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加氫處理全液反應器中的輕質循環(huán)油的制作方法_5

文檔序號:8448733閱讀:來源:國知局
tal Density Meter'', D0I :10. 1520/D4052-09 測量。
[0088] "API比重"是指美國石油協會(AmericanPetroleum Institute)比重,其為石油 液體相比于水重多少或輕多少的量度。如果石油液體的API比重大于10,則其比水輕并漂 ?。蝗绻∮?0,則其比水重并下沉。因此,API比重是石油液體的相對密度和水密度的反 向測量,并且用于比較石油液體的相對密度。
[0089] 由比重(SG)獲得石油液體的API比重的公式為:
[0090] API 比重=(141. 5/SG)_131. 5
[0091] 當不能獲得測試引擎或如果樣品大小太小而不能直接測定該性能時,十六烷 指數可用于評價十六烷值(柴油燃料的燃燒品質的量度)。十六烷指數通過ASTM標準 D4737(2009a)Standard Test Method for Calculated Cetane Index by Four Variable Equation",D0I :10. 1520/D4737_09a 測定。
[0092] "LHSV"是指液體每小時的空速,其是液體進料除以催化劑體積的體積流率,并且 以hf 1給出。
[0093] "WABT"是指加權平均床溫度。
[0094] 實驗在包含串聯的五個固定床反應器的實驗性單元中進行。每個反應器具有 19mm(3/4英寸)0D 316L不銹鋼管。反應器1和2的長度為49cm,并且反應器3的長度為 61cm。反應器4和5的長度為49cm (實例2-4)或長度為61cm (比較例A)。將催化劑填入 反應器中段。金屬網用于將催化劑保持在適當位置,并且在金屬網外部在兩端處存在1_ 玻璃珠的層。反應器的端部安裝有至6_(1/4英寸)的減徑管。
[0095] 將每個反應器置于溫度控制沙浴中,所述沙浴處于7. 6cm(3英寸)0D和120cm長 的填充有細沙的管道中。監(jiān)測每個反應器入口和出口處以及各沙浴中的溫度。使用纏繞所 述7. 6cm 0D管并且連接至溫度控制器的加熱帶控制各反應器中的溫度。
[0096] 由壓縮氣體鋼瓶進行氫氣進料,并且使用質量流量控制器量測定流量。在反應器1 前將氫氣注入并且與所述混合的新鮮LC0進料和所述再循環(huán)產物流混合。所述混合的"新 鮮LC0/氫氣/再循環(huán)產物"流向下流動通過于6mm 0D管體內的第一溫控砂浴,然后以上流 模式通過反應器1。在離開反應器1后,將額外的氫氣注入到反應器1的流出物(進料至反 應器2)內。至反應器2的進料下行通過于6mm 0D管中的第二溫控砂浴,并且以上流模式 通過反應器2。離開反應器2后,使更多的氫氣溶解于反應器2的流出物(進料至反應器 3)內。液體進料至反應器3,之后進行相同模式。流出物在離開反應器3后被分成再循環(huán) 流和產物流出物。所述液體再循環(huán)流流動通過活塞計量泵,在第一反應器入口處加入新鮮 LC0進料。
[0097] 在使實例運行之前,將催化劑預硫化和穩(wěn)定化。在210標準立方厘米每分鐘 (seem)氫氣的總流量下,使催化劑在115°C下干燥過夜。壓力為1. 7MPa(17巴)。用通過催 化劑床的炭點火用流體,將載有催化劑的反應器加熱至176°C。在176°C下將硫增量劑(1 重量%硫,以1-十二硫醇形式添加)和氫氣導入所述炭點火用流體中,以開始預硫化所述 催化劑。壓力為6. 9MPa(69巴)。將各反應器中的溫度逐步上升至320°C。在320°C下持續(xù) 預硫化,直至最后反應器出口處發(fā)生硫化氫(H 2S)貫穿。在預硫化之后,在320°C至355°C 的溫度和6.9MPa(1000psig或69巴)的壓力下,通過使直餾柴油(SRD)進料流動通過催化 劑床10小時,以穩(wěn)定所述催化劑。
[0098] 用于這些實驗的輕質循環(huán)油(LC0)可購自商業(yè)煉油廠,并具有表1所示的特性。 [0099]表1 :用于實例中的輕質循環(huán)油的特性
