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加氫處理全液反應(yīng)器中的輕質(zhì)循環(huán)油的制作方法_3

文檔序號:8448733閱讀:來源:國知局
15重量%的聚芳族化合物含 量;以及(g)使所述第二流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(e)中第二稀釋劑的全部或一 部分。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,所述方法還包括步驟(h):將未再循環(huán)的第二流出物的至 少一部分分離以生成至少柴油餾分,所述柴油餾分包含柴油范圍產(chǎn)品,所述柴油范圍產(chǎn)品 具有在15. 6°C下不超過870kg/m3的密度,不超過13重量%的聚芳族化合物含量,以及不超 過60wppm的硫含量。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,分離步驟(d)中的至少三種餾分還包含石 腦油餾分,并且基于所述柴油和石腦油餾分的總體積計(jì),所述柴油餾分為至少75體積%, 或至少90體積%,或至少95體積%。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在分離區(qū)中分離未再循環(huán) 的第一流出物的至少一部分基本上不產(chǎn)生石腦油餾分。
[0051] 本發(fā)明提供用于加氫處理烴進(jìn)料的另一種方法。所述方法包括:(a)使烴進(jìn)料與 氫氣和第一稀釋劑接觸以形成第一液體進(jìn)料,其中所述氫氣溶解于所述第一液體進(jìn)料中, 并且其中所述烴進(jìn)料為輕質(zhì)循環(huán)油(LC0),所述輕質(zhì)循環(huán)油具有大于25重量%的聚芳族化 合物含量,大于300百萬分之一重量份(wppm)的氮含量,以及大于890kg/m 3的密度;b)使 第一液體進(jìn)料混合物與第一全液反應(yīng)區(qū)中的第一催化劑接觸以產(chǎn)生第一流出物;(c)使第 一流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(a)中第一稀釋劑的全部或一部分;(d)將未再循環(huán) 的第一流出物的至少一部分和第二組分引導(dǎo)至分離區(qū)中以生成至少三種餾分,其包含:(i) 低沸點(diǎn)餾分,其包含氨和任選地其它氣體,(ii)柴油餾分,其包含柴油范圍產(chǎn)品,所述柴油 范圍產(chǎn)品具有在15. 6°C下不超過870kg/m3的密度,不超過13重量%的聚芳族化合物含量, 以及不超過60wppm的硫含量,以及(iii)高沸點(diǎn)餾分,其具有小于lOOwppm的氮含量;(e) 使高沸點(diǎn)餾分的至少一部分與氫氣和第二稀釋劑接觸以產(chǎn)生第二液體進(jìn)料,其中氫氣溶解 于所述第二液體進(jìn)料中;(f)使所述第二液體進(jìn)料與第二全液反應(yīng)區(qū)中的第二催化劑接觸 以產(chǎn)生第二流出物,所述第二流出物具有在15. 6°C下小于875kg/m3的密度和小于15重 量%的聚芳族化合物含量;(g)使所述第二流出物的一部分再循環(huán)以用作步驟(e)中第二 稀釋劑的全部或一部分;以及(h)提供未再循環(huán)的第二流出物的至少一部分作為步驟(d) 中第二組分的全部或一部分。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,分離步驟(d)中的至少三種餾分 還包含石腦油餾分,并且基于所述柴油和石腦油餾分的總體積計(jì),所述柴油餾分為至少60 體積%,或至少75體積%或至少90體積%。
[0052] 本發(fā)明的第一階段為氫化處理。使新鮮的LC0烴進(jìn)料與氫氣和第一稀釋劑接觸, 以形成氫氣溶解于其中的單液相混合物(第一液體進(jìn)料)。用于制備第一液體進(jìn)料混合物 或本文稍后描述的類似的第二液體進(jìn)料混合物的接觸操作可在本領(lǐng)域中已知的任何適宜 混合裝置中進(jìn)行。第一稀釋劑可包含本文稍后描述的第一再循環(huán)流,基本上由所述第一再 循環(huán)流組成,或由所述第一再循環(huán)流組成。
