專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在樹(shù)脂著色、混合或成型之后，清除殘留在用于熱塑性樹(shù)脂(在下文中簡(jiǎn)稱為“樹(shù)脂”)注入成型或擠出成型的成型機(jī)中的樹(shù)脂本身以及其包含的添加劑，例如著色劑。
為了從成型機(jī)中清除這些殘基，建議和實(shí)際采用了幾種方法，包括一種包括成型機(jī)的手工折卸和清除方法，一種其中成型機(jī)保持運(yùn)行并且在每輪操作末尾填充一種待使用的成形材料以便逐漸置換殘留物的方法，以及一種包括采用洗滌劑的方法。
當(dāng)成型機(jī)，使用之后，在下一輪的成型操作之前以洗滌劑清洗，實(shí)踐中通常以下一個(gè)供應(yīng)的成型材料置換洗滌劑。因此，用于這種目的的洗滌劑需要即符合對(duì)于用于前述的成型操作顯示高去垢性的需要，又符合由用于下次成型操作的成型材料容易和有效地可置換的要求。
同樣，由于各種類型的樹(shù)脂在成型操作中通常由同一成型機(jī)處理，用于這樣一種成型機(jī)的洗滌劑需要能夠顯示高去垢性以及適于這樣各種類型樹(shù)脂的易置換性。
常規(guī)的洗滌劑，然而，大部分設(shè)計(jì)成單一的高去垢性，因此，發(fā)展不僅具有高去垢性而且具有易于清除性(置換性)的洗滌劑是令人希望的。
本發(fā)明者的一些以前建議包括苯乙烯基樹(shù)脂和特定接枝聚合物的洗滌劑作為一種具有良好去垢性以及易置換性的制劑，他們亦建議在洗滌劑中包括特定量的水或者包括玻璃纖維或玻璃顆粒，以增強(qiáng)其去垢性(美國(guó)專利5,298,078)。然而，在洗滌劑中玻璃纖維或玻璃顆粒的摻入具有這樣的問(wèn)題，當(dāng)清潔時(shí)這種摻入會(huì)損害成型機(jī)的內(nèi)部，或者阻礙成型機(jī)的過(guò)濾部分，因而采用適當(dāng)?shù)拇胧┮灶A(yù)防對(duì)工作環(huán)境的不利影響，例如對(duì)工作人員皮膚的刺激是必要的。
本發(fā)明者的一些也建議了一種洗滌劑，包括熱塑性樹(shù)脂和熱塑性超高分子量聚合物作為產(chǎn)品，它具有良好的去垢性和易置換性(JP-A8-155969)。在這種洗滌劑中，然而，如果熱塑性樹(shù)脂和熱塑性超高分子量聚合物之間的兼容性差，部分的熱塑性超高分子量聚合物可分離出并在洗滌劑中以粉末存在。在這種情形下，當(dāng)這種洗滌劑供應(yīng)至成型機(jī)的料斗時(shí)，超高分子量的聚合物粉會(huì)粘附在料斗中并混入清潔后填充入料斗的成型材料，因而需要很多置換殘留洗滌劑的時(shí)間。
美國(guó)專利5,236,514公開(kāi)了包括熱塑性樹(shù)脂和高級(jí)脂肪酸金屬鹽的洗滌劑，尤其建議了一種含有這種洗滌劑和磨料的清潔樹(shù)脂組合物，磨料選自硅藻土、陶瓷顆粒、氧化鋁、碳酸鈣、二氧化鈦、二氧化硅，礦物例如高嶺土、云母、硅灰石，等等。這種清潔樹(shù)脂組合物描述可以有效清除殘留在用于成型操作的擠出機(jī)中的氟彈性體。然而，在這種組合物中，硅藻土實(shí)際用做磨料，以便當(dāng)這種組合物用作洗滌劑時(shí)，它不能顯示滿意的去垢性，尤其當(dāng)它用于清除通用的樹(shù)脂例如苯乙烯-或烯烴-基樹(shù)脂或工程樹(shù)脂例如聚碳酸酯或聚苯乙烯樹(shù)脂。這種組合物在置換性上也是不令人滿意的。
美國(guó)專利4,838,945和5,124,383公開(kāi)了包括無(wú)機(jī)化合物例如具有特定顆粒粒度的粉狀硅酸鈣和防水化合物例如硅氧烷的清潔樹(shù)脂組合物，但是這些組合物缺乏滿意水平的去垢性和置換性。
作為解決以上問(wèn)題的深入研究的結(jié)果，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，與常規(guī)的洗滌劑比較，通過(guò)采用含硅灰石和水的熱塑性樹(shù)脂，洗滌劑的去垢性和置換性可顯著改善，并且這種發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致獲得本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供一種在成型操作之后有效清除在成型中的殘留樹(shù)脂的洗滌劑組合物，所述組合物包括一種熱塑性樹(shù)脂、水和硅灰石。
