步驟化）中，從第四管線（7)注 入的氨水與該反應(yīng)產(chǎn)物中的氯化氨進(jìn)行中和反應(yīng)，該中和反應(yīng)的產(chǎn)物從第六管線（10)排 出，保護(hù)下游裝置免受氯離子的干擾，其中所述氨水的摩爾量與所述氯化氨的摩爾量的比 為1. 02~1. 1 ;所述的熱低壓分離器巧）的溫度為100~180°C，壓強(qiáng)為3. 0~4.OMPa。
[0019] 前述的組合式加氨處理輪胎裂解油的方法，在所述步驟（C)中，加氨精制反應(yīng)器 (18)的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為330-400°C，壓強(qiáng)為8. 0-12.OMpa，體積空速為0. 5-2.Oh1， 氨油體積比為800 :1-1500 :lNmVm3。
[0020] 前述的組合式加氨處理輪胎裂解油的方法，在所述步驟（C)中，在加氨精制反應(yīng) 器（18)內(nèi)按照反應(yīng)物流從上到下的流向依次裝填保護(hù)劑、脫金屬劑、加氨精制劑。
[0021] 前述的組合式加氨處理輪胎裂解油的方法，所述加氨精制劑是W耐熱無機(jī)氧化物 Al2〇3或分子篩為載體，并負(fù)載加氨精制活性