[0053] 使第一液體進(jìn)料混合物與第一全液反應(yīng)區(qū)中的第一催化劑接觸以產(chǎn)生第一流出 物。作為氫化處理催化劑的第一催化劑的選擇以及第一全液反應(yīng)區(qū)中的操作條件諸如溫 度、壓力和液時(shí)空速(LHSV)被設(shè)計(jì)成實(shí)現(xiàn)第一液體進(jìn)料的至少加氫脫氮和聚芳族化合物 飽和。通常并且有利地還將同時(shí)進(jìn)行加氫脫硫。使第一流出物的一部分再循環(huán),以用作第 一液體進(jìn)料中第一稀釋劑的全部或一部分。
[0054] 使未再循環(huán)的第一流出物的至少一部分,并且在一些實(shí)施例中,使其全部經(jīng)歷分 離步驟。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,將未再循環(huán)的第一流出物的至少一部分,并且在一些 實(shí)施例中,將其全部引導(dǎo)至分離區(qū)中以分離成至少三種餾分,所述餾分包含:(i)低沸點(diǎn)餾 分,其包含氨和任選地其它氣體,(ii)柴油餾分,其包含柴油范圍產(chǎn)品,所述柴油范圍產(chǎn)品 具有在15. 6°C下不超過870kg/m3的密度,不超過13重量%的聚芳族化合物含量,以及不超 過60wppm的硫含量,以及(iii)高沸點(diǎn)餾分,其具有小于lOOwppm的氮含量。
[0055] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,將未再循環(huán)的第一流出物的至少一部分,并且在一些 實(shí)施例中將其全部,與第二組分引導(dǎo)至分離區(qū)中以分離成至少三種餾分,所述餾分包含: ⑴低沸點(diǎn)餾分,其包含氨和任選地其它氣體,(ii)柴油餾分,其包含柴油范圍產(chǎn)品,所述 柴油范圍產(chǎn)品具有在15.6°C下不超過870kg/m 3的密度,不超過13重量%的聚芳族化合物 含量,以及不超過60wppm的硫含量,以及(iii)高沸點(diǎn)餾分,其具有小于lOOwppm的氮含 量。可使第一流出物的至少一部分,并且在一些實(shí)施例中使其全部與第二組分混合,然后引 入分離區(qū)中。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,分離區(qū)包含閃蒸容器,之后是蒸餾塔,并且使未再 循環(huán)的第一流出物的至少一部分,并且在一些實(shí)施例中使其全部,與第二組分混合,然后引 入中閃蒸容器中。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,可將未在循環(huán)第一流出物的至少一部分,并且 在一些實(shí)施例中將其全部以及第二組分單獨(dú)地引入分離區(qū)中。第二組分包含如本文稍后所 述的未再循環(huán)的第二流出物的至少一部分并在一些實(shí)施例中為全部,或基本上由所述第二 流出物的至少一部分并在一些實(shí)施例中為全部組成,或由所述第二流出物的至少一部分并 在一些實(shí)施例中為全部組成。上述實(shí)施例允許使用相同的蒸餾塔將第一流出物和第二流出 物分餾。
[0056] 低沸點(diǎn)餾分通常包含來自氫化脫氮的氨和任選的其它氣體,諸如額外的氫氣、來 自氫化脫硫的硫化氫和/或C1至C4徑類。
