背景技術(shù)：
：所公開的技術(shù)涉及可以是低聚物或聚合物材料的亞磷酸酯，以及它們?cè)跐?rùn)滑劑配方中的應(yīng)用，包括用于傳動(dòng)系和其它應(yīng)用的潤(rùn)滑劑。眾所周知，各種類型的磷酯用作潤(rùn)滑劑添加劑。例如，2013年3月28日，tipton等人的美國(guó)公開2013/0079264公開了一種聚合磷酯，其包含單體磷酸或其酯與二醇的縮合產(chǎn)物，其中二醇的兩個(gè)羥基由具有4至約100個(gè)碳原子的鏈分隔?？梢允褂眠m當(dāng)少量的具有2或3個(gè)原子分隔羥基的二醇材料，條件是其基本上不干擾聚合物形成。實(shí)例從1,6-己二醇、1,4-丁二醇、二甘醇或三甘醇方面比較。聚合磷酯含有至少三個(gè)含磷單體單元。sowerby等人，2004年5月4日的美國(guó)專利6,730,640公開了一種用于潤(rùn)滑無級(jí)變速器的方法。潤(rùn)滑劑是包含具有潤(rùn)滑粘度的油和油溶性鋅鹽(其可以是烴基磷酸鋅)的流體組合物。烴基磷酸鋅可以通過使磷酸或酸酐與醇反應(yīng)，然后用鋅堿中和來制備。醇可以是一元醇，或多元醇如亞烷基多元醇如乙二醇，包括二、三和四乙二醇；丙二醇，包括二、三和四丙二醇；甘油等等。還可以存在另外的添加劑，例如其它摩擦改進(jìn)劑和含磷抗氧化劑。horodysky等人，1985年12月10日的美國(guó)專利4,557,845公開了2-羥基烷基烷基胺或某些更高級(jí)氧基化(oxylated)成員和二烴基亞磷酸酯之間的反應(yīng)的產(chǎn)物作為用于內(nèi)燃機(jī)的減摩劑和燃料減少添加劑(fuelreducingadditive)，當(dāng)這種產(chǎn)物與潤(rùn)滑劑和液體燃料混合時(shí)。反應(yīng)產(chǎn)物是化合物如其中r是c6至c30烴基。romanelli等人，1998年6月30日的美國(guó)專利5,773,392公開了油不溶性含磷酸和醇的油溶性絡(luò)合物。在某些實(shí)施例中，亞磷酸與辛基硫代乙醇和硫代雙乙醇反應(yīng)。該絡(luò)合物是有用的抗磨添加劑。fierce等人，1966年1月11日的美國(guó)專利3,228,998公開了可用作官能流體的液體多磷酸酯。酯的通式為rozanski等人，1967年6月27日的美國(guó)專利3,328,360公開了含磷聚合物，通過使二反應(yīng)基材料的混合物和p4s10反應(yīng)。合適的二反應(yīng)基材料包括例如1,10-癸二醇。磷酸酯的衍生物通常用作潤(rùn)滑劑添加劑。bloch等人，1995年8月22日的美國(guó)專利5,544,744公開了用于潤(rùn)滑油的抗磨添加劑和抗氧化添加劑。添加劑是磷酸化劑和硫代醇的反應(yīng)產(chǎn)物。醇可以由a-oh或oh-b-oh表示。horodysky等人，1985年10月29日的美國(guó)專利4,549,976公開了含有磷酰鹵鄰二醇反應(yīng)產(chǎn)物的潤(rùn)滑劑和液體燃料組合物。實(shí)施例顯示了1,2-混合十五烷二醇-十八烷二醇的磷酸酯。gb1146379，melle-bezons，1969年3月26日公開了使用異亞丙基-雙[4-(壬基苯基-癸基-亞磷酸酯)-環(huán)己基]作為抗氧化劑的變速器用油。美國(guó)專利4,298,481(clarke，1981年11月3日)公開了含有承載組分的高溫潤(rùn)滑脂組合物。有用的承載添加劑包括聚磷酸酯，包括具有以下結(jié)構(gòu)的那些：(r1o)(r2o)p–or3o-[-o–p(or4)-or5o-]n–p(or6)(or7)[sic]r3和r5是去除了兩個(gè)末端氫的聚亞烷基二醇，亞烷基雙酚，氫化亞烷基雙酚或環(huán)-鹵代亞烷基雙酚；n為1至18的整數(shù)。horodysky等人的美國(guó)專利4,704,218(1987年11月3日)公開了在鏈中含有至少10個(gè)碳原子和一個(gè)或多個(gè)硫原子的長(zhǎng)鏈鄰二醇與在每個(gè)烴基中含有1至6個(gè)碳原子的二烴基磷酸氫鹽的反應(yīng)產(chǎn)物作為潤(rùn)滑油、潤(rùn)滑脂和燃料中有效的減摩抗磨添加劑。sumiejski等人的美國(guó)專利6,103,673(2000年8月15日)公開了用于無級(jí)變速器的包含摩擦改進(jìn)劑的組合物，其包含至少0.1重量％的至少一種磷化合物。磷化合物可以是式(r1x)(r2x)p(x)nxmr3的磷酸或酯，其中r1、r2和r3是氫或烴基?；鶊F(tuán)r1和r2可以包含衍生自商業(yè)醇的烴基的混合物，實(shí)例是一元醇。傳動(dòng)系變速器，特別是自動(dòng)變速器油(atf)，對(duì)于滿足現(xiàn)代自動(dòng)變速器(包括各種類型的無級(jí)變速器)的多種且經(jīng)常沖突的潤(rùn)滑和動(dòng)力傳輸要求而言，呈現(xiàn)出非常具有挑戰(zhàn)性的技術(shù)問題和解決方案。在atf中通常包含許多添加劑組分，提供性能特征如潤(rùn)滑、分散、摩擦控制(離合器)、抗磨耐久性(例如齒輪磨損)和泵耐久性、燃油經(jīng)濟(jì)性、抗顫抖性能、防腐蝕和抗氧化性能。低分子量亞磷酸酯如二烷基(如二丁基)亞磷酸酯(有時(shí)稱為二烷基亞磷酸氫酯)，盡管在用于傳動(dòng)系潤(rùn)滑劑中具有已知的性能優(yōu)點(diǎn)，但可能會(huì)出現(xiàn)某些問題。例如，它們可以吸收到彈性密封件中，導(dǎo)致密封材料的劣化。它們還可能與潤(rùn)滑劑內(nèi)的含硫材料相互作用，從而引起令人不快的氣味。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：所公開的技術(shù)提供了包含具有潤(rùn)滑粘度的油和亞磷酸酯組合物(例如，除了鋅鹽之外)的潤(rùn)滑劑組合物，其包含(a)單體亞磷酸或其酯與(b)至少兩個(gè)亞烷基二醇的反應(yīng)產(chǎn)物(a)：第一亞烷基二醇(i)具有1,4或1,5或1,6關(guān)系的兩個(gè)羥基；第二亞烷基二醇(ii)是其一個(gè)或多個(gè)烷基取代基在亞丙基單元的一個(gè)或多個(gè)碳原子上的烷基取代的1,3-丙二醇，烷基取代的1,3-丙二醇的碳原子總數(shù)為5或6至12；單體亞磷酸或其酯(a)的相對(duì)摩爾量和亞烷基二醇(b)總量為0.9:1.1至1.1:0.9的比；第一亞烷基二醇(i)和烷基取代的1,3-丙二醇(ii)的相對(duì)摩爾量為30:70至65:35的比。在一些實(shí)施方案中，上述潤(rùn)滑劑組合物的特征在于，具有潤(rùn)滑粘度的油具有在100℃下2.8至3.6mm2/s(cst)或2.8至5，或在一些實(shí)施方案3.6至6.5或3.8至4.5mm2/s的運(yùn)動(dòng)粘度，和104至150或104至130或110至小于120的粘度指數(shù)；其中潤(rùn)滑劑組合物還包含：(b)1.2至5.0重量％的至少一種硼酸化分散劑，其中至少一種硼酸化分散劑進(jìn)一步用硫或磷結(jié)構(gòu)部分官能化；(c)含鈣清凈劑，其中清凈劑以向潤(rùn)滑劑組合物提供至少110ppm至700ppm(或130-600或160-400ppm)鈣的量存在；(d)除了亞磷酸酯組合物(a)之外的至少一種含磷化合物；和(e)0.1重量％至5重量％的具有分散劑官能的粘度改進(jìn)劑(任選線性聚合物粘度改進(jìn)劑)，其中粘度改進(jìn)劑具有5,000至25,000的重均分子量。這種實(shí)施方式對(duì)于潤(rùn)滑自動(dòng)變速器尤其有用。在其它實(shí)施方案中，具有潤(rùn)滑粘度的油可以如上表征，并且潤(rùn)滑劑組合物還可以包含以下一種或多種(或全部)：(b')1.2至5重量％的一種或多種琥珀酰亞胺分散劑，其中至少一種是硼酸化分散劑，并且其還可以與一種或多種對(duì)苯二甲酸或二巰基噻二唑處理/反應(yīng)；(c')0.05至1重量％的一種或多種含鈣清凈劑，其中清凈劑可以包含磺酸鹽或水楊酸鹽清凈劑；(d')0.05至0.25重量％的無機(jī)磷酸(例如85％磷酸)；(e')0.1至7或0.4至5重量％的含氮分散劑粘度改進(jìn)劑如聚甲基丙烯酸酯分散劑粘度改進(jìn)劑；和(f')1至4重量％的本文所述摩擦改進(jìn)劑。其它材料可以包括一種或多種抗氧化劑、緩蝕劑、密封溶脹劑、傾點(diǎn)下降劑和泡沫抑制劑。這樣的實(shí)施方案同樣可以用于潤(rùn)滑自動(dòng)變速器，并且在美國(guó)專利8,450,255，sumiejski等人，2013年5月28日中更詳細(xì)地描述。在其它實(shí)施方案中，上述潤(rùn)滑劑組合物可以進(jìn)一步包含(g)0.2至3重量％的由結(jié)構(gòu)r3-c(＝o)-nr1r2表示的酰胺，其中r1和r2各自獨(dú)立地為具有至少6個(gè)碳原子，如6至24個(gè)碳原子的烴基，r3是具有1至6個(gè)碳原子的羥烷基；(h)0.03至0.5重量％的由結(jié)構(gòu)r4r5nr6表示的叔胺，其中r4和r5各自獨(dú)立地為具有至少6個(gè)碳原子，例如6至24個(gè)碳原子的烴基，r6是被至少兩個(gè)羥基取代的烷基；(i)2至5重量％的與(i)二巰基噻二唑、(ii)硼酸化劑、和(iii)無機(jī)磷化合物、和任選(iv)在苯環(huán)上1,3或1,4位具有酸基團(tuán)的芳族二酸反應(yīng)的含氮分散劑；(j)0.2至2重量％的二烷基亞磷酸酯，其中兩個(gè)烷基獨(dú)立地含有3至6個(gè)碳原子，例如亞磷酸二丁酯；和(k)0.1至1重量％的三烷基硼酸鹽，其中每個(gè)烷基獨(dú)立地含有4至12個(gè)碳原子。這樣的實(shí)施方案可以特別適用于潤(rùn)滑無級(jí)變速器。在其它實(shí)施方案中，上述潤(rùn)滑劑組合物可以進(jìn)一步包含(n)0.1至4重量％的具有至少200如250-1000(基于無油計(jì)算)的tbn的含金屬過堿性清凈劑，其中含金屬過堿性清凈劑對(duì)潤(rùn)滑劑組合物貢獻(xiàn)0.03至1.0重量％的鈣；(o)0.05至3重量％的亞磷酸二烴基酯或亞磷酸三烴基酯，其中烴基(或烷基)各自獨(dú)立地含有2至8個(gè)碳原子；(p)向潤(rùn)滑劑組合物提供100至2000份每百萬重量份磷的量的含磷材料，包括二烷基二硫代磷酸鋅或者磷酸單烷基酯或磷酸二烷基酯或硫代磷酸酯的c8至c20烷基胺鹽；(q)0.1至0.3重量％的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑或烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑；和(r)0.1-5重量％的含氮分散劑。這樣的實(shí)施方案可以特別用于潤(rùn)滑手動(dòng)變速器。在其它實(shí)施方案中，上述潤(rùn)滑劑組合物的特征在于還包含(w)1至3重量％或1.5至2.75重量％的烷基琥珀酰亞胺分散劑，其中烷基通?？梢允蔷郛惗∠┗?；(x)0.2-0.7％、或0.3-0.6％、或0.3-0.5重量％的緩蝕劑如取代噻二唑；(y)0.25至0.65％、或0.3至0.6％、或0.35至0.5重量％的一種或多種摩擦改進(jìn)劑；和(z)0.05至0.4％、或0.05至0.3％、或0.1至0.3％重量的清凈劑。這種實(shí)施方案在潤(rùn)滑雙離合變速器中可能特別有用。在其它實(shí)施方案中，上述潤(rùn)滑劑組合物可以進(jìn)一步包含(a)0.02-2重量％或0.5至1.5或0.8至1.2或0.9至1.1重量％的一種或多種磷基抗磨劑，例如二烷基二硫代磷酸鋅、或亞磷酸酯或磷酸酯胺鹽；(b)0.1至1％或0.2至0.5或0.3至0.4重量％的硼酸化分散劑；(c)0.5-5重量％，或1-3重量％或1.8-2.5重量％的分散劑(不同于硼酸化分散劑，如琥珀酰亞胺分散劑)；(d)其量為0.03至0.3，或0.05至0.15，或0.08至0.12重量％的硼酸酯摩擦改進(jìn)劑；(e)0.1至1.0％，或0.2至0.6，或0.3至0.5重量％的量的過堿性金屬清凈劑(清凈劑可任選具有300至800或500至750或650至700的tbn)；(f)0.03-0.3％或0.05-0.2或0.08-0.12重量％的一種或多種緩蝕劑，和(g)總量為0.5至3％或1至2重量％的另外的材料如傾點(diǎn)下降劑，抗氧化劑，消泡劑，酯和摩擦穩(wěn)定劑。