8重量％的聚芳族化合物含量。
[0065]相對于新鮮的LC0,第二流出物通常具有極大減小的硫含量和高得多的十六烷指 數(shù)。在本發(fā)明的一些實施例中，步驟（a)中的LC0具有大于500wppm的硫含量，并且步驟 (f)中的第二流出物具有不超過50wppm或甚至不超過lOwppm的硫含量。在本發(fā)明的一些 實施例中，步驟（a)中的LC0具有小于30的十六烷指數(shù)，并且步驟（f)的第二流出物具有 不小于35或甚至不小于40的十六烷指數(shù)。
[0066] 使第二流出物的一部分再循環(huán)，以用作第二液體進(jìn)料中第二稀釋劑的全部或一部 分。在本發(fā)明的一些實施例中，收集未再循環(huán)的第二流出物的至少一部分，并且在一些實施 例中收集其全部，作為柴油共混組分或柴油燃料。在本發(fā)明的一些實施例中，將未再循環(huán)的 第二流出物的至少一部分，并且在一些實施例中將其全部分離，以生成至少柴油餾分，所述 柴油餾分包含柴油范圍產(chǎn)品，其具有在15. 6°C下不超過870kg/m3的密度，不超過13重量％ 的聚芳族化合物含量，以及不超過60wppm的硫含量?？墒占祟惒裼宛s分，作為柴油共混 組分或柴油燃料。
[0067] 在本發(fā)明的一些實施例中，提供未再循環(huán)的第二流出物的至少一部分，并且在一 些實施例中提供其全部，作為上述步驟（d)中第二組分的全部或一部分。
[0068] 第一和第二再循環(huán)流分別向所述方法的第一或第二階段提供稀釋劑的至少一部 分，并且在一些實施例中提供所述稀釋劑的全部。就第一或第二階段而言，循環(huán)比可以在約 1至約8的范圍內(nèi)，優(yōu)選地循環(huán)比為約1至約5。除再循環(huán)之外，所述稀釋劑還可包含可與 烴進(jìn)料和催化劑相容的任何其它有機(jī)液體。當(dāng)除了再循環(huán)流之外，第一或第二階段中的稀 釋劑還包含有機(jī)液體時，優(yōu)選地所述有機(jī)液體為氫氣在其中具有相對高溶解度的液體。所 述稀釋劑可包含有機(jī)液體，所述有機(jī)液體選自輕質(zhì)烴、輕質(zhì)餾分、石腦油、柴油以及它們中 兩種或更多種的組合。當(dāng)稀釋劑包含有機(jī)液體時，所述有機(jī)液體通常以不大于50-80%的量 存在。
[0069] 在所述方法的兩個階段中氫氣需求和消耗可能均是高的。進(jìn)料至第一和第二全 液反應(yīng)區(qū)中的氫氣總量大于100標(biāo)稱升氫氣每升烴進(jìn)料（N 1/1)或大于560scf/bbl (立 方英尺/桶）。優(yōu)選地，進(jìn)料至第一和第二全液反應(yīng)區(qū)中的氫氣總量為200-530N 1/ 1 (1125-3000scf/bbl)，更優(yōu)選地 250-450N 1/1 (1400-2500scf/bbl)。進(jìn)料和稀釋劑的組合 能夠在液相中提供所有的氫氣，而對于氫氣的此類高消耗量不需要氣相。即處理區(qū)為全液 反應(yīng)區(qū)。
[0070] 第一和第二階段反應(yīng)在單獨的反應(yīng)器中進(jìn)行。第一和第二全液反應(yīng)區(qū)各自可獨立 地包括一個反應(yīng)器或兩個或更多個（多個）串聯(lián)的反應(yīng)器。任一個全液反應(yīng)區(qū)中的每個反 應(yīng)器為固定床反應(yīng)器并且可為活塞流反應(yīng)器、管狀反應(yīng)器或其它設(shè)計，其用固體催化劑填 充并且其中使所述液體進(jìn)料通過所述催化劑。每個全液區(qū)中的每個反應(yīng)器可獨立地包括單 個催化劑床或兩個或更多個（多個）串聯(lián)的催化劑床。將催化劑加載至每個床。所有第一 全液反應(yīng)區(qū)反應(yīng)器和催化劑床液體連通并且彼此串聯(lián)連接。同樣，所有第二全液反應(yīng)區(qū)反 應(yīng)器和催化劑床液體連通并且彼此串聯(lián)連接。在塔式反應(yīng)器或包含兩個或更多催化劑床的 單容器內(nèi)或在多個反應(yīng)器之間，所述床由無催化劑區(qū)物理分隔。優(yōu)選地，在床之間將氫氣進(jìn) 料以補(bǔ)償液相中耗盡的氫氣含量。新鮮氫氣溶解于液相中，然后與催化劑接觸，從而維持全 液反應(yīng)條件。位于催化劑床之前的無催化劑區(qū)示例于例如美國專利7, 569, 136中。
