專利名稱：含有鋁的沉淀二氧化硅和3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷在異戊二烯彈性體組合物中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及特定的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料和特定的無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑在包含異戊二烯彈性體例如天然橡膠的彈性體組合物中的聯(lián)合使用。
本發(fā)明還涉及相應(yīng)的彈性體組合物，并涉及包含該組合物的制品，特別是輪胎。
背景技術(shù)：
已知由彈性體制成的制品通常經(jīng)受多種應(yīng)力，例如溫度變化，動(dòng)態(tài)條件下的高頻載荷變化，高靜態(tài)應(yīng)力和/或在動(dòng)態(tài)條件下的不可忽略的彎曲疲勞。這樣的制品為例如輪胎、鞋底、地板、傳送帶、平型傳動(dòng)帶、柔性管、密封，特別是用于家用電器的密封，在彈性體中具有傳壓流體或者具有金屬框架的、用于去除引擎震動(dòng)的支撐，電纜護(hù)層，用于索道的纜繩或輥輪。因而提出了特別使用由稱為“增強(qiáng)用”的特定無(wú)機(jī)填料增強(qiáng)的彈性體組合物，所述填料優(yōu)選表現(xiàn)出高的可分散性。這些填料，特別是白色填料，例如沉淀二氧化硅，至少?gòu)脑鰪?qiáng)的角度來(lái)看能夠匹敵甚至超過(guò)通常使用的炭黑，并且此外為這些組合物提供滯后現(xiàn)象，該滯后現(xiàn)象通常較低，這特別意味著由彈性體制成的制品在其使用過(guò)程中內(nèi)部發(fā)熱的降低。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是，在包含這樣的增強(qiáng)填料的彈性體組合物中，通常需要使用偶聯(lián)劑，也稱為黏合劑，其作用特別是提供彈性體和無(wú)機(jī)填料(例如沉淀二氧化硅)顆粒表面之間的連接，同時(shí)促進(jìn)該無(wú)機(jī)填料顆粒在彈性體基體中的分散。已知的是，術(shù)語(yǔ)“無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑”指的是能夠在無(wú)機(jī)填料和彈性體之間建立化學(xué)性和/或物理性的令人滿意的連接的試劑。這樣的偶聯(lián)劑是至少雙官能的，它具有例如簡(jiǎn)化的通式“N-V-M”，其中-N表示能夠與無(wú)機(jī)填料以物理方式和/或化學(xué)方式結(jié)合的官能團(tuán)(“N”官能團(tuán))，可以在例如偶聯(lián)劑的硅原子和無(wú)機(jī)填料表面的羥基(OH)(例如，當(dāng)涉及二氧化硅時(shí)，為表面硅烷醇)之間建立這樣的結(jié)合；-M表示能夠與彈性體以物理和/或化學(xué)方式結(jié)合的官能團(tuán)(“M”官能團(tuán))，特別是通過(guò)合適的原子或者合適的原子團(tuán)(例如硫原子);-V表示可以連接“N”和“M”的基團(tuán)(二價(jià)/烴基)。不可以將偶聯(lián)劑與用于無(wú)機(jī)填料的簡(jiǎn)單的覆蓋劑混淆，該覆蓋劑以已知的方式包含對(duì)無(wú)機(jī)填料具有活性的“N”官能團(tuán)，但是不具有對(duì)彈性體具有活性的“M”官能團(tuán)。偶聯(lián)劑，特別是(二氧化硅/彈性體)偶聯(lián)劑，已記載于現(xiàn)有技術(shù)中的很多文獻(xiàn)中，最廣為人知的是娃燒(多)硫釀，特別是燒氧基娃燒(多)硫釀。在這些娃燒(多)硫釀中，特別可以提及雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(縮寫為TESPT)，它通常目前仍然被視為這樣產(chǎn)品對(duì)于包含作為增強(qiáng)填料的無(wú)機(jī)填料例如二氧化硅的硫化橡膠，有助于對(duì)焦燒的安全性、容易加工性和增強(qiáng)能力之間的非常好的(實(shí)際上，甚至最好的)折中。