這種實(shí)施方案可以特別用于潤(rùn)滑變速器，最終傳動(dòng)裝置，濕式制動(dòng)器，變速器離合器，液壓系統(tǒng)或非公路車輛如農(nóng)用拖拉機(jī)，施工設(shè)備或采礦設(shè)備的發(fā)動(dòng)機(jī)中的一個(gè)或多個(gè)。在其它實(shí)施方案中，上述潤(rùn)滑劑組合物的特征在于還包含(a)0.5至6重量％的至少一種無灰分散劑；(b)組合物的0.5-3重量％的至少一種含金屬過堿性清凈劑(在一些實(shí)施方案中可以向組合物提供110至2500ppm的鈣)；(c)組合物的0.01至2重量％的至少一種另外的無鋅抗磨劑，其可以是不同于本發(fā)明的含磷化合物、無硫和無磷有機(jī)抗磨劑或其混合物；(d)組合物的0.2至5重量％的至少一種無灰抗氧化劑(其可以是受阻酚和/或二芳基胺)；和(e)組合物的0.0至6重量％的聚合物粘度指數(shù)改進(jìn)劑。此外，潤(rùn)滑組合物可以含有一種或多種另外的添加劑，例如緩蝕劑，泡沫抑制劑，密封溶脹劑和傾點(diǎn)下降劑。在這些實(shí)施方案中，目前公開的亞磷酸酯化合物的量可以是例如0.01至2.0重量％。在這種實(shí)施方案中，具有潤(rùn)滑粘度的油可以是例如i組，ii組，iii組礦物油或其組合，具有3.6至7.5mm2/s，或3.8至5.6mm2/s，或4.0至4.8mm2/s的運(yùn)動(dòng)粘度。這樣的實(shí)施方案可以特別用于潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)，例如作為曲軸箱潤(rùn)滑劑。所公開的技術(shù)還提供了一種用于潤(rùn)滑機(jī)械裝置的方法，包括向其供應(yīng)上述潤(rùn)滑劑組合物。因此，所公開的技術(shù)提供了相對(duì)較高的分子量，低聚或聚合的亞磷酸酯，其向潤(rùn)滑劑制劑提供磷和因此抗磨性能，同時(shí)提供具有彈性體密封件劣化降低，減少的氣味，降低的毒性，降低的揮發(fā)性，和降低的腐蝕中至少一項(xiàng)的潤(rùn)滑劑。發(fā)明詳述下面將通過非限制性說明描述各種優(yōu)選特征和實(shí)施方案。如本文所用，粘度指數(shù)通過使用astm方法d2270-10e1測(cè)定。100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度通過astmd445-12的方法測(cè)量。brookfield粘度通過astmd2983-09在-40℃下測(cè)量(在-40℃的brookfield粘度)。如本文所用，表述“(甲基)丙烯酸”，(甲基)丙烯酸酯”和相關(guān)術(shù)語旨在包括丙烯酸官能以及甲基丙烯酸官能。通常，“(甲基)丙烯酸”，(甲基)丙烯酸酯”和相關(guān)術(shù)語旨在包括甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯。術(shù)語“ppm”是指重量份每百萬份。本文公開的潤(rùn)滑劑組合物包含具有潤(rùn)滑粘度的油作為一種組分，對(duì)于潤(rùn)滑劑組合物，其可以以主要量存在，或者對(duì)于濃縮物，以濃縮物形成量存在。合適的油包括天然和合成潤(rùn)滑油及其混合物。在完全配制潤(rùn)滑劑中，具有潤(rùn)滑粘度的油通常以主要量(即大于50重量％的量)存在。通常，具有潤(rùn)滑粘度的油以組合物的75-95重量％，通常大于80重量％的量存在。本發(fā)明具有潤(rùn)滑粘度的油可以具有2.8-3.6cst(mm2/s)或2.9-3.5cst(mm2/s)，或3.0-3.4cst(mm2/s)，或在某些實(shí)施方案中為3.6至6.5或2.8至4.5mm2/s的100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度。這種具有潤(rùn)滑粘度的油也可以定義為apiii+組基油。apiii+組基油是已知的，例如描述于標(biāo)題為“designpractice：passengercarautomatictransmission”，第4版，ae-29，2012，第12-9頁的sae出版物中。美國(guó)專利8,216,448還將apiii+組定義為具有大于或等于110且小于120的粘度指數(shù)的“ii組+基油”。本發(fā)明具有潤(rùn)滑粘度的油可以具有104至150，或104至145，或104至140，或104至135，或104至130，或至少105，或至少110，或至少115至130的粘度指數(shù)(vi)。粘度指數(shù)可以為104至125，或110至小于120。在一個(gè)實(shí)施方案中，具有潤(rùn)滑粘度的油具有2.8至3.6cst(mm2/s)的100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度，和110至小于120的粘度指數(shù)；所公開技術(shù)的具有潤(rùn)滑粘度的油的實(shí)例包括以注冊(cè)商標(biāo)名稱為s-oil，nexbase，yubase，petrocanada和chevron中性油110rlv出售的基油。具有上述運(yùn)動(dòng)粘度的具有潤(rùn)滑粘度的油也可以與另一種具有潤(rùn)滑粘度的油(即不同于上述的具有潤(rùn)滑粘度的油)混合。另一種具有潤(rùn)滑粘度的油可以按照americanpetroleuminstitute(api)baseoilinterchangeabilityguidelines中的規(guī)定定義。五個(gè)基油組如下：i組(硫含量>0.03重量％，和/或<90重量％飽和物，粘度指數(shù)80-120)；ii組(硫含量≤0.03重量％，和≥90重量％飽和物，粘度指數(shù)80-120)；iii組(硫含量≤0.03重量％，和≥90重量％飽和物，粘度指數(shù)≥120)；iv組(所有聚α-烯烴(pao))；和v組(所有其他未包括在i，ii，iii或iv組中的)。具有潤(rùn)滑粘度的油可以包含apii組，ii組(包括或不同于上述具有潤(rùn)滑粘度的油)，iii組，iv組，v組油或其混合物?？捎糜谥苽渌_的潤(rùn)滑劑和官能流體的天然油包括動(dòng)物油和植物油以及礦物潤(rùn)滑油，例如液體石油和鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合鏈烷烴/環(huán)烷烴型的溶劑處理或酸處理的礦物潤(rùn)滑油，其可以通過加氫裂化和加氫精制工藝進(jìn)一步精煉。合成潤(rùn)滑油包括烴油和鹵代烴油，例如聚合和共聚的烯烴，也稱為聚α-烯烴；聚苯；烷基化二苯醚；烷基或二烷基苯；和烷基化二苯硫；及其衍生物、類似物和同系物。還包括環(huán)氧烷聚合物和共聚物及其衍生物，其中末端羥基可以通過酯化或醚化進(jìn)行改性。還包括二羧酸與各種醇的酯，或由c5至c12一元羧酸和多元醇或多元醇醚制成的酯。其它合成油包括硅基油，含磷酸的液體酯和聚合的四氫呋喃。未精制、精制和再精制油(天然的或合成的)可用于本發(fā)明潤(rùn)滑劑中。未精制油是直接從天然或合成來源獲得未經(jīng)進(jìn)一步純化處理的油。精制油已經(jīng)在一個(gè)或多個(gè)純化步驟中進(jìn)一步處理以改進(jìn)一種或多種性質(zhì)。它們可以例如氫化，導(dǎo)致具有改進(jìn)的抗氧化穩(wěn)定性的油。油也可以是衍生自蠟的加氫異構(gòu)化的油，例如疏松石蠟或費(fèi)-托合成蠟。其它油是通常稱為牽引液的材料。這些包括至少一種含有3至5個(gè)碳原子的烯烴的聚合物；含有非芳族環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分的烴分子；作為包含具有19個(gè)碳原子的環(huán)烷烴的流體，例如包含由亞甲基連接的兩個(gè)取代的環(huán)己烷環(huán)；α-烷基苯乙烯的氫化二聚物；氫化聚烯烴和金剛烷醚。在某些實(shí)施方案中，具有潤(rùn)滑粘度的油可以包含聚α-烯烴(pao)。通常，聚α-烯烴衍生自具有4至30或4至20或6至16個(gè)碳原子的單體。有用的pao的實(shí)例包括衍生自1-癸烯的那些。這些pao可以具有在100℃下1.5至150mm2/s(cst)的粘度。pao通常是氫化材料。本技術(shù)的油可以包括單一粘度范圍的油或高粘度和低粘度范圍油的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，油顯示1或2至8或10mm2/sec(cst)的100℃運(yùn)動(dòng)粘度。潤(rùn)滑組合物整體(包括具有潤(rùn)滑粘度的油和下述其它組分)可以具有3.6至4.8cst(mm2/s)或4.0至4.6mm2/s(cst)，或4.0至4.4mm2/s(cst)，或4.0至4.2mm2/s(cst)的100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度。潤(rùn)滑組合物可以具有至多6800mpa〃s(cp)的-40℃下的brookfield粘度。-40℃下的brookfield粘度可以為3,000至6800mpa·s(cp)。類似地，潤(rùn)滑組合物可以具有3.6至小于4.5mm2/s(cst)的100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度和3000至至多6800mpa·s(cp)的-40℃下的brookfield粘度。潤(rùn)滑組合物也可以具有4.0至4.4mm2/s(cst)的100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度和3,000至6800mpa·s(cp)的-40℃下的brookfield粘度?？倽?rùn)滑劑組合物也可以使用油和其它組分配制，使得100℃下的粘度為1或1.5至10或15或20mm2/秒，-40℃下的brookfield粘度(astm-d-2983)為小于20,000或15,000mpa·s(cp)，例如小于10,000或甚至5,000mpa〃s。所公開技術(shù)中的具有潤(rùn)滑粘度的油可以以潤(rùn)滑組合物的60重量％至97.5重量％，或70重量％至95重量％或80重量％至95重量％存在。含磷化合物本文制劑還包含亞磷酸酯組合物。亞磷酸酯組合物可以不同于鋅鹽，即可以是不含鋅(像鋅鹽中那樣)的組合物。或者，在一些實(shí)施方案中，亞磷酸酯組合物可以是含鋅的，或者除了亞磷酸酯之外還可以存在含鋅組合物。含鋅組合物的實(shí)例是二烷基二硫代磷酸鋅。然而，在某些實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物可以不含或基本上不含二烷基二硫代磷酸鋅和/或鋅。(如本文所用，“基本上不含”是指所討論的材料的量小于以可測(cè)量的方式影響潤(rùn)滑劑的相關(guān)性能的量。)亞磷酸酯將包含單體亞磷酸或其酯與至少兩個(gè)亞烷基二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，例如縮合產(chǎn)物。“單體”亞磷酸或酯是指通常含有一個(gè)磷原子的亞磷酸或酯，其可以與二醇反應(yīng)以形成低聚物、聚合物或其它縮合物質(zhì)。單體亞磷酸或其酯可以是亞磷酸本身(h3po3)，但是為了易于處理或其它原因，可以使用單體偏酯如亞磷酸二烷基酯。該一個(gè)或多個(gè)烷基可以是具有1至6個(gè)或1至4個(gè)碳原子的較低分子量基團(tuán)，例如甲基，乙基，丙基或丁基，使得可以容易地除去與亞烷基二醇反應(yīng)產(chǎn)生的醇。示例性亞磷酸酯是亞磷酸二甲酯；其他的包括亞磷酸二乙酯，亞磷酸二丙酯和亞磷酸二丁酯。也可以使用含硫類似物(例如硫代亞磷酸酯)。其它酯包括亞磷酸三烷基酯。二-和三烷基亞磷酸酯的混合物也是有用的。在這些材料中，如上，烷基可以相同或不同，各自獨(dú)立地通常具有1至6個(gè)或1至4個(gè)碳原子。磷酸或酯將與至少兩個(gè)亞烷基二醇反應(yīng)或縮合以形成所公開技術(shù)的材料，其可以包括聚合(或低聚)亞磷酸酯和任選單體物質(zhì)。