[0057] 在上述分離步驟(d)和(h)中產(chǎn)生的柴油餾分包含柴油范圍產(chǎn)品,基本上由柴油 范圍產(chǎn)品組成,或由柴油范圍產(chǎn)品組成,所述柴油范圍產(chǎn)品具有在15. 6°C下不超過870kg/ m3的密度,不超過13重量%的聚芳族化合物含量,以及不超過60wppm的硫含量。在本發(fā)明 的一些實(shí)施例中,柴油餾分包含柴油范圍產(chǎn)品,基本上由柴油范圍產(chǎn)品組成,或由柴油范圍 產(chǎn)品組成,所述柴油范圍產(chǎn)品具有在15. 6°C下不超過860kg/m3的密度,不超過11重量%的 聚芳族化合物含量,以及不超過50wppm的硫含量。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,柴油餾分包 含柴油范圍產(chǎn)品,基本上由柴油范圍產(chǎn)品組成,或由柴油范圍產(chǎn)品組成,所述柴油范圍產(chǎn)品 具有在15. 6°C下不超過845kg/m3的密度,不超過11重量%的聚芳族化合物含量,以及不超 過lOwppm的硫含量。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,柴油范圍產(chǎn)品具有不超過8重量%的聚芳 族化合物含量。通常,柴油餾分具有小于lOOwppm并且在一些實(shí)施例中小于lOwppm的氮含 量。此外,柴油餾分通常具有大于35,并且在一些實(shí)施例中大于40的十六烷指數(shù)。通常,柴 油餾分具有的沸點(diǎn)高于石腦油餾分的沸點(diǎn)且低于高沸點(diǎn)餾分的沸點(diǎn)。柴油餾分的沸點(diǎn)可在 約150°C至約370°C的范圍內(nèi),并且在一些實(shí)施例中為約150°C至約360°C,并且在一些實(shí)施 例中為約175 °C至約360 °C。
[0058] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,可將在上述分離步驟(d)和(h)中產(chǎn)生的柴油餾分單 獨(dú)收集或以任何方式組合作為柴油燃料。在煉油廠中常見的是將烴原料,諸如具有不同特 性的柴油原料共混,以獲得為所有特性的最佳平均的終產(chǎn)物。由本發(fā)明方法制得的柴油餾 分非常適用于此類共混操作。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,在上述分離步驟(d)和/或(h) 中產(chǎn)生的柴油餾分可獨(dú)立地收集或以任何方式組合作為一種或多種柴油共混組分。
[0059]與新鮮的LC0進(jìn)料相比,高沸點(diǎn)餾分將具有極大減少的氮含量和聚芳族化合物含 量。例如,高沸點(diǎn)餾分一般將具有小于1〇〇百萬分之一重量份(wppm),在一些實(shí)施例中小 于50wppm,并且在一些實(shí)施例中小于lOwppm的氮含量。通常,高沸點(diǎn)餾分具有小于13重 量%的聚芳族化合物含量。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,高沸點(diǎn)餾分具有小于11重量%或小 于8重量%的聚芳族化合物含量。高沸點(diǎn)餾分一般將具有大于新鮮LC0的十六烷指數(shù),例 如大于30但通常小于40的十六烷指數(shù)。當(dāng)新鮮LC0進(jìn)料具有大于500wppm的硫含量時(shí), 高沸點(diǎn)餾分一般還將具有相對于新鮮LC0極大地減少的硫含量,例如小于lOOwppm,或小于 50wppm或甚至小于lOwppm的硫含量。通常,高沸點(diǎn)餾分具有高于柴油餾分的沸點(diǎn)。例如, 如果柴油餾分的沸點(diǎn)在約150°C至約360°C的范圍內(nèi),則高沸點(diǎn)餾分將具有高于約360°C的 沸點(diǎn)。高沸點(diǎn)餾分通常還具有高于柴油餾分的密度。例如,如果柴油餾分具有在15. 6°C下 不超過約860kg/m3的密度,則高沸點(diǎn)餾分將具有在15. 6°C下大于約860kg/m3的密度。在 本發(fā)明的一些實(shí)施例中,將高沸點(diǎn)餾分的一部分吹掃或引導(dǎo)至流化催化裂解(FCC)過程。
[0060] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,上述分離步驟(d)中的至少三種餾分還包含石腦油餾 分。通常,石腦油餾分包含石腦油。石腦油餾分通常具有高于低沸點(diǎn)餾分但是低于柴油餾 分的沸點(diǎn)。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,石腦油餾分具有在約4°C至小于約200°C范圍內(nèi),或 約4°C至小于約175°C范圍內(nèi),或約4°C至小于約160°C范圍內(nèi)的沸點(diǎn)。第一階段反應(yīng)(氫 化處理)通常僅產(chǎn)生少量石腦油。因此,第一流出物中的石腦油體積分?jǐn)?shù)低至零。
