專利名稱：一種環(huán)己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中環(huán)己酮氨肟化廢水處理方法。
背景技術(shù)：
環(huán)己酮氨肟化工藝是一種生產(chǎn)環(huán)己酮肟的工藝技術(shù)。反應(yīng)分為兩步，第一步是氨在鈦硅分子篩作用下被過(guò)氧化氫氧化成羥胺，第二步是羥胺與環(huán)己酮進(jìn)行無(wú)催化反應(yīng)， 生成環(huán)己酮肟。除上述主反應(yīng)外，還伴隨有雙氧水分解、重質(zhì)物的生成等副反應(yīng)發(fā)生。通過(guò)無(wú)機(jī)膜過(guò)濾系統(tǒng)分離出催化劑和反應(yīng)液，對(duì)反應(yīng)液采用精餾和萃取方法回收溶劑和環(huán)己酮肟，剩余的廢水經(jīng)廢水汽提塔處理后排放，該廢水主要污染物成分為甲苯、環(huán)己酮肟、 叔丁醇、偶氮化合物、過(guò)氧化物等，廢水的COD為300(T5000mg/l，其中過(guò)氧化物的含量為 10(T500mmol/l，可生化性指標(biāo)B/C值為(H).1，屬難生化廢水。按照專利CN102030434A對(duì)該股廢水預(yù)處理后，可生化性(B/C值)提高到O. 35以上，生化處理后的廢水COD在IOOmg/ L左右，但顏色較深，色度在150倍(稀釋倍數(shù))左右，生化處理后的廢水不能直接排放或回收利用。
現(xiàn)階段，廢水脫色技術(shù)主要有吸附、化學(xué)氧化、高級(jí)氧化、混凝，離子交換、超濾膜及生物處理幾個(gè)方·面。到目前為止，各種脫色方法從經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、對(duì)環(huán)境影響和實(shí)用性都有一定的缺陷。吸附、混凝脫色具有只吸附色素，但不破壞其結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，使用的試劑存在用量大和二次污染的缺點(diǎn)?；瘜W(xué)氧化方法如NaCIO、H2O2、臭氧和紫外氧化等對(duì)廢水脫色不是都有效。離子交換、超濾膜及生物處理技術(shù)尚處于開(kāi)發(fā)階段。高級(jí)氧化法脫色是一種有效的方法，但由于造價(jià)高制約其推廣應(yīng)用。鐵碳原電池產(chǎn)生的微電解對(duì)廢水的有機(jī)物有氧化還原作用，對(duì)降低污水的COD和顏色有效果，但鐵容易生成鐵離子，消耗高，并產(chǎn)生大量鐵絮，造成二次污染。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的采用無(wú)機(jī)酸分解環(huán)己酮氨肟化生化廢水中產(chǎn)生顏色的化合物，用無(wú)機(jī)堿中和酸后，再經(jīng)活性炭吸附處理降低COD ;具體方法為用無(wú)機(jī)酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨肟化生化廢水的pH值至2 4，在l(T50°C、10(T500kpa下，脫色反應(yīng)O. 5 2小時(shí)；用無(wú)機(jī)堿調(diào)節(jié)PH值為61后，再用活性炭吸附處理降低COD ;具體方法為采用無(wú)機(jī)酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨肟化生化廢水的PH值至2 4，在l(r50°C、10(T500kpa下，脫色反應(yīng)O. 5 2小時(shí)；在無(wú)機(jī)酸的作用下，生化廢水中的產(chǎn)生顏色的化合物發(fā)生分解反應(yīng)，顏色得到脫除；用無(wú)機(jī)堿調(diào)節(jié)PH值為6 8后，經(jīng)活性炭吸附處理降低COD ;吸附處理時(shí)間為O. 5^2小時(shí)。
在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)酸為鹽酸或硫酸或硝酸。
在本發(fā)明中，用酸調(diào)節(jié)廢水的pH值為2或3或4。
在本發(fā)明中，脫色處理溫度為10°C、20°C、3(TC、4(rC、5(rC。
在本發(fā)明中，脫色處理壓力為100 kpa、200 kpa >300 kpa >400 kpa、500kpa。
在本發(fā)明中，脫色處理反應(yīng)時(shí)間為O. 5小時(shí)、I小時(shí)、1. 5小時(shí)、2小時(shí)。
在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
在本發(fā)明中，用無(wú)機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值為6或7或8。
在本發(fā)明中，活性炭吸附處理時(shí)間為O. 5小時(shí)、I小時(shí)、1. 5小時(shí)、2小時(shí)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下顯著效果1、實(shí)施本方法所需設(shè)備及工藝簡(jiǎn)單，效率高，無(wú)二次污染；2、用本方法處理環(huán)己酮氨肟化生化廢水成本低。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的方法作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1:在實(shí)驗(yàn)室裝置中，取環(huán)己酮氨肟化生化廢水IL加入2L的燒杯中，10°C、IOOkpa下，用 10%的鹽酸調(diào)節(jié)pH至3.0，靜置I小時(shí)，廢水顏色由150倍(稀釋倍數(shù))降至19倍(稀釋倍數(shù))，然后用20%氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為7. O,經(jīng)250ml活性炭處理O. 5小時(shí)后，廢水COD由 100mg/L 降至 20mg/L。
實(shí)施例2:如實(shí)施例1在50°C、IOOkpa下，采用50%的硫酸調(diào)節(jié)pH至2. 0，靜置2小時(shí)，廢水顏色由150倍(稀釋倍數(shù))降至1 5倍(稀釋倍數(shù))，然后用20%氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH值為7. 0，經(jīng)250ml 活性炭處理O. 5小時(shí)后，廢水COD由100mg/L降至16mg/L。