本發(fā)明的洗滌劑組合物其特征在于包含一種熱塑性樹(shù)脂、水和硅灰石。
在本發(fā)明中，采用通常用于注入成型或擠出成型的各種熱塑性樹(shù)脂是可行的，并且這些樹(shù)脂可單獨(dú)使用或者組合使用?？捎糜诒景l(fā)明的熱塑性樹(shù)脂包括苯乙烯-基樹(shù)脂例如聚苯乙烯、乙烯基樹(shù)脂例如聚乙烯、丙烯基樹(shù)脂例如聚丙烯、甲基丙烯酸甲酯基樹(shù)脂例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚酰胺基樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚丁烯等等。這些樹(shù)脂中，苯乙烯基樹(shù)脂是優(yōu)選的。
＂苯乙烯基樹(shù)脂＂指聚苯乙烯和苯乙烯和一種或多種其它單體的共聚物，其中苯乙烯含量以重量計(jì)是50％或更多。作為與苯乙烯共聚合的＂其它單體＂，這里可采用的，例如丙烯腈和丁二烯。這種苯乙烯基樹(shù)脂的例子包括聚苯乙烯、苯乙烯—丙烯腈共聚、苯乙烯—丁二烯共聚物等等。由于高去垢性和減小在成型機(jī)中殘留的趨勢(shì)，特別優(yōu)選采用苯乙烯—丙烯腈共聚物，尤其是丙烯腈含量以重量計(jì)是5％或者更多、并且以重量計(jì)小于50％的那種。
本發(fā)明中采用的熱塑性樹(shù)脂的分子量，盡管未專門詳細(xì)定義，優(yōu)選200,000至300,000，并且其熔體流動(dòng)速率優(yōu)選0.5至30g/10分鐘，更優(yōu)選0.5至10g/10分鐘，甚至更優(yōu)選0.5至4g/10分鐘。如果該樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率小于0.5g/10分鐘，樹(shù)脂不能用于標(biāo)準(zhǔn)成型條件下，例如，200至280℃的成型溫度，如果樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率超過(guò)30g/10分鐘，很難得到滿意的去污效果。熔體流動(dòng)速率的值顯示表示目前的定義是在220℃和10kg的條件下測(cè)定的。
在本發(fā)明中，組合物中的水用于在通常的成型溫度下(例如160至350℃)誘導(dǎo)起泡沫，以提高成型機(jī)的內(nèi)在壓力，它有助于增強(qiáng)組合物的去垢性。
組合物的水含量為每100重量份的洗滌劑優(yōu)選0.2至10重量份，由于此范圍的水含量可提供理想的清潔作用。如果該組合物中不含水，由于在成型機(jī)中無(wú)通過(guò)水產(chǎn)生的泡沫，成型機(jī)內(nèi)壓力保持低壓并得到不滿意的去垢作用。
當(dāng)水包含在組合物中時(shí)，這樣的水通過(guò)利用其吸濕性被吸附在組合物的樹(shù)脂上，或者通過(guò)采用多孔滲水樹(shù)脂吸持在樹(shù)脂中，以便當(dāng)采用洗滌劑時(shí)水不會(huì)釋放至外界。在水被簡(jiǎn)單地灑在洗滌劑周圍以使水僅僅粘附在其表面的情況下，水易于被釋放并引起堆積或積聚，或者立即在成型機(jī)料斗的下面，這樣以致于當(dāng)下一次填充的成型材料供應(yīng)至成型機(jī)時(shí)，這樣的水潤(rùn)濕了成型材料，對(duì)成型操作產(chǎn)生不利影響。因此，通過(guò)干燥或擦拭清除這樣的水是必需的。
在本發(fā)明的洗滌劑用于排出的成型機(jī)的情況下，從通風(fēng)孔提供部分的洗滌劑也是較好的。