[0071] 第一和第二全液反應(yīng)區(qū)中的工藝條件，換句話講，氫化處理和氫化裂解條件分別 可以是獨立變化的，并且在溫和至極端的范圍內(nèi)。任一個全液反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度可在約 300 °C至約450 °C，優(yōu)選地約300°C至約400 °C，還更優(yōu)選地約340 °C至400 °C的范圍內(nèi)。任 一個全液反應(yīng)區(qū)中的壓力可在約3. 45MPa (34. 5巴）至17. 3MPa (173巴），優(yōu)選地約6. 9至 13. 9MPa(69至138巴）的范圍內(nèi)。第一階段和第二階段中可使用多種適宜的催化劑濃度 范圍。優(yōu)選地，所述催化劑占各反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器內(nèi)容物的約10至約50重量％。液體進(jìn)料 以約0. 1至約10hr'優(yōu)選地約0. 4至約10hr'更優(yōu)選地約0. 4至約4. Ohr4的液時空速 (LHV)提供。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠在沒有任何困難或過度實驗的情況下容易地選擇合適 的工藝條件。
[0072] 本發(fā)明的方法可以高收率有利地將LC0轉(zhuǎn)換成柴油范圍產(chǎn)品。由此制得的柴油燃 料具有高質(zhì)量，其具有在15. 6°C的溫度下約860kg(0. 860g/mL)或更小的密度；小于11重 量％的聚芳族化合物含量；不超過50wppm，更優(yōu)選地不超過lOwppm的硫含量；以及大于35 的十六烷指數(shù)。
【附圖說明】
[0073]
[0074] 圖1和2示出根據(jù)本發(fā)明方法的實施例，在全液反應(yīng)器中加氫處理輕質(zhì)循環(huán)油的 流程圖。為了簡潔起見并且為了展示所述方法的主要特征，所提出方法的某些詳細(xì)特征未 示出，如泵和壓縮機(jī)、分離設(shè)備、進(jìn)料槽、熱交換器、產(chǎn)物回收容器和其它輔助工藝設(shè)備。此 類輔助特征將是本領(lǐng)域技術(shù)人員了解的。還理解，此類輔助和次要設(shè)備可易于由本領(lǐng)域技 術(shù)人員設(shè)計和使用，而無任何困難或不需任何過度的實驗或發(fā)明。
[0075] 圖1示出示例性實施例A加氫處理單元10。將新鮮的烴進(jìn)料，在這種情況下為輕 質(zhì)循環(huán)油，經(jīng)由管線15進(jìn)料并在混合點18處與來自主要氫氣噴頭14的氫氣16和第一稀 釋劑17接觸以形成第一液體進(jìn)料，其經(jīng)由管線19進(jìn)料至氫化處理反應(yīng)器20的頂部。第一 液體進(jìn)料以朝下流的形式接觸第一催化劑，如圖所示，所述第一催化劑由順序設(shè)置在氫化 處理反應(yīng)器20內(nèi)的兩個催化劑床21和22構(gòu)成。第一流出物25離開氫化處理反應(yīng)器并分 26成兩個部分。使第一流出物的一部分再循環(huán)作為第一稀釋劑17。將未再循環(huán)的第一流 出物的剩余部分28送入分離器30中，其中除去氨和其它氣體32。脫氣的第二流出物35離 開分離器并在混合點36處與氫氣37和第二稀釋劑38接觸以形成第二液體進(jìn)料39,所述第 二液體進(jìn)料進(jìn)料至氫化裂解反應(yīng)器40的頂部。第二流出物以向下流動的方式接觸第二催 化劑，如圖所示，所述第二催化劑包含在氫化裂解反應(yīng)器40內(nèi)的單個催化劑床43。第三流 出物46離開氫化裂解反應(yīng)器并分47成兩個部分。使第三流出物的一部分再循環(huán)作為第二 稀釋劑38。將未再循環(huán)的第二流出物的剩余部分作為產(chǎn)物流49?？蓪a(chǎn)物流在別處分餾 (蒸餾）以分離柴油餾分和（較小的）石腦油餾分。
[0076] 如圖1所示，優(yōu)選液體進(jìn)料下流通過反應(yīng)器。然而，本文還設(shè)想了上流方法。