[0061] 分離區(qū)可以為本領(lǐng)域中已知的任何合適的裝置。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,分離 區(qū)包括一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔如分餾塔,基本上由一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔組成,或由一個(gè)或多個(gè)蒸 餾塔組成。蒸餾塔的實(shí)施例還包括常壓蒸餾塔和真空蒸餾塔。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中, 分離區(qū)包括一個(gè)或多個(gè)閃蒸容器或汽提容器(如熱高壓閃蒸容器)與一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔的 組合,基本上由上述組合組成,或由上述組合組成。通常,閃蒸容器或汽提容器在用于分離 的蒸餾塔之前。
[0062] 通常,當(dāng)分離區(qū)為蒸餾塔時(shí),低沸點(diǎn)餾分從塔的頂部離開,石腦油餾分從塔的上部 出去,柴油餾分從比石腦油相對低的塔的部分中出去,并且高沸點(diǎn)餾分從塔的底部流出。如 果蒸餾塔的前面為閃蒸槽,則通常低沸點(diǎn)餾分的至少一部分從閃蒸槽的頂部除去,并且將 剩余流體送入蒸餾塔中。一些殘余的低沸點(diǎn)餾分(例如,C1至C4烴類)可從蒸餾塔的頂 部離開,石腦油餾分從塔的上部出去,柴油餾分從比石腦油相對低的塔的部分中出去,并且 高沸點(diǎn)餾分從塔的底部流出。
[0063] 在所述方法的第二階段,氫化裂解階段中,使高沸點(diǎn)餾分的至少一部分,并且在 一些實(shí)施例中使其全部與氫氣和第二稀釋劑接觸以形成氫氣溶解于其中的單液相混合物 (第二液體進(jìn)料)。稀釋劑包含如本文稍后所述的第二再循環(huán)流,或基本上由第二再循環(huán)流 組成,或由第二再循環(huán)流組成。使第二液體進(jìn)料混合物與第二全液反應(yīng)區(qū)中的第二催化劑 接觸以產(chǎn)生第二流出物。將作為氫化裂解催化劑的第二催化劑,以及第二全液反應(yīng)區(qū)中的 操作條件諸如溫度、壓力和液時(shí)空速(LHSV)選擇成導(dǎo)致第二液體進(jìn)料混合物開環(huán)并避免 進(jìn)料裂解成更輕質(zhì)(例如石腦油)餾分。該階段中的反應(yīng)使得,相對于高沸點(diǎn)餾分,密度有 益的減小并且十六烷指數(shù)增加。第二流出物通常具有不小于35,并且在一些實(shí)施例中不小 于40的十六烷指數(shù)。第二流出物還通常具有不超過50wppm,并且在一些實(shí)施例中不超過 lOwppm的硫含量。
[0064] 通常,第二流出物具有在15. 6°C下小于875kg/m3的密度,以及小于15重量%的聚 芳族化合物含量。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,第二流出物具有在15. 6°C下小于865kg/m3的 密度,以及小于13重量%的聚芳族化合物含量。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,第二流出物具 有在15. 6°C下小于860kg/m3的密度,以及小于11重量%的聚芳族化合物含量。在本發(fā)明 的一些實(shí)施例中,第二流出物可具有在15. 6°C下小于845kg/m3的密度。在本發(fā)明的一些實(shí) 施例中,第二流出物可具有小于
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