第一亞烷基二醇(i)是1,4-或1,5-或1,6-亞烷基二醇。也就是說，具有分別被具有4、5或6個(gè)碳原子的鏈彼此分隔的1,4或1,5或1,6關(guān)系的兩個(gè)羥基。第一羥基可以字面上在1碳原子上，即在二醇的α碳上，或者它可以在較高數(shù)字的碳原子上。例如，二醇也可以是2,5-或2,6-或2,7-二醇或3,6-或3,7-或3,8-二醇，這對(duì)技術(shù)人員將是顯而易見的。亞烷基二醇可以是支化(例如烷基取代的)或未支化的，并且在一個(gè)實(shí)施方案中是未支化的。未支化的，即線性二醇(α，ω-二醇)包括1,4-丁二醇，1,5-戊二醇和1,6-己二醇。支化或取代的二醇包括1,4-戊二醇，2-甲基-1,5-戊二醇，3-甲基-1,5-戊二醇，3,3-二甲基-1,5-戊二醇，1,5-己二醇，2,5-己二醇和2,5-二甲基-2,5-己二醇。為了所公開技術(shù)的目的，具有一個(gè)或多個(gè)仲羥基的二醇(例如2,5-己二醇)可以稱為支化或取代的二醇，盡管碳鏈本身可以是線性的。在1,4-，1,5-或1,6-位置(即相對(duì)于彼此的位置或字面位置)中的羥基的位置可有助于促進(jìn)與磷物質(zhì)的低聚，而不是形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)(將是空間上不利的)。在某些實(shí)施方案中，第一亞烷基二醇可以是1,6-己二醇。如果需要，第一亞烷基二羥基化合物(二醇)可以具有另外的羥基，即每個(gè)分子多于兩個(gè)，或者可能僅有兩個(gè)。在一個(gè)實(shí)施方案中，每個(gè)分子正好有兩個(gè)羥基。如果存在兩個(gè)以上的羥基，如果具有少于4個(gè)原子分隔任何羥基，則應(yīng)注意確保沒有過度的環(huán)化，例如可能干擾聚合反應(yīng)。此外，應(yīng)注意避免產(chǎn)物中過度的支化或交聯(lián)，這可能導(dǎo)致不希望的凝膠形成。通過仔細(xì)控制反應(yīng)條件，例如控制試劑比及其加入順序，在合適的稀釋條件下進(jìn)行反應(yīng)，并在低酸條件下進(jìn)行反應(yīng)可以避免這些問題。這些條件可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員僅通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)來確定。亞磷酸或酯也與第二亞烷基二醇(ii)反應(yīng)。第二亞烷基二醇是烷基取代的1,3-丙二醇，其一個(gè)或多個(gè)烷基取代基在亞丙基單元碳原子的一個(gè)或多個(gè)上，烷基取代的1，3-丙烯二醇的碳原子總數(shù)為5至12或6至12或7至11或8至18個(gè)，或在某些實(shí)施方案中為9個(gè)。也就是說，烷基取代的1,3-丙二醇可以由以下通式表示：其中各個(gè)r基團(tuán)可以相同或不同，并且可以是氫或烷基，條件是至少1個(gè)r為烷基，并且r基團(tuán)中的碳原子總數(shù)為2至9或3至9個(gè)，使得二醇中的總碳原子數(shù)分別為5至12或6至12個(gè)，同樣對(duì)于其他總碳數(shù)的范圍。通過類似于上述的1,4-，1,5-或1,6-二醇，這里提及1,3-二醇是指兩個(gè)羥基彼此具有1,3關(guān)系，即由具有3個(gè)碳原子的鏈分隔開。因此，1,3-二醇也可以稱為2,4-或3,5-二醇。如果1,3-二醇具有一個(gè)或多個(gè)仲羥基，則這樣的分子將被認(rèn)為是取代的二醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷基取代基的數(shù)目為2，并且分子中的總碳原子數(shù)為9。合適的取代基可包括例如甲基，乙基，丙基和丁基(以其各種可能的異構(gòu)體)。第二亞烷基二醇的實(shí)例可以包括2,2-二甲基-1,3-丙二醇，2-乙基-2-丁基丙烷-1,3-二醇，2-乙基己烷-1,3-二醇，2,2-二丁基丙烷-1,3-二醇，2,2-二異丁基丙烷-1,3-二醇，2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇，2-丙基丙烷-1,3-二醇，2丁基丙烷-1,3-二醇，2-戊基-丙烷-1,3-二醇，2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇，2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇，2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇，2-甲基戊烷-2,4-二醇，2,4-二甲基-2,4-戊二醇和2,4-己二醇。應(yīng)當(dāng)注意，為了清楚起見，上述命名中的一些強(qiáng)調(diào)了分子的丙烷-1,3-二醇結(jié)構(gòu)。例如，2-戊基丙烷-1,3-二醇也可以稱為2-羥甲基庚-1-醇，但后一命名沒有清楚地說明二醇的1,3-性質(zhì)。第一亞烷基二醇(i)和第二亞烷基二醇(ii)的相對(duì)摩爾量可以為30:70至65:35或者35:65至60:40或40:60至50:50或40:60至45:55的比。如果該比小于約30:70，則所得產(chǎn)物可能不能完全顯示所公開技術(shù)的益處，并且如果其大于約65:35，則可降低其與潤(rùn)滑劑制劑中其它組分的相容性。單體亞磷酸或其酯(a)的相對(duì)摩爾量和亞烷基二醇(b)的總摩爾量可以為0.9:1.1至1.1:0.9或0.95:1.05至1.05:0.95或0.98:1.02至1.02:0.98或約1:1的比。大約等摩爾比的反應(yīng)傾向于促進(jìn)形成低聚物或聚合物。理論上精確的1:1比可以導(dǎo)致形成非常長(zhǎng)的鏈，從而導(dǎo)致非常高的分子量。然而，實(shí)際上，這通常是不會(huì)實(shí)現(xiàn)的，因?yàn)楦?jìng)爭(zhēng)反應(yīng)和反應(yīng)的不完全性提供具有較低聚合度的材料，且材料的某部分將是環(huán)狀單體的形式。反應(yīng)產(chǎn)物通常包含單個(gè)物質(zhì)的混合物，包括一些低聚物或聚合物以及環(huán)狀單體物質(zhì)。環(huán)狀單體物質(zhì)可以包含主要衍生自1,3-二醇(ii)的1個(gè)磷原子和1個(gè)亞烷基，因?yàn)?,3-二醇可以參與低聚反應(yīng)或環(huán)狀酯形成。低聚物或聚合物通?？梢园裳苌远?i)和(ii)的亞烷基連接在一起的2或3至20個(gè)磷原子或5至10個(gè)磷原子，并且可表現(xiàn)出相對(duì)優(yōu)選的1,4-，1,5-或1,6-二醇的引入，其不太容易與磷環(huán)化形成環(huán)狀單體物質(zhì)。所公開技術(shù)的產(chǎn)物可以是可以由所示結(jié)構(gòu)表示的物質(zhì)的混合物：(低聚物質(zhì))加(環(huán)狀單體物質(zhì))其中x和y表示引入到低聚物中的兩種二醇的相對(duì)量。所示結(jié)構(gòu)并不意味著聚合物必然是嵌段聚合物，因?yàn)閤和y括號(hào)所表示的結(jié)構(gòu)可能受各種二醇反應(yīng)物的可用性的影響或取決于各種二醇反應(yīng)物的可用性而或多或少地隨機(jī)分布。每個(gè)x獨(dú)立地是終止基團(tuán)，其可以是例如可以烷基(例如甲基)或氫或終止于oh基團(tuán)的二醇衍生的結(jié)構(gòu)部分。在上述方案中，僅為了說明的目的，二醇(i)選自1,6-己二醇，二醇(ii)選自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。使用不同的二醇(i)和(ii)形成相應(yīng)的結(jié)構(gòu)和混合物。反應(yīng)混合物中低聚物質(zhì)和環(huán)狀單體物質(zhì)的相對(duì)量將在一定程度上取決于所選擇的特定二醇和反應(yīng)條件。對(duì)于由1,6-己二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇制備的反應(yīng)產(chǎn)物，如上述結(jié)構(gòu)，低聚產(chǎn)物的量可以近似如下表所示：摩爾％1,6-二醇3040506065重量％低聚物5258627071并且環(huán)狀單體的量可以為100％減去低聚物的百分?jǐn)?shù)。也可能的是，不管使用的具體二醇，可以有用地制備具有上述重量百分?jǐn)?shù)的低聚物和環(huán)狀單體的混合物。在某些實(shí)施方案中，產(chǎn)物的55至60重量％為低聚物形式，45至40重量％為環(huán)狀單體形式。在一些實(shí)施方案中，環(huán)狀單體物質(zhì)相對(duì)于低聚物質(zhì)的量的相對(duì)量為1:3至1:1或者1:3至1:0.8，按重量計(jì)。磷酸或酯與二醇之間的縮合反應(yīng)可以通過混合試劑并加熱直到反應(yīng)基本完成來實(shí)現(xiàn)。通常，第一和第二亞烷基二醇可以同時(shí)或幾乎同時(shí)(即通常在與一個(gè)亞烷基二醇反應(yīng)完成之前)與磷化合物混合。也可以存在少量堿性物質(zhì)如甲醇鈉。如果使用亞磷酸的甲酯作為試劑，基本上完成反應(yīng)可能與反應(yīng)混合物中甲醇的析出和蒸餾停止相對(duì)應(yīng)。合適的溫度包括在100至140℃范圍內(nèi)，例如110至130℃或115至120℃的溫度。如果使用超過約140℃的反應(yīng)溫度，則由于可能發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，存在所需產(chǎn)物可能不以有用產(chǎn)率或有用純度形成的風(fēng)險(xiǎn)。取決于溫度，施加的壓力(如果有的話)，攪拌和其他變量，反應(yīng)時(shí)間通常可達(dá)12小時(shí)。在某些情況下，2至8小時(shí)或4至6小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間可能是適當(dāng)?shù)摹Ｈ绻枰?，其它單體可以包括在反應(yīng)混合物內(nèi)。特別地，包含多羧酸如二羧酸有時(shí)被認(rèn)為是有益的。例如，包含較少量的酒石酸或檸檬酸可以提供具有有用特性的產(chǎn)物。多酸或二酸的量可以適合于每產(chǎn)物低聚物分子引入至少1個(gè)或約1個(gè)單體單元的多羧酸或二羧酸。實(shí)際加入到反應(yīng)混合物中的多酸或二酸的量可能高于該量。不受任何理論的束縛，認(rèn)為當(dāng)存在少量酒石酸時(shí)，其可以可能通過與亞烷基二醇的oh基團(tuán)的酯鍵縮合作為聚合物的端單元引入。這些材料在抗磨保護(hù)和緩蝕以及密封性能方面可能表現(xiàn)出良好的性能。合適的多酸(或它們的酯或酸酐)包括馬來酸，富馬酸，酒石酸，檸檬酸，鄰苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，丙二酸(例如酯)，琥珀酸，蘋果酸，己二酸，草酸，癸二酸，十二烷二酸，戊二酸和谷氨酸?？梢园ǖ牧硪环N類型的單體是含有反應(yīng)性羥基的單羧酸或這種材料的反應(yīng)性等價(jià)物，例如酸酐，酯或內(nèi)酯。實(shí)例包括乙醛酸，己內(nèi)酯，戊內(nèi)酯和羥基硬脂酸。由于有興趣提供具有低灰分(低金屬含量)的潤(rùn)滑劑制劑，在某些實(shí)施方案中，聚合亞磷酸酯不是含金屬的材料，并且可以例如不是鋅鹽的形式。在某些應(yīng)用中，例如自動(dòng)變速器應(yīng)用中，含鋅材料的存在可能對(duì)性能有害。相信這種材料可能會(huì)降低濕式離合器的性能，可能通過堵塞其中使用的摩擦材料的孔隙。在潤(rùn)滑劑中使用的上述亞磷酸酯產(chǎn)物的量可以是足以向組合物提供0.01至0.3或0.1重量％，或者在其它實(shí)施方案中0.02至0.07重量％或0.025至0.05重量％的磷的量。對(duì)應(yīng)于這些磷量的產(chǎn)物的實(shí)際量當(dāng)然取決于其磷含量。