用于本發(fā)明的硅灰石的類型并沒(méi)有詳細(xì)說(shuō)明，但是優(yōu)選采用具有1000μm或更短的平均纖維長(zhǎng)度的那種，優(yōu)選500μm或更短，平均纖維直徑2至40μm，優(yōu)選5至20μm，長(zhǎng)徑比(平均纖維長(zhǎng)度對(duì)平均纖維直徑的比率)為1至50，優(yōu)選5至20，如上定義的硅灰石可提供最佳去污作用，并且可使成型機(jī)內(nèi)部的磨耗或者其過(guò)濾部分的堵塞最小化。采用接受表面處理例如硅烷處理的硅灰石也是可行的。在用于本發(fā)明的優(yōu)選的硅灰石實(shí)施例中，它們是商業(yè)上可得到的，優(yōu)選的是NYCO礦物有限公司生產(chǎn)的NYGLOS20(平均纖維長(zhǎng)度260μm；平均纖維直徑20μm；長(zhǎng)徑比13)、NYGLOS4(平均纖維長(zhǎng)度40μm；平均纖維直徑3.6μm；長(zhǎng)徑比11)和NYAD325(平均纖維長(zhǎng)度50μm，平均纖維直徑10μm，長(zhǎng)徑比5)，以及Orleans資源有限公司生產(chǎn)的ORLEANS290(長(zhǎng)徑比10)。
為了獲得最大清潔作用，組合物的硅灰石含量為每100重量份的熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選5至100重量份，更優(yōu)選10至70重量份。
通過(guò)加入其它的類似的無(wú)機(jī)纖維或粉末例如玻璃纖維、云母和硅酸鈣，不可能得到加入硅灰石的效果。由實(shí)施例6與比較例4至6的對(duì)照這種效果是明顯的。
本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選包括熱塑性超高分子量聚合物，由于它用于提供更高的去垢性，特別是在高溫下。本說(shuō)明書(shū)中敘及的＂熱塑性超高分子量聚合物＂指具有1,000,000或者更高分子量的聚合物，它包括，例如，乙烯基超高分子量聚合物、苯乙烯—丙烯腈基超高分子量聚合物和甲基丙烯酸甲酯基超高分子量聚合物。這些聚合物的分子量上限并未特別定義，但是不超過(guò)10,000,000的分子量通常是理想的。這些超高分子量聚合物可以是均聚物或共聚物。在共聚物的情況下，主要成分，例如乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物或甲基丙烯酸甲酯的含量以重量計(jì)不少于50％是必需的。
在組合物中包含熱塑性超高分子量聚合物的情況下，該樹(shù)脂/聚合物組合優(yōu)選的實(shí)施例是乙烯基樹(shù)脂/乙烯基超高分子量聚合物、丙烯基樹(shù)脂/乙烯基超高分子量聚合物、苯乙烯—丙烯腈基樹(shù)脂/乙烯基超高分子量聚合物、苯乙烯—丙烯腈基樹(shù)脂/苯乙烯—丙烯腈基超高分子量聚合物、苯乙烯—丙烯腈基樹(shù)脂/甲基丙烯酸甲酯基超高分子量聚合物、甲基丙烯酸甲酯基樹(shù)脂/甲基丙烯酸甲酯基超高分子量聚合物，以及甲基丙烯酸甲酯基樹(shù)脂/苯乙烯—丙烯腈基超高分子量聚合物。特別優(yōu)選的組合是乙烯基樹(shù)脂/乙烯基超高分子量聚合物、丙烯基樹(shù)脂/乙烯基超高分子量聚合物以及苯乙烯—丙烯腈基樹(shù)脂/乙烯基超高分子量聚合物。
熱塑性超高分子量聚合物的含量為每100重量份的熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選2至50重量份，更優(yōu)選5至40重量份，甚至更優(yōu)選10至30重量份。
在熱塑性超高分子量聚合物包含于本發(fā)明的洗滌劑組合物的情況下，同時(shí)加入苯乙烯基飽和的熱塑性彈性體是更優(yōu)選的。
如上描述的，本組合物中通過(guò)包含熱塑性超高分子量聚合物，增強(qiáng)組合物的去垢性是可行的，特別是在高溫下，并且通過(guò)進(jìn)一步包含苯乙烯基飽和熱塑性彈性體，可以改善熱塑性樹(shù)脂和熱塑性超高分子得聚合物之間的兼容性，這有助于防止熱塑性超高分子量聚合物變成粉末。
＂苯乙烯基飽和熱塑性彈性體＂本文意指通過(guò)氫化苯乙烯—共軛的二烯共聚物以飽和主鏈上的雙鍵得到的聚合物。它或者是嵌段共聚物或者是無(wú)規(guī)共聚物，但是嵌段共聚物是優(yōu)選的。苯乙烯含量以重量計(jì)不超過(guò)50％，以重量計(jì)優(yōu)選50至80％，并且氫化比優(yōu)選是80至100％。