沉淀二氧化硅(特別是高度可分散的二氧化硅)和硅烷(或者官能化有機(jī)硅化合物)多硫醚在由改性彈性體形成的組合物中的聯(lián)合使用使得可以開發(fā)用于客車(輕型車輛)的“綠色輪胎”。該結(jié)合使得可以獲得與通過(guò)炭黑增強(qiáng)的彈性體混合物相當(dāng)?shù)哪湍p性能，同時(shí)顯著改善滾動(dòng)阻力(導(dǎo)致燃料消耗的下降)和輪濕握。因此，有利的是也能夠在用于重型車輛的輪胎中使用無(wú)機(jī)填料，例如二氧化硅，該輪胎由基于異戊二烯彈性體(主要是天然橡膠)的組合物獲得。然而，應(yīng)用于異戊二烯彈性體(例如天然橡膠)的相同的二氧化硅/硅烷多硫醚組合與使用炭黑作為填料時(shí)獲得的相比不能獲得令人滿意的增強(qiáng)水平(這可以通過(guò)應(yīng)力/單軸拉伸伸長(zhǎng)曲線)，這種較差的增強(qiáng)導(dǎo)致中等的耐磨損性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的特別是提供用于包含二烯彈性體例如天然橡膠的彈性體組合物的特定偶聯(lián)劑與特定增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料的組合，該組合是對(duì)使用已知的偶聯(lián)劑與已知的增強(qiáng)無(wú)機(jī) 填料的替代，該組合進(jìn)一步為所述彈性體組合物提供高度令人滿意的性能折中，特別是在它們的流變、機(jī)械和/或動(dòng)態(tài)性能方面，特別是滯后性能。有利地，它使得可以改善耐磨損性以及滯后/增強(qiáng)的折中。此外，獲得的彈性體組合物優(yōu)選地表現(xiàn)出非常好的粘合，無(wú)論是對(duì)使用的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料還是對(duì)它們隨后要施加的基材。作為其第一項(xiàng)主題，本發(fā)明涉及在包含至少一種異戊二烯彈性體的彈性體組合物中，-包含鋁的沉淀二氧化硅作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料，與_3_丙稀酸氧基丙基二乙氧基娃燒(或Y _丙稀酸氧基丙基二乙氧基娃燒)作為無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑的用途，所述沉淀二氧化硅的鋁含量大于O. 5重量％。使用的所述沉淀二氧化硅通常具有至多7. O重量％的鋁含量，優(yōu)選至多5. O重量％，特別是至多3. 5重量％，例如至多3. O重量％。優(yōu)選地，其鋁含量為O. 75至4. O重量％，更優(yōu)選O. 8至3. 5重量％，特別是O. 9至
3.2重量％，尤其是O. 9至2. 5重量％或者I. O至3. I重量％。它為例如I. O至3. O重量％，甚至I. O至2. O重量％。鋁的量可以通過(guò)任何合適的方法測(cè)量，例如在鹽酸的存在下在溶解于水后通過(guò)ICP-AES (“誘導(dǎo)耦合等離子體-原子發(fā)射光譜”)測(cè)量。鋁通常基本上位于沉淀二氧化硅的表面。即使鋁可以同時(shí)以四面體形式、八面體形式和五面體形式存在，特別是以四面體形式和八面體形式存在，在本發(fā)明中使用的沉淀二氧化硅中，優(yōu)選基本上為四面體形式(多于50%數(shù)量，特別是至少90%數(shù)量，尤其是至少95%數(shù)量的鋁實(shí)體為四面體形式);因而鍵基本上為SiOAl類型。本發(fā)明中使用的所述包含鋁的沉淀二氧化硅有利地為高度可分散的，也就是說(shuō)，特別是，它表現(xiàn)出非常高的解聚集和在聚合物基體中分散的能力，這可以特別通過(guò)電子或光學(xué)顯微鏡在薄切片上觀察到。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的沉淀二氧化硅具有70至240m2/g的CTAB比表面積。