潤(rùn)滑劑組合物中酯產(chǎn)物的合適量可以為0.05或0.06-2.0重量％，或0.1-1，或0.05-0.5，或0.1-0.3，或0.15-0.23，或0.15-0.5，或0.2-0.3重量％。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物是牛頓流體或基本上牛頓流體。也就是說，它們的粘度將相對(duì)獨(dú)立于施加的剪切力，或者，它們的流速大約與施加的剪切成正比，除了可由粘度改進(jìn)劑的存在賦予的牛頓行為的偏離之外，這是允許的，如下文所述。換句話說，在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物不是潤(rùn)滑脂，不是在剪切下流動(dòng)和潤(rùn)滑但在不存在剪切的情況下保持靜止和固體狀的材料。潤(rùn)滑脂制造的條件是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且通常涉及用增稠劑(也稱為膠凝劑或肥皂)處理或增稠基油。膠凝劑包括金屬如li，ca，na，al和ba的脂肪酸(例如c12-20)皂以及表面包覆的細(xì)碎粘土顆粒。認(rèn)為在油脂中，油保持在由膠凝劑形成的纖維結(jié)構(gòu)內(nèi)。本文所述潤(rùn)滑劑組合物可以含有通常用于所需最終用途的潤(rùn)滑劑如通常的變速器潤(rùn)滑劑的其它組分和添加劑。這種添加劑在美國(guó)專利申請(qǐng)公開us-2006-0172899中有更詳細(xì)的描述。分散劑經(jīng)常使用的另一種材料是分散劑。琥珀酰亞胺分散劑，羧酸分散劑，通過烴基取代的琥珀酸酐或其反應(yīng)性等價(jià)物與胺如聚(亞乙基胺)的反應(yīng)制備。烴基取代基通常含有平均至少8個(gè)，或20個(gè)，或30個(gè)，或35個(gè)至350個(gè)，或至200個(gè)，或100個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，烴基衍生自聚烯烴如聚異丁烯，其可以具有至少500，例如500，或700，或800，或900至5000，或至2500，或至2000，或至1500的(數(shù)均分子量)，在一個(gè)實(shí)施方案中，多分散性為至少1.5。取代的琥珀?；瘎┛梢耘c胺(包括上述那些胺)和稱為胺釜?dú)埖闹匕樊a(chǎn)物反應(yīng)。與?；瘎┓磻?yīng)的胺的量通常是使co:n的摩爾比為1:2至1:0.75的量。如果是與醇反應(yīng)，則所得分散劑是酯分散劑。如果存在胺和醇官能，則無論是在單獨(dú)的分子中還是在相同的分子中(如在上述縮合的胺中)，可以存在酰胺、酯和可能的酰亞胺官能的混合物。這些是所謂的酯-酰胺分散劑。用于制備琥珀酰亞胺分散劑的胺可以是芳族胺，芳族多胺或其混合物。芳族胺可以是4-氨基二苯胺(adpa)(也稱為n-苯基苯二胺)，adpa的衍生物(例如在us2011/0306528和2010/0298185中)，硝基苯胺，氨基咔唑，氨基-吲唑啉酮，氨基嘧啶，4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺或其組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，分散劑衍生自芳族胺，其中芳族胺具有至少三個(gè)非連續(xù)芳環(huán)。琥珀酰亞胺分散劑也可以是聚醚胺或聚醚多胺的衍生物。典型的聚醚胺化合物含有至少一個(gè)醚單元，并且被至少一個(gè)胺結(jié)構(gòu)部分鏈終止。聚醚多胺可以基于衍生自c2-c6環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的聚合物。聚醚多胺的實(shí)例以商標(biāo)銷售，并且由hunstmancorporationofhouston,texas市售?！鞍贩稚笔窍鄬?duì)高分子量的脂族或脂環(huán)族鹵化物和胺如聚亞烷基多胺的反應(yīng)產(chǎn)物?！奥嵯７稚笔瞧渲型榛兄辽?0個(gè)碳原子的烷基酚與醛(特別是甲醛)和胺(特別是聚亞烷基多胺)的反應(yīng)產(chǎn)物?！磅シ稚鳖愃朴谏鲜鲧牾啺贩稚?，除了它們可以看作是通過烴基?；瘎┖投嘣宕既绺视?、季戊四醇或山梨糖醇的反應(yīng)制備的，如美國(guó)專利3,381,022中所述。還可以制備芳族琥珀酸酯；參見us2010/0286414。也可以使用后處理分散劑。它們通常通過羧酸(例如琥珀酰亞胺)，胺或曼尼希分散劑與試劑如脲，硫脲，二硫化碳，醛，酮，羧酸，烴取代的琥珀酸酐，腈，環(huán)氧化物，硼化合物如硼酸(得到“硼酸化分散劑”)，磷化合物如磷酸或酸酐，2,5-二巰基噻二唑(dmtd)或在苯環(huán)上1,3或1,4位具有酸基的芳族二酸(如三苯甲酸)反應(yīng)而得到。也可以使用分散劑的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，存在分散劑，其是進(jìn)一步用硫或磷結(jié)構(gòu)部分官能化的硼酸化分散劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，硼酸化分散劑可以是硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑，其中其聚異丁烯結(jié)構(gòu)部分可以具有750至2200，或750至1350或750至1150的數(shù)均分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中，硼酸化分散劑和非硼酸化分散劑都可以存在。非硼酸化分散劑可以是烴基取代的琥珀酰亞胺，例如聚異丁烯琥珀酰亞胺，其中聚異丁烯結(jié)構(gòu)部分具有約750至約2200，或約750至約1350，或約750至約1150的數(shù)均分子量。硼酸化和非硼酸化分散劑可以通過琥珀酸酐通過所謂“直接烷基化方法”的“烯”或“熱”反應(yīng)的反應(yīng)獲得或可獲得?！跋狈磻?yīng)機(jī)理和一般反應(yīng)條件總結(jié)在“maleicanhydride”，第147-149頁，b.c.trivedi和b.c.culbertson，plenumpress，1982中。通過包括“烯”反應(yīng)的方法制備的非硼酸化分散劑可以是具有以分散劑分子的小于50摩爾％，或0至小于30摩爾％或0至小于20摩爾％或0摩爾％存在的碳環(huán)的聚異丁烯琥珀酰亞胺?！跋狈磻?yīng)可以具有180℃至小于300℃，或200℃至250℃，或200℃至220℃的反應(yīng)溫度。硼酸化和非硼酸化分散劑也可以由氯輔助方法獲得或可獲得，通常涉及狄爾斯-阿爾德化學(xué)，導(dǎo)致碳環(huán)連接鍵的形成。該方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。氯輔助方法可以產(chǎn)生非硼酸化分散劑，其是具有以分散劑分子的50摩爾％或更多，或60至100摩爾％(通常為100摩爾％)存在的碳環(huán)的聚異丁烯琥珀酰亞胺。美國(guó)專利7,615,521，第4-5欄和制備實(shí)施例a和b中更詳細(xì)地描述了熱和氯輔助方法。分散劑可以由聚烯烴作為烴基制備，并且在某些實(shí)施方案中，聚烯烴可以是高亞乙烯基聚異丁烯，即具有大于50,70或75％的末端亞乙烯基(α和β異構(gòu)體)。在某些實(shí)施方案中，琥珀酰亞胺分散劑可以通過直接烷基化途徑制備。在其它實(shí)施方案中，它可以包含直接烷基化和氯路線分散劑的混合物。在某些實(shí)施方案中，分散劑組分可以是不同類型的多種分散劑的混合物；任選至少一種可以是琥珀酰亞胺分散劑。非硼酸化分散劑可以具有1:5至10:1、1:2至10:1或1:1至10:1或1：1至5：1，或1：1至2：1的氮與羰基之比(n:co比)。在一個(gè)實(shí)施方案中，非硼酸化分散劑可具有1:1至10:1或1:1至5:1或1:1至2:1的n:co比。本發(fā)明硼酸化分散劑可以以具有0.9:1至1.6:1，或0.95:1至1.5:1或1:1至1.4:1的n:co比的方式制備。組合物中一種或多種分散劑的量可以是例如0.3至10重量％。在其它實(shí)施方案中，該量為最終混合流體制劑的0.5至7％或1至5％。在濃縮物中，該量適當(dāng)更高。清凈劑組合物還可以包括清凈劑，即含有親油結(jié)構(gòu)部分的有機(jī)酸的金屬鹽。清凈劑的有機(jī)酸部分通常是磺酸鹽，羧酸鹽，酚鹽或水楊酸鹽。清凈劑的金屬部分通常是堿金屬或堿土金屬。合適的金屬包括鈉，鈣，鉀和鎂。通常，清凈劑是過堿性的，意味著存在形成中性金屬鹽所需的金屬化學(xué)計(jì)量過量的金屬。合適的過堿性有機(jī)鹽包括具有基本上親油性的有機(jī)磺酸鹽。有機(jī)磺酸鹽是潤(rùn)滑劑和清凈劑領(lǐng)域中眾所周知的材料。磺酸鹽化合物平均可含有平均10至40個(gè)碳原子，或平均12至36或14至32個(gè)碳原子。類似地，酚鹽，水楊酸鹽和羧酸鹽具有基本上親油性。清凈劑可以是“過堿性的”。通過過堿性化，這意味著存在超過中和酸并形成中性鹽所需的化學(xué)計(jì)量過量的金屬。來自過堿性的過量金屬具有中和可能積累在潤(rùn)滑劑中的酸的作用。第二個(gè)優(yōu)點(diǎn)是過堿性鹽可增加動(dòng)態(tài)摩擦系數(shù)。通常，以高達(dá)30:1，優(yōu)選5:1至18:1的比存在超過中和酸所需的過量金屬，以等價(jià)物為基礎(chǔ)。在組合物中使用的過堿性鹽的量基于無油通常為0.01至10重量％或0.025至3重量％，例如0.1至6，或0.2至5，或0.5至4，或1至3，或0.1至1.0％。過堿性鹽通常在約50％的油中制備，tbn范圍為10-1000，或10-600或200或更大，或200至600，或250-1000，基于無油。硼酸化和非硼酸化過堿性清凈劑描述于美國(guó)專利5,403,501和4,792,410中。表述“金屬比”，tbn和“皂含量”的更詳細(xì)描述是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并解釋于題為“chemistryandtechnologyoflubricants”的標(biāo)準(zhǔn)教科書，第三版，由r.m.mortier和s.t.orszulik編輯，2010，第219至220頁，子標(biāo)題7.2.5，detergentclassification中。tbn可以根據(jù)astmd4739測(cè)量。在某些實(shí)施方案中，清凈劑可以包含含鈣清凈劑。在某些實(shí)施方案中，含鈣清凈劑可以是磺酸鈣或苯酚鈣清凈劑，在一些實(shí)施方案中可以是磺酸鈣清凈劑。過堿性磺酸鹽清凈劑可以具有250至600或300至500的tbn。在一個(gè)實(shí)施方案中，磺酸鹽清凈劑可以是具有至少8的金屬比的主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑，如us7,407,919第[0026]至[0037]段中所述。線性烷基苯可以具有連接在線性鏈上任何地方的苯環(huán)，通常2，3或4位，或其混合物。主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑可以在燃料經(jīng)濟(jì)性方面提供益處。在一個(gè)實(shí)施方案中，磺酸鹽清凈劑可以是一種或多種油溶性烷基甲苯磺酸鹽化合物的金屬鹽，如us2008/0119378第[0046]至[0053]段中公開的。在一個(gè)實(shí)施方案中，磺酸鹽清凈劑可以是支化烷基苯磺酸鹽清凈劑。支化烷基苯磺酸鹽可以由異構(gòu)化α-烯烴，低分子量烯烴的低聚物或其組合制備。合適的低聚物包括丙烯和/或丁烯的四聚物，五聚物和六聚物。在其它實(shí)施方案中，烷基苯磺酸鹽清凈劑可以衍生自甲苯烷基化物，即烷基苯磺酸鹽可以具有至少兩個(gè)烷基，其中至少一個(gè)是甲基，另一個(gè)是如上文所述的線性或支化烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑組合物可以不含過堿性酚鹽，并且在不同的實(shí)施方案中，潤(rùn)滑組合物可以不含非過堿性酚鹽。