并沒(méi)有詳細(xì)介紹本發(fā)明采用的苯乙烯基飽和熱塑性彈性體的類型。采用苯乙烯—丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯—丁烯—乙烯嵌段共聚物等等的氫化產(chǎn)品是可行的，例如TUFTEC(商品名，Asahi化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn))。在采用乙烯基熱塑性超高分子量聚合物的情況下，在柔性鏈段中選擇含乙烯的彈性體是優(yōu)選的。
組合物中苯乙烯基飽和熱塑性彈性體的含量為每100重量份熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為0.2至10重量份，更優(yōu)選地是0.5至6重量份。當(dāng)彈性體含量不超過(guò)10重量份時(shí)，對(duì)于彈性體自身在成型操作之后保留在成型機(jī)中是不可能的，當(dāng)彈性體含量不少于0.2重量份時(shí)，可以很好的防止熱塑性超高分子量聚合物的粉末化。
同樣，苯乙烯基飽和熱塑性彈性體基于熱塑性超高分子量聚合物優(yōu)選10至20重量％。
熱塑性樹(shù)脂、熱塑性超高分子量聚合物和苯乙烯基飽和熱塑性彈性體的優(yōu)選組合是苯乙烯基樹(shù)脂，特別是苯乙烯—丙烯腈基樹(shù)脂，乙烯基超高分子量聚合物和苯乙烯—丁烯—乙烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物的組合。
在這種組合物中包含接枝硅氧烷也是優(yōu)選的，因?yàn)檫@種材料用于進(jìn)一步促進(jìn)殘留洗滌劑的置換。
＂接枝硅氧烷＂是接枝到基礎(chǔ)樹(shù)脂上的硅氧烷。與單一形式的硅氧烷相比，例如，硅油，在成型機(jī)里它很少?gòu)臒崴苄詷?shù)脂中分離開(kāi)。隨后，對(duì)于硅氧烷沒(méi)有可能在成型操作之后殘留在成型機(jī)中，消除了在清潔操作之后硅氧烷混入供給的熱塑性樹(shù)脂或者引起損害涂布性能的風(fēng)險(xiǎn)。
并未詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明采用的接枝硅氧烷的種類，但是對(duì)于獲得滿意的去垢性和易置換性的洗滌劑，基礎(chǔ)樹(shù)脂是聚丙烯基或丙烯腈—苯乙烯基樹(shù)脂是優(yōu)選的，以基礎(chǔ)樹(shù)脂為基準(zhǔn)，硅氧烷含量是30至80重量％。同樣，所述硅氧烷優(yōu)選以易于處理的小球形式使用。用于本發(fā)明的優(yōu)選的接枝硅氧烷實(shí)施例，是商業(yè)上可得到的，包括采用聚丙烯作為基礎(chǔ)樹(shù)脂并具有40重量％的硅氧烷含量的BY27-201C(商品名，Toray Dow Corninq Silicone有限公司生產(chǎn))，和采用聚丙烯作為基礎(chǔ)樹(shù)脂并具有50重量％的硅氧烷含量的X-22-2101(商品名，Shin-Etsu化學(xué)有限公司生產(chǎn))。
該組合物的接枝硅氧烷含量為每100重量份熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選0.2至10重量份，更優(yōu)選0.5至5重量份。當(dāng)硅氧烷含量不小于0.2重量份時(shí)，可以得到滿意的去垢性和易置換性，當(dāng)硅氧烷含量不超過(guò)10重量份時(shí)，在成型操作之后沒(méi)有硅氧烷殘留在成型機(jī)中，因此對(duì)于清潔后供給至成型機(jī)的熱塑性樹(shù)脂無(wú)產(chǎn)生不利影響的風(fēng)險(xiǎn)。