它可以為70 至 100m2/g，例如 75 至 95m2/g。然而，非常優(yōu)選地，其CTAB比表面積為100至240m2/g，特別是140至200m2/g。同樣，優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的沉淀二氧化硅具有70至240m2/g的BET比表面積。它可以為70 至 100m2/g，例如 75 至 95m2/g。然而，非常優(yōu)選地，其BET比表面積為100至240m2/g，特別是140至200m2/g。CTAB比表面積為外表面積，它可以根據(jù)NF T 45007方法(1987年11月)確定。BET比表面積可以根據(jù)記載于“The Journal of the American Chemical Society”第60卷第309 頁(yè)(1938)中的 BRUNAUER-EMMETT - TELLER 方法和相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn) NF T 45007 (1987 年 11 月)測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明使用的沉淀二氧化硅分散(以及解聚集)的能力可以通過(guò)下列測(cè)試，通過(guò)對(duì)預(yù)先用超聲解聚集(從O. I至幾十微米的物體的裂解)的二氧化硅的懸浮液進(jìn)行的顆粒尺寸測(cè)量(通過(guò)激光衍射)來(lái)評(píng)價(jià)。在超聲下的解聚集使用配備有直徑19mm的探頭的VIBRACELL BI0BL0CK(750W)超聲儀進(jìn)行。顆粒尺寸測(cè)量使用Fraunhofer理論在SYMPATEC粒徑儀上通過(guò)激光衍射進(jìn)行。將2克二氧化硅稱量到樣品管(高6cm，直徑4cm)中，并通過(guò)加入去離子水將混合物補(bǔ)充到50克從而產(chǎn)生4%的二氧化硅含水懸浮液，通過(guò)磁力攪拌2分鐘將該懸浮液均化。然后如下進(jìn)行超聲下的解聚集將探針浸入4cm以上的長(zhǎng)度，將其設(shè)定為在其額定功率(幅度)的80%下運(yùn)行5分鐘和30秒。然后通過(guò)將獲得約20的光學(xué)密度所需的體積V (以ml表示)的均化懸浮液引入粒度儀的容器中而進(jìn)行顆粒尺寸測(cè)量。根據(jù)該測(cè)試獲得的中值直徑Φ5(ι的值隨著二氧化硅解聚集能力的提高而按比例降低。通過(guò)以下等式給出解聚集因子Fd Fd=IOXV/通過(guò)粒度儀測(cè)量的懸浮液的光學(xué)密度(該光學(xué)密度為約20)。該解聚集因子Fd是粒度儀檢測(cè)不到的、尺寸小于O. I μ m的顆粒的含量的指標(biāo)。該因子隨著~■氧化娃解聚集能力的提聞而按比例提聞。通常，根據(jù)本發(fā)明使用的包含鋁的沉淀二氧化硅在超聲下的解聚集后具有小于