在另一個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑組合物可以不含酚鹽清凈劑。在其它實(shí)施方案中，可以存在酚鹽清凈劑。苯甲酸鹽清凈劑通常衍生自對(duì)烴基酚或通常烷基酚。這種類型的烷基酚可與硫和過堿性偶聯(lián)，與醛偶聯(lián)，并過堿化或羧化形成水楊酸鹽清凈劑。合適的烷基酚或水楊酸烷基酯包括用丙烯低聚物即四丙烯基苯酚(即對(duì)十二烷基苯酚或pddp)和五丙烯基苯酚烷基化的那些。合適的烷基酚或水楊酸烷基酯還包括用丁烯低聚物烷基化的那些，特別是正丁烯的四聚物和五聚物。其它合適的烷基酚或水楊酸烷基酯包括用α-烯烴，異構(gòu)化的α-烯烴和聚烯烴如聚異丁烯烷基化的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑組合物包含小于0.2重量％，或小于0.1重量％，或甚至小于0.05重量％的衍生自pddp的酚鹽清凈劑或水楊酸鹽清凈劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物包含不衍生自pddp的酚鹽清凈劑或水楊酸鹽清凈劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑組合物包含由pddp制備的酚鹽清凈劑或水楊酸鹽清凈劑，該清凈劑含有小于1.0重量％的未反應(yīng)pddp或小于0.5重量％的未反應(yīng)pddp，或基本上不含pddp。含金屬清凈劑可以以向潤(rùn)滑劑制劑提供130ppm至600ppm，或160ppm至400ppm，或在其它實(shí)施方案中300至10,000ppm的金屬的量存在，并且在一些實(shí)施方案中，該量的鈣。清凈劑的總量可以如上文所述。含磷化合物除了上述磷化合物和二醇的反應(yīng)產(chǎn)物之外，本發(fā)明組合物還可以包括至少一種含磷化合物。這種含磷化合物可以包括0.002-1.0重量％的磷酸，磷酸鹽，磷酸酯或其衍生物，包括含硫類似物。磷酸，其鹽，酯或衍生物包括磷酸，亞磷酸，磷酸酯或其鹽，亞磷酸酯，含磷酰胺，含磷羧酸或酯，含磷醚及其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，磷酸，酯或衍生物可以是有機(jī)或無機(jī)磷酸，磷酸酯，磷酸鹽或其衍生物。磷酸包括磷酸，膦酸，次膦酸和硫代磷酸，包括二硫代磷酸以及單硫代磷酸，硫代次膦酸和硫代膦酸。一組磷化合物是烷基磷酸單烷基伯胺鹽。這種類型的化合物描述于美國(guó)專利5,354,484中。85％的磷酸是添加到完全配制組合物中的合適材料，如果需要，可以包含基于組合物的重量0.01至0.3重量％，例如0.03至0.2或至0.1％。粘度改進(jìn)劑一個(gè)常用的組分是粘度改進(jìn)劑。粘度改進(jìn)劑(vm)和分散劑粘度改進(jìn)劑(dvm)是眾所周知的。vm和dvm的實(shí)例是聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酸酯，聚烯烴，苯乙烯-馬來酸酯共聚物和類似的聚合物質(zhì)，包括均聚物，共聚物和接枝共聚物。一些市售的vm和dvm包括聚異丁烯，烯烴共聚物，氫化苯乙烯-二烯共聚物，苯乙烯/馬來酸酯共聚物，聚甲基丙烯酸酯，其中一些具有分散劑性質(zhì)，烯烴接枝聚甲基丙烯酸酯聚合物和氫化聚異戊二烯星形聚合物。vm和/或dvm可以以至多15重量％，例如1至12％或3至10％的水平摻入到完全配制組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，本文所述潤(rùn)滑組合物可以含有0.1重量％至5重量％(或0.5重量％至4重量％)的具有分散劑官能的線性聚合物。線性聚合物可以具有5,000至25,000，或8000至20,000的重均分子量。(所有重均分子量通過gpc使用重均分子量范圍為350至2,000,000的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中，線性聚合物可以包括聚(甲基)丙烯酸酯或其混合物，線性聚合物可以以潤(rùn)滑組合物的0.1重量％至5重量％，或0.1重量％至4重量％，或0.2重量％至3重量％，或0.5重量％至3重量％，0.5重量％至4重量％存在于組合物中。線性聚合物在某些實(shí)施方案中可以具有包含衍生自單體組合物的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的組合物，其包含：(a)50重量％至95重量％，或60重量％至80重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中(甲基)丙烯酸酯的烷基具有10至15個(gè)碳原子；(b)1重量％至40重量％，或4重量％至35重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中(甲基)丙烯酸酯的烷基具有1至9個(gè)碳原子；(c)1重量％至10重量％，或1重量％至8重量％的分散劑單體，(d)0重量％至4重量％，或0重量％至2重量％，或0重量％的乙烯基芳族單體(通常為苯乙烯)；和(e)0重量％至9重量％，或0重量％至6重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中(甲基)丙烯酸酯的烷基具有16至18個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，線性聚合物可以含有0重量％至20重量％的(甲基)丙烯酸16-18烷基酯?？赡艽嬖诘姆稚﹩误w通常是含氮單體。含氮單體可以包括乙烯基取代的氮雜環(huán)單體，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯單體，二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺單體，叔(甲基)丙烯酰胺單體，脲基(甲基)丙烯酸酯。一些實(shí)例包括n,n二甲基丙烯酰胺，n-乙烯基碳酰胺如n-乙烯基甲酰胺，乙烯基吡啶，n-乙烯基乙酰胺，n-乙烯基正丙酰胺，n-乙烯基羥基乙酰胺，n-乙烯基咪唑，n-乙烯基吡咯烷酮，n-乙烯基己內(nèi)酰胺，丙烯酸二甲基氨基乙酯(dmaea)，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯(dmaema)，二甲基氨基丁基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯(dmapma)，二甲基胺丙基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基乙基丙烯酰胺或其混合物。分散劑單體也可以是含氧化合物。含氧化合物可以包括(甲基)丙烯酸羥烷基酯如(甲基)丙烯酸3-羥丙酯，(甲基)丙烯酸3,4-羥基丁酯，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，(甲基)丙烯酸2-羥丙酯，(甲基)丙烯酸2,5-二甲基-1,6-己二醇酯，(甲基)丙烯酸1,10-癸二醇酯，含羰基(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2-羧乙酯，(甲基)丙烯酸羧甲酯，(甲基)丙烯酸惡唑烷基乙酯，n-(甲基丙烯酰氧基)-甲酰胺，丙酮基(甲基)丙烯酸酯，n-甲基丙烯酰基嗎啉，n-甲基丙烯酰基-2-吡咯烷酮，n-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮，n-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-2-吡咯烷酮，n-(2-甲基丙烯酰氧基十五烷基)-2-吡咯烷酮，n-(3-甲基丙烯酰氧基十七烷基)-2-吡咯烷酮；二(甲基)丙烯酸二醇酯如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯，(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯，(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基甲酯，(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯或其混合物。在us6,124,249或ep0937769a1第[0019]和[0031]至[0067]段中更詳細(xì)地描述了這種類型的線性聚合物。可存在的另一種粘度改性聚合物是星形聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明潤(rùn)滑組合物包括粘度改進(jìn)劑，包括本文所述星形聚合物和線性聚合物。星形聚合物可以衍生自單體組合物，包含(甲基)丙烯酸c12-15烷基酯(約80重量％)和約20重量％由(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，和乙二醇二(甲基)丙烯酸酯組成的混合物。本文公開的星形聚合物的詳細(xì)描述也可以在wo2007/127660(baker等人，2007年11月8日公開，并轉(zhuǎn)讓給thelubrizolcorporation)，第[0021]至[0061]段中描述。baker公開了組合物和制備各種星形聚合物的方法。具有星型結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸聚合物可以具有三個(gè)或更多個(gè)臂，其包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，其可以衍生自單體組合物，包含：(a)50重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中(甲基)丙烯酸酯的烷基具有12至15個(gè)碳原子；(b)0重量％至40重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中(甲基)丙烯酸酯的烷基具有1至9個(gè)碳原子；(c)0重量％至10重量％的分散劑單體(如上文所述)，(d)0重量％至5重量％，或0重量％至2重量％或0重量％的乙烯基芳族單體(通常是苯乙烯)；和(e)0重量％至20重量％，或0重量％至10重量％或0重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中(甲基)丙烯酸酯的烷基具有16至18個(gè)碳原子。星形聚合物可以具有100,000至1,300,000，或125,000至1,000,000，或150,000至95,000，或200,000至800,000的重均分子量。如本文所用，星形聚合物的剪切穩(wěn)定性指數(shù)(ssi)可以通過20小時(shí)krl試驗(yàn)(volkswagentaperedbearingrollertest)測(cè)定。測(cè)試程序列于cec-l-45-99或等效測(cè)試方法din51350-6-krl/c中。星形聚合物ssi可以在0至100，或0至80，或0至60，或0至50,0至20，或0至15，或0至10，或0至5的范圍內(nèi)。ssi的合適范圍的實(shí)例包括1至5,10至25或25至65。星形聚合物可以是均聚物或共聚物，也就是說，其臂可以是均聚的或共聚的(即含有兩種或更多種單體類型)。在一個(gè)實(shí)施方案中，星形聚合物可以是共聚物。星形聚合物可以是具有無規(guī)，遞變，二嵌段，三嵌段或多嵌段結(jié)構(gòu)的星形聚合物。通常，星形聚合物具有無規(guī)或遞變結(jié)構(gòu)。星形聚合物可以由受控自由基聚合技術(shù)獲得/可獲得。受控自由基聚合技術(shù)的實(shí)例包括raft，atrp或氮氧化物介導(dǎo)的方法。星形聚合物也可以由陰離子聚合方法獲得/可獲得。在一個(gè)實(shí)施方案中，星形聚合物可以由raft，atrp或陰離子聚合方法獲得/可獲得。在一個(gè)實(shí)施方案中，星形聚合物可以由raft或atrp聚合方法獲得/可獲得。在一個(gè)實(shí)施方案中，星形聚合物可以由raft聚合方法獲得/可獲得。在國(guó)際公開wo2006/047398的實(shí)施例部分公開了使用atrp，raft或氮氧化物介導(dǎo)技術(shù)制備聚合物的方法，參見實(shí)施例1至47。