本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選熔融捏合并通過(guò)擠出機(jī)或者其它的手段制成小球，因?yàn)樾∏蚩商峁┳罡叩那鍧嵶饔谩?br> 就小球的大小而言，它們的直徑(最大直徑和最小直徑的平均值)是給料區(qū)螺桿通道深度的40至100％，優(yōu)選60至100％，它們的長(zhǎng)度是給料區(qū)螺桿通道長(zhǎng)度的40至100％，優(yōu)選60至100％。上述粒度的小球在進(jìn)料區(qū)可最大化去垢作用和置換性，并且適用于大型的成型機(jī)，特別是具有70mm或者更大的螺桿直徑以及10mm或更深的給料區(qū)螺桿區(qū)通道深度。當(dāng)小球的直徑和長(zhǎng)度均不小于40％(螺桿通道深度)時(shí)，可以得到充分的去垢性和易置換性，當(dāng)小球直徑和長(zhǎng)度都不超過(guò)100％時(shí)，在螺桿內(nèi)部無(wú)缺口的故障發(fā)生，消除了損壞圓筒內(nèi)部的風(fēng)險(xiǎn)。
上述定義的粒度的小球含量基于小球總量?jī)?yōu)選50至100重量％，更優(yōu)選70至100重量％。當(dāng)以上含量不少于50重量％，獲得理想的去垢性和可置換性是可能的。
對(duì)于本發(fā)明的洗滌組合物，通過(guò)其包含的作為一種兼容劑的接枝聚合物進(jìn)一步改善其可置換性是可能的，該接枝聚合物由主鏈烯烴基聚合物和側(cè)鏈苯乙烯基聚合物組成。
在所述接枝聚合物中＂主鏈烯烴基聚合物＂是聚乙烯、聚丙烯、乙烯—丙烯共聚物或者其中乙烯和/或丙烯含量是50重量％或更多的共聚物。在其中乙烯和/或丙烯含量是50重量％或更多的共聚物的情況下，可以與作為另一種單體使用的物質(zhì)共聚合，例如，醋酸乙烯酯、丙烯腈、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯等等。作為主鏈烯烴基聚合物，聚乙烯、聚丙烯或乙烯—丙烯共聚物是優(yōu)選的。
＂側(cè)鏈苯乙烯基聚合物＂指聚苯乙烯或者苯乙烯和一種或多種其它單體的共聚物，其中苯乙烯含量是50重量％，或更多。其它與苯乙烯共聚的單體的典型實(shí)例是丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯。苯乙烯—丙烯腈共聚物優(yōu)選采用側(cè)鏈苯乙烯聚合物。
至于所述主鏈烯烴基聚合物和所述側(cè)鏈苯乙烯基聚合物的組合比，烯烴基聚合物通常比是15至90重量％(苯乙烯聚合物是85至10重量％)，優(yōu)選20至80重量％(苯乙烯基聚合物是80至20重量％)，更優(yōu)選40至60重量％(苯乙烯基聚合物是60至40重量％)。
本組合物中接枝聚合物的比例為每100重量份的熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選2至160重量份，更優(yōu)選2至100重量份，最優(yōu)選5至80重量份。
用于本發(fā)明的接枝聚合物可以由公知的接枝聚合物的生產(chǎn)方法輕易地制備，這些方法中的任何方法生產(chǎn)的接枝聚合物都可以被采用。
以下詳細(xì)說(shuō)明制備接枝聚合物的方法，但是下列步驟僅僅是可用于本發(fā)明的接枝聚合物的生產(chǎn)方法的例證。
首先，通過(guò)適當(dāng)?shù)姆椒ǎ邕^(guò)氧化物處理、紫外照射、高能照射、以過(guò)氧化物單體(一種分子中具有可聚合的雙鍵和活性過(guò)氧化物的單體)共聚、在空氣中加熱，等等，在主鏈(或側(cè)鏈)聚合物上形成接枝活性點(diǎn)。接著具有在那里形成的所述接枝活性點(diǎn)的主鏈(或側(cè)鏈)聚合物與一種側(cè)鏈(或主鏈)聚合物、共聚物、單體或單體混合的溶液接觸，在必需條件下生產(chǎn)一種接枝聚合物。更具體地，例如，加入一種苯乙烯和丙烯腈單體混合物至聚丙烯粉，并以γ—射線在空氣中照射，混合物受熱下聚合接著以甲醇提取以除去未反應(yīng)的單體，從而生產(chǎn)接枝聚合物。選擇性地，聚丙烯粉末浸入由苯乙烯、丙烯腈、叔丁基異丁烯?；趸一妓狨?過(guò)氧化物單體)、碳酸乙酯和過(guò)氧化苯酰(聚合催化劑)組成的混合的單體溶液，在50至100℃進(jìn)行浸漬聚合大約10小時(shí)，之后清除未反應(yīng)的單體，通過(guò)增塑磨進(jìn)行熔融捏合和接枝以制備接枝聚合物。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，加入堿性金屬鹽是優(yōu)選的，特別是硬脂酸堿土金屬鹽，例如作為潤(rùn)滑劑的硬脂酸鎂。