一種熱穩(wěn)定性好的低汞催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種熱穩(wěn)定性好的低隸催化劑的制備方法，屬于精細(xì)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 工業(yè)上使用的催化劑有高隸催化劑和低隸催化劑，高隸催化劑的氯化隸含量 10-12%，低隸催化劑的氯化隸含量4-6. 5%。由于高隸催化劑的氯化隸含量高，隸消耗大，現(xiàn) 在在逐步被淘汰。低隸觸媒的應(yīng)用規(guī)模在逐步擴(kuò)大，中國(guó)專利CN200610012455. 0公開的低 隸催化劑，該催化劑活性炭為載體，含氯化隸4-6. 5,輔助組分為氯化鋒，浸潰法制備，目前 市場(chǎng)上使用的低隸催化劑多為此公司生產(chǎn)。中國(guó)專利201010203376. 4公開的低隸催化劑 的組成為活性炭載體100份，主催化成分氯化隸1~8份，輔助成分1~10份，輔助成分A 與B各1~10份，輔助成分A為氯化鉆或氯化儘，輔助成分B為氯化鐘或氯化錠，該催化劑 已在其公司內(nèi)部實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)和使用。
[0003] 現(xiàn)有的低隸催化劑仍然存在W下不足： (1) 催化劑自身的機(jī)械性能差； (2) 熱穩(wěn)定性差，氯化隸損失率局； (3) 用于氯乙締的合成反應(yīng)，乙烘的轉(zhuǎn)化率低，氯乙締的選擇性低，氯乙締的收率低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種熱穩(wěn)定性好的低隸催化劑的制備方 法，W實(shí)現(xiàn)W下發(fā)明目的： (1)本發(fā)明制備的低隸催化劑，W重量百分比計(jì)，氯化隸4. 3%、氯化鋒8. 6%、氯化鈕 8. 6%、氯化銷2. 87%、四下基氯化錠2. 87%、=苯基麟間橫酸鐘2. 87%、水0. 18%，機(jī)械強(qiáng)度 98. 6%，粒度3~6mm(98%)，堆積密度460g/l，氯化隸燒失率0. 39%。 陽(yáng)0化](2)本發(fā)明制備的低隸催化劑，熱穩(wěn)定性好，氯化隸損失率低。
[0006] (3)本發(fā)明制備的低隸催化劑，用于氯乙締的合成反應(yīng)，乙烘的轉(zhuǎn)化率達(dá)99. 93%， 氯乙締的選擇性近100%，氯乙締的收率達(dá)95. 2%。
[0007] 為解決W上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案： 一種熱穩(wěn)定性好的低隸催化劑的制備方法，包括活性炭的制備、吸附液的制備、吸附處 理；所述吸附處理包括超聲輔助吸附、微波輔助吸附、真空滲透吸附。
[0008] W下是對(duì)上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)： 所述活性炭的制備，包括炭化，所述炭化，將經(jīng)過(guò)脫灰的煤粉，在N2流量為20ml/mim的 保護(hù)下，進(jìn)行炭化，炭化溫度起始溫度為300°C，W2°C/min的升溫速率，升至400°C，炭化 2. 5小時(shí)，得炭化料。
[0009] 所述活性炭的制備，還包括一次活化，所述一次活化，將炭化后的煤粉用酸浸潰， 酸與煤粉中固定碳的的質(zhì)量比為3:1，浸泡5小時(shí)，水洗，干燥。
[0010] 所述的酸，包括60%的憐酸、巧樣酸、草酸，質(zhì)量比例為4:1:2。
[0011] 所述活性炭的制備，還包括二次活化，所述二次活化，經(jīng)過(guò)一次活化后的煤粉，置 于氯化鋒、氯化祕(mì)的混合液中，中浸泡2小時(shí)，然后在N2流量為10ml/mim、48(TC下，活化2 小時(shí)。 陽(yáng)012] 所述氯化鋒、氯化祕(mì)，與煤粉中固定碳的質(zhì)量比例為1:1:0. 8。