星形聚合物可以通過本領(lǐng)域已知的技術(shù)制備，以制備芯優(yōu)先或臂優(yōu)先方法。典型地，通過使用raft或atrp(通常是raft)聚合技術(shù)的“臂優(yōu)先”方法制備星形聚合物。摩擦改進(jìn)劑可以在本發(fā)明組合物中使用的另一組分是摩擦改進(jìn)劑。摩擦改進(jìn)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且包括材料如脂肪亞磷酸酯，脂肪酸酰胺，脂肪環(huán)氧化物，硼酸化脂肪環(huán)氧化物，脂肪胺，甘油酯，硼酸化甘油酯，烷氧基化脂肪胺，硼酸化烷氧基化脂肪胺，脂肪酸的金屬鹽，硫化烯烴，脂肪咪唑啉，羧酸和聚亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物，烷基水楊酸鹽的金屬鹽，烷基磷酸的胺鹽及其混合物。這些類型的摩擦改進(jìn)劑中的每一種的代表是已知的并且是可商購(gòu)的，并且更詳細(xì)地描述于上述us-2006-0172899中。在以上美國(guó)申請(qǐng)中描述的胺摩擦改進(jìn)劑中，通式為r1r2nr3的叔胺，其中r3可以是含多元醇的烷基(即含有2個(gè)或更多個(gè)羥基的基團(tuán))或含有一個(gè)或更多個(gè)羥基和一個(gè)或多個(gè)胺基的基團(tuán)。例如，r3可以是-ch2-choh-ch2oh或其同系物，其含有例如3至8個(gè)碳原子，或3至6個(gè)碳原子或3至4個(gè)碳原子，以及2,3,4或更多個(gè)羥基(通常每個(gè)碳原子不超過一個(gè)羥基)。因此，典型的所得產(chǎn)物可以由r1r2n-ch2-choh-ch2oh或其同系物表示，其中r1和r2獨(dú)立地為具有8至20個(gè)碳原子的烷基。這樣的產(chǎn)物可以通過二烷基胺與環(huán)氧化物或氯代羥基化合物的反應(yīng)獲得。例如，仲胺與縮水甘油(2,3-環(huán)氧-1-丙醇)或“氯甘油”(即3-氯丙烷-1,2-二醇)的反應(yīng)可能是有效的。基于雙氰胺與一摩爾或更多摩爾的縮水甘油或氯甘油的反應(yīng)的這種物質(zhì)用于提供摩擦改性性能。如果是與多摩爾縮水甘油或氯甘油或其它環(huán)氧烷醇或氯二醇反應(yīng)，則可能導(dǎo)致含二聚或低聚醚的基團(tuán)，即羥基取代的烷氧基烷基。另一種摩擦改進(jìn)劑可以是由結(jié)構(gòu)r3-c(＝o)-nr1r2表示的酰胺，其中r1和r2各自獨(dú)立地為具有至少6個(gè)碳原子，例如6至24個(gè)碳原子的烴基，r3是具有1至6個(gè)碳原子的羥烷基。這種材料可以由羧酸或其反應(yīng)性等價(jià)物與氨基醇的反應(yīng)制備。實(shí)例包括異硬脂酸或烷基琥珀酸酐與三羥甲基氨基甲烷的反應(yīng)產(chǎn)物。這種摩擦改進(jìn)劑在美國(guó)專利7,381,691(adams等人，2008年6月3日)中有更詳細(xì)的描述。在某些實(shí)施方案中，潤(rùn)滑劑組合物可包含摩擦改進(jìn)劑組分，其包含(α)含有至少兩個(gè)具有約12至約22個(gè)碳原子的烴基的n-取代的草酸雙酰胺或酰胺酯；或(β)具有至少兩個(gè)羧基(被定位為使得允許形成在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中具有5或6個(gè)原子的環(huán)狀酰亞胺的位置)的芳族多羧酸或其混合物或其反應(yīng)性等價(jià)物；與(ii)含有約6至約80個(gè)碳原子的脂族伯胺或醇的縮合產(chǎn)物；或(α)和(β)兩者。一種或多種這種摩擦改進(jìn)劑(α)或(β)的存在可以賦予傳動(dòng)系裝置如自動(dòng)變速器良好的摩擦性能。描述為(α)的組分為雙酰胺的形式時(shí)，該組分可以是由下式表示：在該結(jié)構(gòu)中，rs中的至少兩個(gè)獨(dú)立地為含有具有1至22個(gè)碳原子的烴基的基團(tuán)，并且至多兩個(gè)r基團(tuán)是氫或具有10個(gè)或更少碳原子的烴基。在其它實(shí)施方案中，r基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)可以獨(dú)立地含有12至20或12至18或12至16或12至14或14至20或14至18或14至16個(gè)碳原子。如果有兩個(gè)具有12-22個(gè)碳原子的烴基，它們可以都在相同的氮上，或者它們可以在不同的氮原子上；也就是說，r3和r4或者r1和r4可以是氫。烴基可以在給定的分子內(nèi)或在整個(gè)組合物的分子混合物內(nèi)相同或不同。由于上述結(jié)構(gòu)中的基團(tuán)r1，r2，r3和r4中的至少兩個(gè)包含具有12-22個(gè)碳原子的烴基，這樣的基團(tuán)可以是這樣的烴基，例如，具有22個(gè)碳原子的烷基?；蛘?，這樣的基團(tuán)可以包含這樣的烴基作為更大結(jié)構(gòu)的一部分。也就是說，這樣的基團(tuán)可以具有一般結(jié)構(gòu)如r5r6n-r9，其中r5和r6中的一個(gè)或兩個(gè)是具有12-22個(gè)碳的烴基，并且任選r5和r6中的一個(gè)可以是氫或較短的烴基。r9可以是亞烴基連接基團(tuán)，例如亞甲基，亞乙基，亞丙基或亞丁基，在一些情況下為1-3個(gè)亞丙基。因此，在一些實(shí)施方案中，取代的草酸雙酰胺可以包含具有如下結(jié)構(gòu)的材料，其中基團(tuán)r1，r2，r4和r4中的兩個(gè)獨(dú)立地為具有約12至約22個(gè)碳原子的烷基。這樣的材料可以具有如下結(jié)構(gòu)：其中每個(gè)r1和r2獨(dú)立地為具有約12至約18個(gè)碳原子的烷基。這樣的材料可以通過已知的方法獲得或可獲得，例如使二烷基胺與氨羰基甲酸烷基酯例如氨羰基甲酸乙酯反應(yīng)的方法。在另一個(gè)實(shí)施方案中，n-取代的草酸雙酰胺或酰胺-酯(α)包含由下式表示的酰胺酯：在該實(shí)施方案中，r1和r2可以獨(dú)立地為如本文另外定義的具有12-22個(gè)碳原子的烴基，r10可以是具有1至22個(gè)碳原子的烴基。在某些實(shí)施方案中，r10是甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基或叔丁基。在某些實(shí)施方案中，摩擦改進(jìn)劑(α)可以由下式表示其中r5和r7獨(dú)立地為具有約12至約22個(gè)碳原子的烴基，r6和r8獨(dú)立地為氫或具有10個(gè)或更少碳原子的烴基或具有約12至約22個(gè)碳原子的烴基。適于制備這種產(chǎn)物的二胺包括可得自akzo的“duomeen”系列中具有如下一般結(jié)構(gòu)的那些：在這里稱為(α)的這些和其它摩擦改進(jìn)劑在vickerman等人的美國(guó)專利8,691,740(2014年4月8日)中有更詳細(xì)的描述。關(guān)于標(biāo)記為(β)的摩擦改進(jìn)劑，芳族多羧酸酯或其反應(yīng)性等價(jià)物可以是二酸，三酸，四酸或更高級(jí)的酸(或反應(yīng)性等價(jià)物)。如果反應(yīng)產(chǎn)物是單酰亞胺，則多羧酸含有至少兩個(gè)酸(或等價(jià)的)基團(tuán)。如果反應(yīng)產(chǎn)物是二酰亞胺，則多羧酸含有至少四個(gè)酸(或等價(jià)的)基團(tuán)。酸基被定位為允許(但不需要)形成5元或6元環(huán)狀酰亞胺，這意味著它們可以是例如在芳族環(huán)上彼此鄰位的位置。羧酸的反應(yīng)性等價(jià)物包括酸，酯，酰鹵如酰氯和酸酐。為了便于獲得和易于反應(yīng)，常常使用酸酐，特別是環(huán)狀酸酐。(β)組分的縮合產(chǎn)物可以具有但不一定具有環(huán)狀酰亞胺結(jié)構(gòu)：它們可以包含例如酯或酰胺基或咪唑啉基。羧酸基團(tuán)可以直接與芳族基團(tuán)連接，或者它們可以通過插入的碳原子間接連接。后一種材料的一個(gè)實(shí)例是由至少一個(gè)琥珀酸(或酸酐)基取代的芳環(huán)，還任選存在其它環(huán)取代基如苯基琥珀酸或酸酐。在其它實(shí)施方案中，芳族多羧酸可以包含具有至少兩個(gè)與至少兩個(gè)芳族碳原子直接鍵合的羧基的芳族基團(tuán)。芳族基團(tuán)可以是單環(huán)(一個(gè)環(huán))或稠環(huán)。羧酸基團(tuán)可以在芳環(huán)上的相鄰位置(例如，彼此鄰接)，或者它們可以適當(dāng)?shù)匚挥诓煌姆辑h(huán)上。實(shí)例包括鄰苯二甲酸酐，均苯四酸酐和萘-1,8-二酸酐。前者在苯環(huán)上具有基團(tuán)；后者在萘(即稠)環(huán)上具有基團(tuán)。后者是具有兩個(gè)位于1和8位的羧酸基團(tuán)并且能夠在環(huán)中形成具有6個(gè)原子的環(huán)狀酰亞胺的材料的實(shí)例：芳族多羧酸與含有6至60個(gè)碳原子的伯胺或醇縮合。獲得的縮合產(chǎn)物的類型取決于反應(yīng)物。如果反應(yīng)物是醇，產(chǎn)物將是酯，單酯(即偏酯)或聚酯(即二酯，三酯或四酯，取決于芳族多羧酸的特性)。聚合產(chǎn)物不是術(shù)語“聚酯”，盡管聚合物材料不一定被排除)。酯的類型取決于反應(yīng)的醇的當(dāng)量數(shù)。如果反應(yīng)物是伯胺，則產(chǎn)物可以是酰胺或酰亞胺，這又取決于反應(yīng)的胺的當(dāng)量數(shù)和反應(yīng)條件，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。通常需要更嚴(yán)格的條件來形成環(huán)狀酰亞胺。在某些實(shí)施方案中，縮合產(chǎn)物包含酰亞胺，在某些情況下為二酰亞胺。在某些實(shí)施方案中，縮合產(chǎn)物包含均苯四酸二酰亞胺。在某些實(shí)施方案中，產(chǎn)物是與式h2n-(cnh2n)-x-r1表示的脂族伯胺的縮合產(chǎn)物，其中n為2-6，x為o或n-r2，r1為具有至少8個(gè)或至少10個(gè)碳原子的烷基，r2是h或烷基?；鶊F(tuán)r1和r2可以是含有至少4個(gè)碳原子，例如6至40或8至30或10至24或12至20或16至18個(gè)碳原子的烷基，以及這些基團(tuán)的混合物。在某些實(shí)施方案中，上述結(jié)構(gòu)的脂肪族伯胺包括n,n-二烷基-1,3-丙二胺，其可以包括例如n,n-二氫化牛油-1,3丙二胺，n,n-二椰油-1,3-丙二胺或n,n-二異硬脂基-1,3-丙二胺。適用于制備這種產(chǎn)物的二胺包括可得自akzonobel，duomeentm系列中的那些，具有一般結(jié)構(gòu)如在某些實(shí)施方案中，摩擦改進(jìn)劑(β)可以由下式表示：其中r1和r3各自獨(dú)立地為具有約8至約22個(gè)碳原子的烷基，r2和r4各自獨(dú)立地為氫或具有1至約22個(gè)碳原子的烷基，條件是r1和r2中的碳原子總數(shù)為至少約13，并且r3和r4中的碳原子總數(shù)為至少約13。本文稱為(β)的這些和其它摩擦改進(jìn)劑更詳細(xì)地描述于美國(guó)公開us2014/0107001，saccomando等人，2014年4月17日中。在上述摩擦改進(jìn)劑(α)和(β)所示的結(jié)構(gòu)中，基團(tuán)r1至r8(如果它們是烴基)可以是線性或支化烴基，并且它們可以任選含有一些不飽和位或一些環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如可存在于其中制備它們的r基團(tuán)或胺基團(tuán)中。在一些實(shí)施方案中，環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以包含5元或6元羧酸環(huán)。在某些實(shí)施方案中，摩擦改進(jìn)劑組分除了(α)和/或(β)之外還可以包含由下式表示的(γ)叔胺：r1r2nr3其中r1和r2各自獨(dú)立地為具有至少6個(gè)碳原子的烷基，且r3為含多羥基的烷基或含多羥基烷氧基烷基，如上文所述。