堿性金屬鹽的加入用于減小在成型操作之后洗滌劑保留在成型機(jī)中的趨勢(shì)，并易于清除本可保留的洗滌劑。這樣一種堿性金屬鹽的加入量為洗滌劑內(nèi)每100重量份樹(shù)脂優(yōu)選0.1至10重量份。所述堿性金屬鹽可以預(yù)先加入至用于該洗滌劑組合物的樹(shù)脂或在使用組合物時(shí)單獨(dú)地加入，但是，由于更好的添加效果，在用于該洗滌劑的樹(shù)脂中捏合所述鹽是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，優(yōu)選包含一種發(fā)泡劑，因?yàn)樗兄谌ス缸饔玫母纳?。用于本發(fā)明的發(fā)泡劑可以是一種無(wú)機(jī)發(fā)泡劑例如碳酸氫鈉、碳酸銨等等，或者是一種有機(jī)發(fā)泡劑例如偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈等等。加入的發(fā)泡劑的含量為每100重量份的洗滌劑組合物優(yōu)選0.1至4重量份。它優(yōu)選與所述的堿性金屬鹽一起加入。
發(fā)泡劑可以預(yù)先在該洗滌劑組合物的樹(shù)脂中捏合，或者在采用該組合物時(shí)單獨(dú)加入，但是由于更好的添加效果它優(yōu)選在洗滌劑樹(shù)脂中捏合。
在本發(fā)明的組合物中也可包含玻璃纖維和無(wú)機(jī)粉末。對(duì)于無(wú)機(jī)粉末，可以采用例如，玻璃顆粒、沸石等等。玻璃顆粒是主要由平均粒度10至200μm的玻璃組成的微粒物質(zhì)，例如玻璃粉、玻璃珠和SHIRASU囊(一種火山灰制成的囊)。玻璃纖維和無(wú)機(jī)粉優(yōu)選摻入洗滌劑樹(shù)脂中，以便它們不會(huì)附著或保留在或者進(jìn)料時(shí)不會(huì)馬上在成型機(jī)料斗的下部。玻璃纖維混合的量為每100重量份洗滌劑樹(shù)脂優(yōu)選5至100重量份，混合的無(wú)機(jī)粉末量為每100重量份洗滌劑樹(shù)脂優(yōu)選5至120重量份。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物使用時(shí)，它供給至待清潔的成型機(jī)，并且成型機(jī)在如用于普通樹(shù)脂成型的同樣條件下運(yùn)行，以便該洗滌劑組合物完成其正常的清潔工作。這種洗滌劑組合物特別適用于注入成型機(jī)和擠出成型機(jī)，但是它也廣泛適用于具有圓筒部分的設(shè)備，加熱條件下樹(shù)脂在該部分同樣地熔融和捏合。
為清潔目的本發(fā)明的洗滌劑組合物供給的成型機(jī)優(yōu)選設(shè)置在會(huì)升高圓筒內(nèi)壓的運(yùn)行條件下運(yùn)行。換言之，進(jìn)行這樣的操作是優(yōu)選的，如在允許釋放、施加反壓限度內(nèi)降低基筒溫度，以及高速進(jìn)行注入。
通過(guò)下列的實(shí)施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)介紹本發(fā)明。
實(shí)施例和比較例中采用的成型機(jī)、成型溫度和測(cè)量條件如下所示。
(1)成型機(jī)采用軸向螺桿類型注入成型機(jī)(合模力125噸；容量10盎司)。
(2)成型溫度各個(gè)實(shí)施例和比較例中采用的成型溫度如表1所示。
(3)熔體流動(dòng)速率以JIS-K7210測(cè)定。
(4)丙烯腈含量(AN％)以紅外線分光光度計(jì)測(cè)定。
(5)水含量采用循環(huán)熱空氣干燥器在105℃加熱2小時(shí)，測(cè)定失重。
(6)粉末細(xì)度的測(cè)量洗滌劑經(jīng)過(guò)16目篩(振動(dòng)篩)，測(cè)量經(jīng)過(guò)篩之前和之后的粉末的所得到的重量比。
在排出洗滌劑組合物之后，以含用于普通成型的ABS的無(wú)色成型材料進(jìn)行第2輪的注入操作(注入以置換殘留的洗滌劑)，測(cè)量直至確認(rèn)不再存在殘留洗滌劑的影響(黑點(diǎn)形成)所需的時(shí)間，以及采用的ABS無(wú)色成型材料的用量。