[001引所述吸附液的制備，用氯化隸、鹽酸和脫鹽水配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%、pH=3的氯化隸 鹽酸溶液，加入適量協(xié)同促進(jìn)劑，氯化隸和協(xié)同促進(jìn)劑的質(zhì)量比例為1:6。
[0014] 所述協(xié)同促進(jìn)劑，包括氯化鋒、氯化鈕、氯化銷、四下基氯化錠、=苯基麟間橫酸 鐘，質(zhì)量比例為3:3:1:1:1。
[0015] 采用W上技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果為： (1)本發(fā)明制備的低隸催化劑，W重量百分比計(jì)，其中含氯化隸4. 3%、氯化鋒8. 6%、氯 化鈕8. 6%、氯化銷2. 87%、四下基氯化錠2. 87%、S苯基麟間橫酸鐘2. 87%、水0. 18%，機(jī)械強(qiáng) 度98. 6%，粒度3~6mm(98%)，堆積密度460g/l，氯化隸燒失率0. 39%。
[0016] (2)本發(fā)明制備的低隸催化劑，熱穩(wěn)定性好，在260°C條件下10化，氯化隸的含量 為4. 089%，氯化隸損失率為4. 90%。
[0017] (3)本發(fā)明制備的低隸催化劑，用于氯乙締的合成反應(yīng)，乙烘的轉(zhuǎn)化率達(dá)99. 93%， 氯乙締的選擇性近100%，氯乙締的收率達(dá)95. 2%。
【具體實(shí)施方式】
[0018] W下對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的優(yōu)選實(shí)施例僅用 于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0019] 實(shí)施例1 一種熱穩(wěn)定性好的低隸催化劑的制備方法 步驟1活性炭的制備 (1)原料煤的選擇 所述原料煤為無(wú)煙煤，水分含量為6%，灰分含量為8. 5%，揮發(fā)分含量為14. 5%，固定碳 含量為71%。
[0020] (2)原料煤的脫灰 將無(wú)煙煤磨碎，過(guò)100目篩，將煤粉放于13%的HF溶液中，60°C超聲波震蕩7小時(shí)，過(guò) 濾，用蒸饋水洗至濾液呈中性，然后將洗樣放入40%的肥1溶液中，75°C超聲波震蕩6小時(shí)， 過(guò)濾，蒸饋水洗至濾液呈中性；然后讓入50ppm的聚丙締酷胺溶液中，先用5000r/min的速 度攬拌15分鐘后，調(diào)低至2000r/min的速度攬拌8分鐘，過(guò)濾，蒸饋水洗至濾液呈中性。
[0021] 脫灰后灰分含量為1. 8〇/〇。 陽(yáng)02引 （3)炭化 將經(jīng)過(guò)脫灰的煤粉，在N2流量為20ml/mim的保護(hù)下，進(jìn)行炭化，炭化溫度起始溫度為 300°C，W2°C/min的升溫速率，升至400°C，炭化2. 5小時(shí)，得炭化料。 陽(yáng)02引 （4) 一次活化 將炭化后的煤粉用酸浸潰，所述的酸，包括：60%的憐酸、巧樣酸、草酸，質(zhì)量比例為 4:1:2,酸與煤粉中固定碳的的質(zhì)量比為3:1，浸泡5小時(shí)，水洗，干燥。
[0024] (5)二次活化 經(jīng)過(guò)一次活化后的煤粉，置于氯化鋒、氯化祕(mì)的混合液中，氯化鋒：氯化祕(mì)：固定碳的 質(zhì)量比為I:I:0. 8中浸泡2小時(shí)，然后在N2流量為10ml/mim、480°C下，活化2小時(shí)。 陽(yáng)0巧](6)后處理 活化料出爐冷卻后冷卻至室溫，放入質(zhì)量百分含量為4%的鹽酸溶液中浸泡12小時(shí)，蒸 饋水沖洗至中性，烘干。
[0026] 制備的活性炭艦值1500mg/g，亞甲基藍(lán)值130mg/g，中孔率達(dá)98. 7%，四氯化碳吸 附值為120%、水份2%、灰份1. 8%、固定碳含量為73%、機(jī)械強(qiáng)度98%、堆積密度385g/L、比表 面積為1600m2/g，平均孔徑為2. 4-3. 1皿。
[0027] 步驟2載體的制備 用高純鹽酸和脫鹽水配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 1~5%的鹽酸溶液5