[0100]
【主權項】
1. 一種用于加氫處理烴進料的方法,所述方法包括: (a) 使所述烴進料與氫氣和第一稀釋劑接觸以形成第一液體進料,其中氫氣溶解于所 述第一液體進料中,并且其中所述烴進料為輕質循環(huán)油(LCO),所述輕質循環(huán)油具有大于 25重量%的聚芳族化合物含量,大于300百萬分之一重量份(wppw)的氮含量,以及大于 890kg/m3的密度; (b) 使第一液體進料混合物與第一全液反應區(qū)中的第一催化劑接觸以產生第一流出 物; (c) 使第一流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(a)中第一稀釋劑的全部或一部分; (d) 從未再循環(huán)的第一流出物的部分中分離氨和任選地其它氣體,以產生具有小于 IOOwppm氮含量的第二流出物; (e) 使第二流出物與氫氣和第二稀釋劑接觸以產生第二液體進料,其中氫氣溶解于所 述第二液體進料中; (f) 使所述第二液體進料與第二全液反應區(qū)中的第二催化劑接觸以產生第三流出物, 所述第三流出物具有在15. 6°C下小于865kg/m3的密度和小于11重量%的聚芳族化合物含 量。 (g) 使所述第三流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(e)中第二稀釋劑的全部或一部 分;以及 (h) 將未再循環(huán)的第三流出物的部分看作產物流。
2. 根據權利要求1所述的方法,所述方法還包括: (i) 將所述產物流分餾以回收至少柴油餾分。
3. 根據權利要求1所述的方法,其中在步驟(d)中產生的第二流出物具有小于IOwppm 的氮含量。
4. 根據權利要求1所述的方法,其中所述產物流包含基于柴油餾分和石腦油餾分的總 體積計,至少75體積%的柴油。
5. 根據權利要求1所述的方法,其中所述步驟(a)中的LCO具有大于500wppm的硫含 量,并且步驟(h)中的產物流具有小于50wppm的硫含量。
6. -種用于加氫處理烴進料的方法,所述方法包括: (a) 使所述烴進料與氫氣和第一稀釋劑接觸以形成第一液體進料,其中氫氣溶解于所 述第一液體進料中,并且其中所述烴進料為輕質循環(huán)油(LCO),所述輕質循環(huán)油具有大于 25重量%的聚芳族化合物含量,大于300百萬分之一重量份(wppm)的氮含量,以及大于 890kg/m3的密度; (b) 使第一液體進料混合物與第一全液反應區(qū)中的第一催化劑接觸以產生第一流出 物; (c) 使第一流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(a)中第一稀釋劑的全部或一部分; (d) 在分離區(qū)中將未再循環(huán)的第一流出物的至少一部分分離成至少三種餾分,所述餾 分包含:(i)低沸點餾分,其包含氨和任選地其它氣體,(ii)柴油餾分,其包含柴油范圍產 品,所述柴油范圍產品具有在15.6°C下不超過870kg/m3的密度,不超過13重量%的聚芳族 化合物含量,以及不超過60wppm的硫含量,以及(iii)高沸點餾分,其具有小于IOOwppm的 氮含量; (e) 使高沸點餾分的至少一部分與氫氣和第二稀釋劑接觸以產生第二液體進料,其中 氫氣溶解于所述第二液體進料中; (f) 使所述第二液體進料與第二全液反應區(qū)中的第二催化劑接觸以產生第二流出物, 所述第二流出物具有在15. 6°C下小于875kg/m3的密度和小于15重量%的聚芳族化合物含 量;以及 (g) 使所述第二流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(e)中第二稀釋劑的全部或一部 分。
7.根據權利要求6所述的方法,所述方法還包括:(h)將未再循環(huán)的第二流出物的至少 一部分分離以生成至少柴油餾分,所述柴油餾分包含柴油范圍產品,其具有在15. 6°C下不 超過870kg/m3的密度,不超過13重量%的聚芳族化合物含量,以及不超過60wppm的硫含 量。
8. 根據權利要求6所述的方法,其中所述至少三種餾分還包含石腦油餾分,并且基于 所述柴油和石腦油餾分的總體積計,所述柴油餾分為至少90體積%。