實(shí)施例3:如實(shí)施例1在30°C、IOOkpa下，采用5%的硝酸調(diào)節(jié)pH至4. 0，靜置2小時(shí)，廢水顏色由 150倍(稀釋倍數(shù))降至19倍(稀釋倍數(shù))，然后用20%氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH值為8.0，經(jīng)250ml 活性炭處理2小時(shí)后，廢水COD由100mg/L降至13mg/L。
實(shí)施例4:如實(shí)施例1在25°C、IOOkpa下，采用10%的鹽酸調(diào)節(jié)pH至2. 0，靜置0. 5小時(shí)，廢水顏色由150倍(稀釋倍數(shù))降至18倍(稀釋倍數(shù))，然后用20%氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH值為6.0，經(jīng) 250ml活性炭處理I小時(shí)后廢水COD由100mg/L降至19mg/L。
實(shí)施例5 在實(shí)驗(yàn)室裝置中，取環(huán)己酮氨肟化生化廢水500mL加入IL的玻璃反應(yīng)釜中，在50°C、 500kpa下，用50%的硫酸調(diào)節(jié)pH至3. 0，靜置I小時(shí)，廢水顏色由150倍(稀釋倍數(shù))降至19 倍(稀釋倍數(shù))，然后用20%氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為7. 0，經(jīng)250ml活性炭處理0. 5小時(shí)后，廢水 COD 由 100mg/L 降至 20mg/L。
實(shí)施例6:連續(xù)試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室裝置中，在2L的玻璃燒杯中用蠕動(dòng)泵連續(xù)加入環(huán)己酮氨肟化生化廢水和10%的鹽酸；300C UOOkpa下，控制pH值2 4，停留時(shí)間0. 5 2小時(shí)；溢流出水至IL的玻璃燒杯中，加入20%的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH值6 8 ;再用蠕動(dòng)泵打入裝有1000ml活性炭的不銹鋼固定床吸附器中，控制吸附停留時(shí)間為0. 5^2小時(shí)。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)，處理后污水色度小于20倍(稀釋倍數(shù))，COD少于60mg/L。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法，其特征在于采用無(wú)機(jī)酸分解環(huán)己酮氨肟化生化廢水中產(chǎn)生顏色的化合物，用無(wú)機(jī)堿中和酸后，再經(jīng)活性炭吸附處理降低COD ；具體方法為用無(wú)機(jī)酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨I虧化生化廢水的pH值至2 4,在10 50°C、100 500kpa下，脫色反應(yīng)0. 5 2小時(shí)；用無(wú)機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值為6 8后，再用活性炭吸附處理降低COD ;吸附處理時(shí)間0. 5 2小時(shí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于無(wú)機(jī)酸為鹽酸或硫酸或硝酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應(yīng)pH值為2或3或4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應(yīng)溫度為10°c、20°c、3(rc、4(rc、50。。。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應(yīng)壓力為100kpa、200 kpa、300kpa 、400 kpa 、500kpa。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)、I小時(shí)、1. 5小時(shí)、2小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于無(wú)機(jī)堿中和酸的pH值為6或7或8。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于活性炭吸附停留時(shí)間為0.5小時(shí)、I小時(shí)、1.5小時(shí)、2小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種環(huán)己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法，其特征在于采用無(wú)機(jī)酸分解環(huán)己酮氨肟化生化廢水中產(chǎn)生顏色的化合物，用無(wú)機(jī)堿中和酸后，再經(jīng)活性炭吸附處理降低COD。實(shí)施過(guò)程為用無(wú)機(jī)酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨肟化生化廢水的pH值至2~4，在10~50℃、100~500kpa下，反應(yīng)0.5~2小時(shí)；用無(wú)機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值為6~8后，再用活性炭吸附降低COD，吸附處理時(shí)間為0.5~2小時(shí)。本發(fā)明所需設(shè)備及工藝簡(jiǎn)單、效率高、成本低、無(wú)二次污染。
文檔編號(hào)C02F9/04GK102992506SQ20111027038
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2011年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月14日
發(fā)明者吳明, 王春志, 李惠友, 肖朝暉, 馮凱波, 曾紅霞 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司