結(jié)果如表1所示。比較例1按照如實(shí)施例1的同樣的步驟進(jìn)行測(cè)量，所不同的是代替使用本發(fā)明的洗滌劑組合物，將同樣用于實(shí)施例1的AS被干燥和供給至成型機(jī)。結(jié)果如表1所示。
在排出洗滌劑組合物之后，以一種含用于普通成型的PP的無(wú)色成型材料進(jìn)行第2輪的注入操作(注入以置換殘留的洗滌劑)，測(cè)量直至確認(rèn)無(wú)殘余物的影響(黑點(diǎn)形成)所需的時(shí)間和使用的PP無(wú)色成型材料量。結(jié)果如表1所示。比較例3按照與實(shí)施例4同樣的步驟進(jìn)行測(cè)量，所不同的是代替使用本發(fā)明的洗滌劑組合物，將與實(shí)施5所用相同的100重量份PP和25重量份玻璃珠的捏合混合物干燥并填充入成型機(jī)。結(jié)果如表1所示。
在排出洗滌劑組合物之后，以一種用于普通成型的無(wú)色成型材料聚甲醚(POM)進(jìn)行第2輪的注入操作(置換注入)，測(cè)量直至確認(rèn)無(wú)殘余物的影響(黑點(diǎn)形成)所需的時(shí)間和使用的POM無(wú)色成型材料量。結(jié)果如表1所示。比較例8按照與實(shí)施例8相同的步驟進(jìn)行測(cè)量，所不同的是代替采用的本發(fā)明的洗滌劑組合物，將與實(shí)施例1所用相同的100重量份AS和25重量份玻璃纖維的捏合混合物干燥并填充入成型機(jī)。結(jié)果如表1所示。
一種黑色著色聚苯醚(PPO)成型材料填充入成型機(jī)然后通過(guò)注入操作排出，以清空成型機(jī)。接著所述的洗滌劑組合物供應(yīng)至成型機(jī)，進(jìn)行第1輪的注入操作(清潔注入)。測(cè)量該洗滌劑組合物的失重和直至PPO樹(shù)脂黑色著色成型材料的影響消失所需的時(shí)間。
在排出洗滌劑組合物之后，以一種用于普通成型的無(wú)色聚甲醚(POM)成型材料進(jìn)行第2輪的注入操作(置換注入)，測(cè)量直至確認(rèn)無(wú)殘余物的影響(黑點(diǎn)形成)所需的時(shí)間和使用的POM無(wú)色成型材料量。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例12一種洗滌劑組合物，通過(guò)由泵供應(yīng)預(yù)定量的水，捏合100重量份的具有8g/10分鐘熔體流動(dòng)速率的聚苯乙烯(PS)、15重量份與實(shí)施例11所用相同的PE基超高分子量聚合物、2重量份與實(shí)施例11所用相同的苯乙烯基飽和熱塑性樹(shù)脂彈性體、5重量份PP作為主鏈和PS作為側(cè)鏈的接枝聚合物(PP50wt％PS50wt％)以及10重量份與實(shí)施例1所用相同的硅灰石的混合物制備。該組合物所得的粉末純度測(cè)量結(jié)果是100ppm。
采用這種洗滌劑組合物，測(cè)量以與實(shí)施例11中相同的方式進(jìn)行，所不同的是清除的目標(biāo)是黑色著色聚苯醚(PPO)成型材料，在排出洗滌劑組合物之后，以用于普通成型操作的無(wú)色成型材料ABS進(jìn)行第2輪的注入操作。結(jié)果如表1所示。
在排出洗滌劑組合物之后，以一種用于普通成型的無(wú)色ABS成型材料進(jìn)行第2輪的注入操作(置換注入)，測(cè)量直至確認(rèn)無(wú)殘余洗滌劑的影響(黑點(diǎn)形成)所需的時(shí)間和使用的ABS無(wú)色成型材料量。結(jié)果如表1所示。表1

—待續(xù)—表1(續(xù))

—待續(xù)—表1(續(xù))

—待續(xù)—表1(續(xù))

—待續(xù)—表1(續(xù))

—待續(xù)—表1(續(xù))

工業(yè)實(shí)用性包含水和硅灰石，本發(fā)明的洗滌劑組合物顯示高去垢性。同樣，當(dāng)它需要不含玻璃纖維或玻璃顆粒時(shí)，這種組合物不會(huì)有損害成型機(jī)內(nèi)部或引起其濾過(guò)部分堵塞的風(fēng)險(xiǎn)，并且進(jìn)一步地不需要擔(dān)心這種組合物對(duì)工作環(huán)境的不利影響。此外，盡管該組合物包含熱塑性超高分子量聚合物，這樣的聚合物不會(huì)被粉碎，因?yàn)樵摻M合物還含有苯乙烯基飽和的熱塑性彈性體，這樣以致于這種組合物顯示高去垢性和易置換性。進(jìn)一步地，這種組合物包括一種接枝硅氧烷，它有助于進(jìn)一步增強(qiáng)組合物的清潔作用和可置換性，以便組合物在用于清潔成型機(jī)之后對(duì)成型機(jī)不會(huì)產(chǎn)生不利影響。