9. 一種用于加氫處理烴進料的方法,所述方法包括: (a) 使所述烴進料與氫氣和第一稀釋劑接觸以形成第一液體進料,其中氫氣溶解于所 述第一液體進料中,并且其中所述烴進料為輕質循環(huán)油(LCO),所述輕質循環(huán)油具有大于 25重量%的聚芳族化合物含量,大于300百萬分之一重量份(wppm)的氮含量,以及大于 890kg/m3的密度; (b) 使第一液體進料混合物與第一全液反應區(qū)中的第一催化劑接觸以產生第一流出 物; (c) 使第一流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(a)中第一稀釋劑的全部或一部分; (d) 將未再循環(huán)的第一流出物的至少一部分和第二組分引導至分離區(qū)中以生成至少三 種餾分,其包含:(i)低沸點餾分,其包含氨和任選地其它氣體,(ii)柴油餾分,其包含柴油 范圍產品,所述柴油范圍產品具有在15. 6°C下不超過870kg/m3的密度,不超過13重量% 的聚芳族化合物含量,以及不超過60wppm的硫含量,以及(iii)高沸點餾分,其具有小于 IOOwppm的氮含量; (e) 使高沸點餾分的至少一部分與氫氣和第二稀釋劑接觸以產生第二液體進料,其中 氫氣溶解于所述第二液體進料中; (f) 使所述第二液體進料與第二全液反應區(qū)中的第二催化劑接觸以產生第二流出物, 所述第二流出物具有在15. 6°C下小于875kg/m3的密度和小于15重量%的聚芳族化合物含 量; (g) 使所述第二流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(e)中第二稀釋劑的全部或一部 分;并且 (h) 提供未再循環(huán)的第二流出物的至少一部分作為步驟(d)中第二組分的全部或一部 分。
10. 根據權利要求9所述的方法,其中在步驟(d)中,將所述未再循環(huán)的第一流出物的 至少一部分和所述第二組分混合,然后引入所述分離區(qū)中。
11. 根據權利要求1、6或9所述的方法,其中所述進料至第一和第二全液反應區(qū)中的氫 氣總量為 200-530N1/1 (1125-3000scf/bbl)。
12. 根據權利要求1、6或9所述的方法,其中所述第一全液反應區(qū)和所述第二全液反 應區(qū)兩者獨立地具有在約300 °C至約450 °C范圍內的溫度,在約3. 45MPa(34. 5巴)至約 17. 3Mpa(173巴)范圍內的壓力,以及約0?Ihf1至約IOhr的液時空速(LHSV)。
13. 根據權利要求9所述的方法,其中所述至少三種餾分還包含石腦油餾分,并且基于 所述柴油和石腦油餾分的總體積計,所述柴油餾分為至少75體積%。
14. 根據權利要求6或9所述的方法,其中所述高沸點餾分具有小于IOwppm的氮含量。
15. 根據權利要求6或9所述的方法,其中步驟(a)中的LCO具有大于500wppm的硫含 量,并且步驟(f)中的第二流出物具有不超過50wppm的硫含量。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于將低價值輕質循環(huán)油(LCO)烴進料加氫處理以提供高價值柴油范圍產品的方法。所述方法包括氫化處理階段之后進行氫化裂解階段,其各自在全液反應條件下進行,其中基本上所有供應用于氫化處理和氫化裂解反應的氫氣均溶解于液相烴進料中。在氫化裂解之前,在分離步驟中除去氫化處理期間形成的氨和任選地其它氣體。以高收率并在較少烴成為石腦油的損失下,有利地將LCO進料轉換成柴油。
【IPC分類】C10G45-22, C10G65-12, C10G7-00
【公開號】CN104769081
【申請?zhí)枴緾N201380058008
【發(fā)明人】H.丁蒂, A.H.普利, T.G.塔, V.A.小庫佩拉瓦格
【申請人】納幕爾杜邦公司
【公開日】2015年7月8日
【申請日】2013年11月4日
【公告號】CA2888675A1, US9139783, US20140124409, WO2014074428A1
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