摩擦改進(jìn)劑的量，無論作為單獨(dú)的組分還是作為各個(gè)摩擦改進(jìn)劑的混合物，可以是0.1至5重量％，或0.2至2重量％，或0.4至1.5重量％。其他材料其它材料可以任選地包括在組合物中，條件是它們不與上述所需組分或規(guī)格不相容。一類這樣的材料包括可以表現(xiàn)出各種性能優(yōu)點(diǎn)的各種化合物，包括摩擦改性(特別是摩擦降低)，抗磨性能或其它益處。這種材料通常是通過包括使羥基酸與選自由胺，醇和氨基醇組成的組的至少一種成員反應(yīng)的方法獲得或可獲得的。產(chǎn)物可以包含酯，酰胺或酰亞胺。實(shí)例包括油基酒石酰亞胺(由油胺和酒石酸形成的酰亞胺)和油基二酯(來自例如混合的c12-16醇)。可能有用的其它相關(guān)材料包括其它羥基羧酸的酯，酰胺和酰亞胺，通常包括羥基-多羧酸，例如酸如酒石酸，檸檬酸，乳酸，蘋果酸，乙醇酸，羥基-丙酸，羥基戊二酸及其混合物。這些材料在美國(guó)公開2006-0079413和pct公開wo2010/077630中有更詳細(xì)的描述。羥基羧酸的這種衍生物(或衍生自羥基羧酸的化合物)(如果存在)通常可以以0.1重量％至5重量％或0.2重量％至3重量％或大于0.2重量％至3重量％的量存在于潤(rùn)滑組合物中。另一種任選的材料可以是多酸例如二酸的酯，例如己二酸二烷基酯，例如己二酸二十三烷基酯。這樣的酯可以提供作為增溶劑或密封溶脹劑的性能。如果存在，其量可以為0.01至2重量％，或0.05至1.5，或0.1至1.0，或0.3至0.8重量％。其它任選的材料包括抗氧化劑，即氧化抑制劑)，包括受阻酚抗氧化劑，仲芳族胺抗氧化劑如二壬基二苯胺以及熟知的變體如單壬基二苯胺和具有其它烷基取代基的二苯胺如單或雙辛基硫化酚類抗氧化劑，油溶性銅化合物，含磷抗氧化劑和有機(jī)硫化物，二硫化物和多硫化物如2-羥基-烷基，烷基硫醚或1-叔十二烷基硫代-2-丙醇或硫化4-羰基丁氧基環(huán)己烯或其它硫化烯烴。在一個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑可以是胺抗氧化劑，其可以是苯基-α-萘胺(pana)或烴基取代的二苯胺或其混合物。烴基取代的二苯胺可以包括單或二-c4至c16-或c6至c12-或c9-烷基二苯胺。例如，烴基取代的二苯胺可以是辛基二苯胺或二辛基二苯胺，二壬基二苯胺，通常是二壬基二苯胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑可以是受阻酚抗氧化劑。這種材料通常含有仲丁基和/或叔丁基作為空間位阻基團(tuán)。酚基通常進(jìn)一步被烴基和/或與第二芳族基團(tuán)連接的橋連基團(tuán)取代。合適的受阻酚抗氧化劑的實(shí)例包括2,6-二叔丁基苯酚，4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚，4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚，4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。在一個(gè)實(shí)施方案中，受阻酚抗氧化劑可以是酯，并且可以包括例如來自ciba的irganoxtml-135或3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸丁酯。當(dāng)存在時(shí)，抗氧化劑可以以潤(rùn)滑組合物的0.1重量％至1.2重量％，或0.2至1重量％，或0.3重量％至1.0重量％，或0.4重量％至0.9重量％，或0.5重量％至0.8重量％存在。其它任選的組分包括密封溶脹組合物，例如異癸基環(huán)丁砜或鄰苯二甲酸酯，其被設(shè)計(jì)成保持密封柔軟。還可以使用傾點(diǎn)下降劑，例如烷基萘，聚甲基丙烯酸酯，乙酸乙烯酯/富馬酸酯或/馬來酸酯共聚物，以及苯乙烯/馬來酸酯共聚物。另一種材料是抗磨劑如二烷基二硫代磷酸鋅。另一種任選的材料可以是單或二烷基磷酸酯或硫代磷酸酯的c8至c20烷基胺鹽，其可以以向潤(rùn)滑劑組合物提供100至2000ppm(重量)磷的量存在。這些任選的材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，通常是可商購(gòu)的，并且更詳細(xì)的描述于公開的歐洲專利申請(qǐng)761,805中。可存在的另一種材料是硼酸酯如硼酸三烷基酯，其可用作極壓/抗磨劑。其烷基可以含有4至12個(gè)碳原子，或6至10個(gè)碳原子或8個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，硼酸三烷基酯包括三(2-乙基己基)硼酸酯。硼酸烷基酯(如果存在)的量可以為0.1至1重量％或0.2至0.7重量％或0.3至0.4重量％。還可以包括已知材料如緩蝕劑(例如甲苯基三唑，二巰基噻二唑)，染料，流化劑，氣味掩蔽劑和消泡劑。也可以包括有機(jī)硼酸酯和有機(jī)硼酸鹽?？梢源嬖诘钠渌M分包括各種含硫材料如可用作防腐劑的二巰基噻二唑及其衍生物，金屬減活劑或防銹劑。一種具體材料是2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑(dmtd)；通常使用其衍生物。dmtd的衍生物包括：(a)2-烴基二硫代-5-巰基-1,3,4-噻二唑或2,5-雙-(烴基二硫)-1,3,4-噻二唑及其混合物，例如1,3,4-噻二唑，2,5-雙(叔壬基二硫代)；(b)dmtd的羧酸酯；(c)α-鹵化脂肪族單羧酸與dmtd的縮合產(chǎn)物；(d)不飽和環(huán)烴和不飽和酮與dmtd的反應(yīng)產(chǎn)物；(e)醛和二芳基胺與dmtd的反應(yīng)產(chǎn)物；(f)dmtd的胺鹽；(g)dmtd的二硫代氨基甲酸酯衍生物；(h)醛，醇或芳族羥基化合物和dmtd的反應(yīng)產(chǎn)物；(i)醛，硫醇和dmtd的反應(yīng)產(chǎn)物；(j)2-烴基-硫代-5-巰基-1,3,4-噻二唑；和(k)將油溶性分散劑與dmtd組合的產(chǎn)物；及其混合物。組合物a)-k)描述于美國(guó)專利no.4,612,129中。dmtd的合適量可以包括0.01至15重量％，0.02至10，0.05至5和0.1至3重量％。上述組分可以是完全配制的潤(rùn)滑劑的形式或者在少量潤(rùn)滑油中的濃縮物的形式。如果它們以濃縮物的形式存在，則它們的濃度通常與最終混合物中更稀釋形式的濃度成正比。在某些實(shí)施方案中，潤(rùn)滑組合物可具有如下表所述的組成：在某些實(shí)施方案中，例如對(duì)于發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑，有時(shí)期望提供具有相對(duì)受限量的硫酸鹽灰(astmd874)，磷和/或硫的潤(rùn)滑劑。因此，對(duì)于某些實(shí)施方案，硫酸鹽灰可以小于1.5％，例如0.1至1.5％或0.2至1.5％，或至多1.2或1.0或0.6％的值。類似地，潤(rùn)滑劑中的磷(來自所有來源)的量可以小于0.12重量％，例如0.01至0.12重量％或0.03至0.12重量％，或至多0.01重量％或0.08重量％或0.06重量％或0.03重量％。類似地，潤(rùn)滑劑中的硫(來自所有來源)的量可以小于0.4重量％，例如0.01至4重量％或至多0.35或0.3重量％。這些值或限制中的任何一個(gè)可以獨(dú)立存在，或者全部可以一起存在。上述潤(rùn)滑劑組合物可以通過向其供應(yīng)潤(rùn)滑劑來用于潤(rùn)滑機(jī)械裝置?？梢允芤嬗诒景l(fā)明潤(rùn)滑劑的機(jī)械裝置沒有特別限制，但可以包括內(nèi)燃機(jī)(包括汽油或柴油燃料或混合燃料發(fā)動(dòng)機(jī)或混合發(fā)動(dòng)機(jī))，齒輪，液壓系統(tǒng)和變速器，包括自動(dòng)變速器，手動(dòng)變速器，及其變體如雙離合變速器和無級(jí)變速器，包括推帶變速器(push-belttransmission)和行走機(jī)構(gòu)的牽引裝置。如本文所用，術(shù)語“烴基取代基”或“烴基”以其常規(guī)含義使用，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。具體而言，它是指具有與分子的其余部分直接連接的碳原子并且具有主要烴性質(zhì)的基團(tuán)。烴基的實(shí)例包括：烴取代基，即脂族(例如烷基或烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基和芳族-、脂族-和脂環(huán)族取代的芳族取代基，以及環(huán)狀取代基，其中環(huán)通過分子的另一部分(例如，兩個(gè)取代基一起形成環(huán))完成；取代的烴取代基，即含有非烴基的取代基，其在本發(fā)明的上下文中不改變?nèi)〈闹饕獰N性質(zhì)(例如鹵代(特別是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基和磺酰氧基)；雜原子取代基，在本發(fā)明的上下文中，即在環(huán)或鏈中包含除碳以外的原子(否則由碳原子組成)同時(shí)具有主要烴性質(zhì)的取代基。雜原子包括硫、氧，氮，并包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。通常，烴基中每十個(gè)碳原子存在不超過兩個(gè)或不超過一個(gè)非烴取代基；通常，烴基中不存在非烴取代基。已知一些上述材料可以在最終配方中相互作用，使得最終制劑的組分可能與最初添加的組分不同。例如，金屬離子(例如清凈劑的)可遷移至其它分子的其它酸性位或陰離子位。由此形成的產(chǎn)物，包括以其預(yù)期用途使用本發(fā)明潤(rùn)滑劑組合物形成的產(chǎn)物可能不容易描述。然而，所有這些修改和反應(yīng)產(chǎn)物都包括在本發(fā)明范圍內(nèi)；本發(fā)明包括通過混合上述組分制備的組合物。實(shí)施例通過使1摩爾亞磷酸二甲酯與1摩爾(總計(jì))下表所示的二醇混合物(即相對(duì)摩爾量，即摩爾比)反應(yīng)來制備產(chǎn)物。以下是具體合成的實(shí)例：向配有氮?dú)庀卤砻嫒肟诠?，熱電偶，機(jī)械玻璃棒攪拌器和與friedrichs冷水冷凝器和異丙醇-干冰手指連接的迪安斯達(dá)克分水器的3l四頸圓底燒瓶中加入二甲基亞磷酸氫酯(660.3g，6mol)，1,6-己二醇(283.6g，2.4mol)和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(673.1g，3.6mol)。然后在氮?dú)庀聰嚢柘拢淮渭尤爰状尖c(無水)(1.3g，0.024mol，0.4mol％)。將反應(yīng)加熱至115℃并在該溫度下保持2小時(shí)。之后，在120℃下再保持6小時(shí)，此時(shí)通過蒸餾除去甲醇。將反應(yīng)容器冷卻至90℃后，使反應(yīng)在減壓下(1-7pa(1-5mmhg))下經(jīng)受真空汽提，除去另外的甲醇和其它揮發(fā)物。最終產(chǎn)物是清澈的、稍粘稠的液體。通過凝膠滲透色譜法評(píng)價(jià)材料，報(bào)道低聚物質(zhì)的重量百分?jǐn)?shù)。環(huán)狀單體物質(zhì)的重量百分?jǐn)?shù)是100％減去低聚物質(zhì)的量。*對(duì)比例或參比例?！礈y(cè)定"以上化學(xué)物質(zhì)某些上述產(chǎn)物被配制成無級(jí)變速器(cvt)流體的潤(rùn)滑劑特性。潤(rùn)滑劑含有以下組分(重量百分?jǐn)?shù))：分散劑(用二巰基噻二唑硼酸化和/或處理，3.1％)；過堿性鈣清凈劑(0.41％)；硼酸酯摩擦改進(jìn)劑(0.12％)；硼酸烷基酯(0.35％)；乙氧基化胺摩擦改進(jìn)劑(0.03％)；摩擦穩(wěn)定劑(0.08％)；烷基乙酰胺(1％)；長(zhǎng)鏈羥基烷基胺(0.08％)；酯類合成液(0.4％)；抗氧化劑(0.8％)；取代三唑(0.02％)；取代噻二唑(0.1％)；密封溶脹劑(0.5％)；傾點(diǎn)下降劑(0.1％)；粘度指數(shù)改進(jìn)劑(7.92％)；商業(yè)消泡劑(0.1％)；礦物基油(余量＝100％)。