[0077] 圖2示出另一個示例性實施例B加氫處理單元100。將新鮮的烴進(jìn)料，在這種情況 下為輕質(zhì)循環(huán)油，經(jīng)由管線115進(jìn)料并在混合點118處與來自主氫氣噴頭114的氫氣116 和第一稀釋劑117接觸以形成第一液體進(jìn)料，其經(jīng)由管線119進(jìn)料至氫化處理反應(yīng)器200 的頂部。第一液體進(jìn)料以朝下流的形式接觸第一催化劑，如圖所示，所述第一催化劑包含 在氫化處理反應(yīng)器200內(nèi)的三個催化劑床201、202和203。第一流出物125離開氫化處理 反應(yīng)器并分流126成兩個部分。使第一流出物的一部分再循環(huán)作為第一稀釋劑117。將未 再循環(huán)的第一流出物的剩余部分127和第二組分516混合128并引入129閃蒸槽300中， 在閃蒸槽中除去氨和其它氣體311。將剩余的流體312送入蒸餾塔400中，其中殘余的低 沸點餾分從所述塔的頂部離開411，收集柴油餾分413和任選地石腦油餾分412,并將高沸 點餾分414引入416氫化裂解反應(yīng)器500中。任選地，將高沸點餾分的一部分吹掃或引導(dǎo) 415至流化催化裂解（FCC)過程。高沸點餾分416在混合點511處與氫氣512和第二稀釋 劑515接觸以形成第二液體進(jìn)料513,所述第二液體進(jìn)料進(jìn)料至氫化裂解反應(yīng)器500的頂 部。第二液體進(jìn)料以向下流動的方式接觸第二催化劑，如圖所示，所述第二催化劑包含在氫 化裂解反應(yīng)器500內(nèi)的兩個催化劑床501和502。第二流出物514離開氫化裂解反應(yīng)器并 分流成517兩個部分。使第二流出物的一部分再循環(huán)作為第二稀釋劑515。將未再循環(huán)的 第二流出物的剩余部分作為第二組分516。
[0078] 如圖2所示，優(yōu)選液體進(jìn)料下流通過反應(yīng)器。然而，本文還設(shè)想了上流方法。
[0079] 實您1
[0080] 提供如下實例以舉例說明本發(fā)明的具體實施例，并且不認(rèn)為其以任何方式限制本 發(fā)明的范圍。
[0081]本文所提及的所有ASTM標(biāo)準(zhǔn)物均購自 ASTM International，West Conshohocken， PA，www. astm. org. 〇
[0082] 硫、氮和堿性氮的量以百萬分之一重量份wppm表示。
[0083]硫含量（總硫）使用 ASTM D4294 (2008)，"Standard Test Method for Sulfur in Petroleum and Petroleum Products by Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry"，D0I:10.1520/D4294-08 以及 ASTM D7220(2006)/'Standard Test Method for Sulfur in Automotive Fuels by Polarization X-ray Fluorescence Spectrometry"，D0I : 10. 1520/D7220-06 測量。
[0084]氮含量（總氮）使用 ASTM D4629 (2007)/'Standard Test Method for Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/Inlet Oxidative Combustion and Chemiluminescence Detection"，D0I:10.1520/D4629-07 以及 ASTM D5762(2005)， "Standard Test Method for Nitrogen in Petroleum and Petroleum Products by Boat-Inlet Chemiluminescence"，D0I :10. 1520/D5762-05 測量。
[0085] 芳族化合物含量，包括單芳族化合物和聚芳族化合物，使用ASTM D6591-1，名稱為 ^Standard Test Method for Determination of Aromatic Hydrocarbon Types in Middle Distillates-High Performance Liquid Chromatography Method with Refractive Index Detection" 測定。
[0086]沸騰范圍分布使用 ASTM D2887 (2008)/'Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography''，D0I : 10. 1520/ D2887-08 測定。
[0087]密度、比重和 API 比重使用 ASTM 標(biāo)準(zhǔn) D4052 (2009) /'Standard Test Method for Density,Relative Density,and API Gravity of Liquids by Digi