權(quán)利要求
1.一種用于在成型后清除殘留在成型機(jī)內(nèi)的樹(shù)脂的洗滌劑組合物，該組合物包含熱塑性樹(shù)脂、水和硅灰石。
2.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中相對(duì)于每100重量份熱塑性樹(shù)脂，水含量為0.2至10重量份。
3.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中相對(duì)于每100重量份熱塑性樹(shù)脂，硅灰石含量為5至100重量份。
4.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中熱塑性樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率是0.5至30g/10分鐘。
5.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，進(jìn)一步包含熱塑性超高分子量聚合物和選擇性地苯乙烯基飽和熱塑性彈性體。
6.按照權(quán)利要求5的洗滌劑組合物，其中相對(duì)于每100重量份的熱塑性樹(shù)脂，熱塑性超高分子量聚合物含量為2至50重量份，苯乙烯基飽和熱塑性彈性體含量為0.2至10重量份。
7.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中以熱塑性超高分子量聚合物為基準(zhǔn)，所述苯乙烯基飽和熱塑性彈性體的含量為10至20重量％。
8.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中熱塑性樹(shù)脂是苯乙烯基樹(shù)脂。
9.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中熱塑性樹(shù)脂是苯乙烯—丙烯腈共聚物。
10.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，進(jìn)一步包含接枝硅氧烷。
11.按照權(quán)利要求5的洗滌劑組合物，進(jìn)一步包含接枝硅氧烷。
12.按照權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，進(jìn)一步包含一種包括烯烴基聚合物作為主鏈和苯乙烯基聚合物作為側(cè)鏈的接枝聚合物。
13.按照權(quán)利要求5的洗滌劑組合物，進(jìn)一步包含一種包括烯烴基聚合物作為主鏈和苯乙烯基聚合物作為側(cè)鏈的接枝聚合物。
14.一種有效清除在成型之后殘留在成型機(jī)內(nèi)的樹(shù)脂的洗滌劑組合物，該組合物包含一種熱塑性樹(shù)脂和接枝硅氧烷。
15.一種用于在成型之后清除殘留在成型機(jī)內(nèi)的樹(shù)脂的方法，該方法包括向該成型機(jī)供應(yīng)一種包含熱塑性樹(shù)脂、水和硅灰石的洗滌劑組合物。
16.一種用于在成型之后清除殘留在成型機(jī)內(nèi)的樹(shù)脂的方法，該方法包括向該成型機(jī)供應(yīng)一種包含熱塑性樹(shù)脂和接枝硅氧烷的洗滌劑組合物。
全文摘要
一種洗滌劑組合物,其包含一種熱塑性樹(shù)脂、水和硅灰石,其能有效去除殘留在成型機(jī)中的樹(shù)脂。
文檔編號(hào)B29C33/72GK1344198SQ00805414
公開(kāi)日2002年4月10日 申請(qǐng)日期2000年3月21日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月24日
發(fā)明者伊藤干彥, 山內(nèi)紀(jì)子 申請(qǐng)人:旭化成株式會(huì)社