將上述產(chǎn)物(來自上述合成實(shí)施例中的某些)以0.26重量％加入到cvt制劑中。在對(duì)比例中，加入常規(guī)的亞磷酸酯，亞磷酸二丁酯(二丁基亞磷酸氫酯，“dbp”)，也為0.26重量％。完全配制潤(rùn)滑劑經(jīng)受3元可變速度摩擦測(cè)試機(jī)(vsft)測(cè)試。在這個(gè)測(cè)試中，cvt帶的三個(gè)帶元件位于金屬表面上，用測(cè)試流體潤(rùn)滑，以模擬實(shí)際cvt帶和滑輪的接觸界面。在短暫的磨合期后，在100℃的溫度下，以在300rpm和0rpm之間的速度在306.5kg的載荷下運(yùn)行幾個(gè)循環(huán)。靜摩擦系數(shù)是每個(gè)循環(huán)中獲得的最大值。測(cè)試結(jié)果如下表所示：*參比例或?qū)Ρ壤齢do＝己二醇與常規(guī)磷添加劑二丁基亞磷酸酯相比，所測(cè)試的配方在該測(cè)試中表現(xiàn)出改進(jìn)的(增加的)靜摩擦系數(shù)。某些上述產(chǎn)物配制成自動(dòng)變速器油的潤(rùn)滑劑特性。變速器液含有3.37重量％的硼酸化琥珀酰亞胺分散劑，1.42重量％的摩擦改進(jìn)劑，0.22重量％的含金屬清凈劑，0.08重量％的抗磨劑，0.11重量％的摩擦穩(wěn)定劑，1.68重量％的聚合物粘度改進(jìn)劑，2.99重量％的一種或多種密封溶脹劑、抗氧化劑、消泡劑、傾點(diǎn)下降劑和緩蝕劑的組合。制劑在礦物油中制備。將來自實(shí)施例的上述產(chǎn)物如下表所示以0.2重量％加入。在對(duì)比例中，加入常規(guī)的亞磷酸酯，亞磷酸二丁酯(二丁基亞磷酸氫酯，“dbp”)，也為0.26重量％。根據(jù)astmd4172和根據(jù)astmd3233的merconfalexep測(cè)試，使完全配制潤(rùn)滑劑進(jìn)行merconv四球測(cè)試。測(cè)試結(jié)果如下表所示：與常規(guī)磷添加劑二丁基亞磷酸酯相比，上述merconv四球磨損試驗(yàn)的結(jié)果顯示改進(jìn)的(降低的)磨損。merconfalexep測(cè)試的結(jié)果顯示了實(shí)施例2至實(shí)施例7的材料與亞磷酸二丁酯相當(dāng)，如下表所示：所公開技術(shù)的制劑也可以表現(xiàn)出更少或沒有令人反感的氣味。制備雙離合變速器流體特性的潤(rùn)滑劑制劑用于測(cè)試，包括以下組分：含氮分散劑(3％)，緩蝕劑(0.5％)；過堿性磺酸鈣清凈劑(0.12％)；摩擦改進(jìn)劑(0.49％)；摩擦穩(wěn)定劑(0.1％)；抗氧化劑(0.6％)；密封溶脹劑(0.35％)；消泡劑(0.02％)；粘度改進(jìn)劑(10.9％)；礦物基油(余量至＝100％)。向該制劑中加入一定量的所公開技術(shù)的材料。制備手動(dòng)變速器流體的核心配方特征的潤(rùn)滑劑制劑用于測(cè)試，包括以下組分：取代的噻二唑緩蝕劑(0.2％)；分散劑(用二巰基噻二唑硼酸化和/或處理，1.125％)；氨類抗氧化劑(0.5％)；過堿性鈣清凈劑(0.145％)；聚α-烯烴(8％)；所公開技術(shù)的材料(0.306或0.356％)；礦物基油(余量至＝100％)。還制備發(fā)動(dòng)機(jī)油潤(rùn)滑劑特征的潤(rùn)滑劑制劑用于測(cè)試，配方如下表所示：1.參比例或?qū)Ρ壤?.520tbn和690tbn材料的混合物3.聚異丁烯取代的琥珀酰亞胺分散劑(聚合物mn～2200)4.無灰抗氧化劑包括受阻酚，烷基化二芳基胺和硫化烯烴的混合物5.其他添加劑包括粘度指數(shù)改進(jìn)劑，傾點(diǎn)下降劑，泡沫抑制劑和補(bǔ)充摩擦改進(jìn)劑6.計(jì)算值根據(jù)上表制備一系列5w-20潤(rùn)滑組合物。對(duì)于蘋果酸和檸檬酸酯，制備類似的制劑，其不同之處僅在于用相當(dāng)?shù)逆V過堿性清凈劑代替鈣過堿性清凈劑。在高頻往復(fù)式鉆機(jī)(hfrr)中評(píng)價(jià)潤(rùn)滑組合物的耐磨性和摩擦降低。此外，通過壓差掃描量熱法(pdsc)和沉積物控制來評(píng)價(jià)潤(rùn)滑實(shí)例的氧化穩(wěn)定性，如在komatsuhottube測(cè)試(kht)和mhtteost中測(cè)量的。在可從pcsinstruments獲得的程序升溫高頻往復(fù)式鉆機(jī)(hfrr)中評(píng)價(jià)潤(rùn)滑劑的磨損性能。用于評(píng)價(jià)的hfrr條件是200g負(fù)載，75分鐘持續(xù)時(shí)間，1000微米沖程，20赫茲頻率和在40℃下15分鐘，然后以每分鐘2℃的速率將溫度升高至160℃的溫度分布。然后測(cè)量磨痕(微米)和膜形成(作為膜厚度百分?jǐn)?shù))，具有較低磨痕值和更高成膜值表明改進(jìn)的磨損性能。膜厚度百分?jǐn)?shù)基于hfrr中上和下金屬測(cè)試板之間的電位的測(cè)量。當(dāng)膜厚度為100％時(shí)，在1000微米沖程的全長(zhǎng)處存在高電位，表明沒有金屬與金屬的接觸。相反，對(duì)于膜厚度為0％，不存在電位，表明板之間的金屬與金屬之間的連續(xù)接觸。對(duì)于中間膜厚度，存在電勢(shì)，表明上下金屬測(cè)試板具有金屬與金屬接觸的程度以及沒有金屬與金屬接觸的其它區(qū)域。通過komatsuhottube(kht)測(cè)試來測(cè)量沉積物控制，該測(cè)試使用加熱的玻璃管，通過其泵送樣品潤(rùn)滑劑，大約5ml總樣品，通常以0.31ml/小時(shí)一段延長(zhǎng)的時(shí)間，例如16小時(shí)，空氣流量為10ml/分鐘。在測(cè)試結(jié)束時(shí)評(píng)定玻璃管的沉積物等級(jí)0(非常重的清漆)至10(無清漆)。使用壓差掃描量熱計(jì)(pdsc)評(píng)價(jià)氧化控制，其測(cè)定潤(rùn)滑組合物的氧化誘導(dǎo)時(shí)間(oit)。這是基于cecl-85t-99的潤(rùn)滑油行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試程序。在該測(cè)試中，將潤(rùn)滑組合物加熱至升高的溫度，通常比所測(cè)試樣的平均分解溫度低約25℃(在這種情況下為215℃，在690kpa下)，并測(cè)量組合物開始分解時(shí)的時(shí)間。測(cè)試時(shí)間越長(zhǎng)，以分鐘記錄，組合物和其中存在的添加劑的氧化穩(wěn)定性越好。還使用工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)mhtteost測(cè)試(astmd7097)評(píng)價(jià)沉積物。提供了適用于無級(jí)變速器的潤(rùn)滑劑，其包含油，粘度改進(jìn)劑，緩蝕劑，密封溶脹劑，硼酸酯摩擦改進(jìn)劑，含氮摩擦改進(jìn)劑，分散劑，過堿性清凈劑，磷酸和消泡劑。它還含有0.30重量％的亞磷酸二丁酯和0.12重量％的二(較長(zhǎng)鏈烴基)亞磷酸酯。通過用根據(jù)實(shí)施例3制備的材料(40摩爾％己二醇和60摩爾％2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇)代替亞磷酸二丁酯和較長(zhǎng)鏈亞磷酸酯來改性潤(rùn)滑劑。材料，重量百分?jǐn)?shù)參比80實(shí)施例81實(shí)施例82亞磷酸二丁酯0.30——二(較長(zhǎng)鏈烴基)亞磷酸酯0.12——實(shí)施例3的材料—0.260.15參比實(shí)施例80及實(shí)施例81和82的潤(rùn)滑劑經(jīng)受磨損測(cè)試和靜摩擦測(cè)試，并且即使在較低的磷含量下也顯示相當(dāng)好的結(jié)果。潤(rùn)滑劑還經(jīng)受isot(印第安納攪拌氧化測(cè)試)，以評(píng)價(jià)其在老化后96小時(shí)和168小時(shí)后的發(fā)泡性能。老化樣品的發(fā)泡通過astmd892-13進(jìn)行評(píng)價(jià)。下表中記錄的數(shù)字是泡沫量(以ml計(jì))。序列i結(jié)果是經(jīng)受測(cè)試的24℃部分的泡沫體積；序列ii是來自經(jīng)受試驗(yàn)的93.5℃部分的樣品的第二部分的泡沫體積。序列iii是由相同的樣品部分產(chǎn)生的泡沫的體積，任何剩余的泡沫崩塌并且溫度冷卻到43.5℃以下，然后在24℃下進(jìn)行測(cè)試。期望每個(gè)序列后的泡沫量小于50ml。結(jié)果如下表所示：在某些制劑中，潤(rùn)滑劑的發(fā)泡性能改進(jìn)，同時(shí)保持良好的磨損性能(例如，低于所公開的酯組合物的小于0.25或0.20重量％)。實(shí)施例83至87用如下表所示的組分制備潤(rùn)滑劑制劑：a.duomeen2is被認(rèn)為具有兩個(gè)具有異硬脂基結(jié)構(gòu)的r基團(tuán)。通過評(píng)價(jià)接合離合器材料的摩擦系數(shù)來測(cè)試實(shí)施例83至87的材料，當(dāng)兩個(gè)接合表面之間的相對(duì)轉(zhuǎn)速降低到接近零。測(cè)試在40、80和120℃下運(yùn)行。在所有溫度下，樣品表現(xiàn)出增加的摩擦系數(shù)與速度；在40℃的結(jié)果是特征性的，如下表所示：實(shí)施例88至90制備三種制劑，每種制劑含有如下清凈劑、分散劑和其它常規(guī)添加劑：三種具體制劑含有如下所示的其它添加劑：對(duì)實(shí)施例88、89和90的制劑進(jìn)行與上述實(shí)施例83-87報(bào)告的摩擦測(cè)試相同的摩擦測(cè)試。40℃測(cè)試12小時(shí)的結(jié)果如下所示，報(bào)告各種轉(zhuǎn)速下的摩擦系數(shù)：叔胺的量1rpm2rpm5rpm10rpm實(shí)施例8800.1430.1460.1510.154實(shí)施例890.250.1390.1410.1490.153實(shí)施例900.50.1320.1370.1440.149在相同的測(cè)試中，通過觀察在0.3m/s下的μ-v曲線(摩擦系數(shù)作為速度的函數(shù))的斜率，評(píng)價(jià)初始抗抖動(dòng)耐久性/摩擦穩(wěn)定性，并注意到其經(jīng)過18小時(shí)測(cè)試持續(xù)時(shí)間的變化。第一個(gè)表中的結(jié)果表明，作為rpm的函數(shù)，所有摩擦系數(shù)水平大致相同并且相對(duì)高，同時(shí)以較大的相對(duì)速度稍微增加。高摩擦系數(shù)表示良好的額定轉(zhuǎn)矩。第二個(gè)表中的結(jié)果表明，μ-v曲線的斜率隨著時(shí)間的推移而增加，對(duì)于抗抖動(dòng)穩(wěn)定性需要更正的斜率。這些性質(zhì)通過含多羥基胺的存在而提高。上文提及的每個(gè)文獻(xiàn)通過引用并入本文。任何文獻(xiàn)的提及均不是承認(rèn)該文獻(xiàn)取得現(xiàn)有技術(shù)的資格或者在法律上構(gòu)成本領(lǐng)域技術(shù)人員的常識(shí)。除了在實(shí)施例中，或者另外明確地指出，本說明書中規(guī)定材料量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)值量應(yīng)被理解為由單詞“約”改進(jìn)。除非另有說明，本文提及的每種化學(xué)或組合物應(yīng)解釋為商業(yè)級(jí)材料，其可含有通常理解為存在于商業(yè)級(jí)中的異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和其它此類材料。然而，除非另有說明，否則每種化學(xué)成分的量不包括任何溶劑或稀釋油，其可以通常存在于商業(yè)材料中。應(yīng)當(dāng)理解，本文的上限和下限量、范圍和比限度可以獨(dú)立地組合。類似地，本發(fā)明的每個(gè)元素的范圍和量可以與任何其它元素的范圍或量一起使用。如本文所用，表述“基本上由…組成”允許包括不實(shí)質(zhì)上影響所述組合物的基本和新特征的物質(zhì)。當(dāng)前第1頁12