5μ m的中值直徑Φ5(ι，特別是小于4 μ m，尤其是小于3. 5 μ m，例如小于3 μ m。它通常表現(xiàn)出大于4. 5ml的超聲解聚集因子FD，特別是大于5. 5ml，尤其是大于9ml，例如大于IOmlo根據(jù)本發(fā)明使用的包含鋁的沉淀二氧化硅的DOP油吸收可以小于300ml/100g，例如200至295ml/100g。DOP油吸收可以根據(jù)IS0787/5標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)使用鄰苯二甲酸二辛酯來(lái)確定。在本發(fā)明中使用的沉淀二氧化硅的參數(shù)之一可以在于其孔體積分布，特別是通過(guò)具有小于或等于400贏的直徑的孔產(chǎn)生的孔體積的分布。后一體積對(duì)應(yīng)于在彈性體的增強(qiáng)中使用的填料的可用孔體積。盡管根據(jù)第一種可選形式，該沉淀二氧化硅可具有這樣的孔分布(這可以通過(guò)porograms分析來(lái)說(shuō)明)它使得通過(guò)具有175至275A的直徑的孔產(chǎn)生的孔體積(V2)占通過(guò)具有小于或等于400A的直徑的孔產(chǎn)生的孔體積(Vl)的小于50%，但是，根據(jù)第二種可選形式，也可以有利地使用具有這樣的孔分布的沉淀二氧化硅它使得通過(guò)具有175至275A的直徑的孔產(chǎn)生的孔體積(V2)占通過(guò)具有小于或等于4麵贏的直徑的孔產(chǎn)生的孔體積(Vl)的至少50% (例如50至60%)?？左w積和孔直徑通過(guò)水銀(Hg)孔隙率測(cè)定法使用MICROMETRITICS Autopore9520孔隙率測(cè)定儀測(cè)定，并通過(guò)WASHBURN關(guān)系使用等于130°C的接觸角Θ和等于484Dynes/cm的表面張力Y來(lái)計(jì)算(DIN66133標(biāo)準(zhǔn))。根據(jù)本發(fā)明使用的沉淀二氧化硅的pH值通常為6. 3至8. 0，例如6. 3至7. 6。根據(jù)來(lái)自IS0787/9標(biāo)準(zhǔn)的下列方法測(cè)量pH值(在水中的5%懸浮液的pH值)裝置-校準(zhǔn)的pH計(jì)(讀數(shù)精度為1/100) -合并的玻璃電極-200ml 燒杯-IOOml 量筒-精度為O.01克的天平。程序?qū)?克二氧化硅以O(shè). 01克的精度稱量到200ml燒杯中。然后將由帶刻度的量筒測(cè)量的95ml水加入二氧化硅粉末中。將由此得到的懸浮液強(qiáng)烈攪拌(磁力攪拌)10分鐘。然后進(jìn)行PH測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明使用的沉淀二氧化硅可以以任何物理狀態(tài)提供，也就是說(shuō)它可以例如以微珠(基本上球形的珠)、粉末或顆粒的形式提供。它因而可以以具有至少80 μ m的平均尺寸的基本上球形的珠的形式提供，優(yōu)選至少150 μ m，特別是150至270 μ m;該平均尺寸根據(jù)NFXl 1507標(biāo)準(zhǔn)(1970年12月)通過(guò)干篩分并確定對(duì)應(yīng)于50%的累積篩上粒的直徑來(lái)確定。它可以以具有至少3 μ m的平均尺寸的粉末的形式提供，特別是至少10 μ m,優(yōu)選至少15 μ m。它可以以具有至少Imm的尺寸的顆粒的形式(通常為基本上平行六面體形狀)提供，例如I至10mm，特別是沿著它們的最大尺度(長(zhǎng)度)的軸。根據(jù)一種非限制性的具體可選形式，根據(jù)本發(fā)明使用的具有大于O. 5重量％的鋁含量的沉淀二氧化硅可以表現(xiàn)出-140 至 200m2/g 的 CTAB 比表面積，-140 至 200m2/g 的 BET 比表面積，-任選地，小于300ml/100g的DOP油吸收，-在超聲解聚集后小于3μπι的中值直徑Φ5(ι，以及-大于IOml的超聲解聚集因子Fd。在該具體的可選形式中，該沉淀二氧化硅可以例如表現(xiàn)出這樣的孔分布它使得通過(guò)具有175至275人的直徑的孔產(chǎn)生的孔體積(V2)占通過(guò)具有小于或等于400A的直徑的孔產(chǎn)生的孔體積(Vl)的至少50%，例如50至60%。根據(jù)另一種非限制性的具體可選形式，根據(jù)本發(fā)明使用的具有大于O. 5重量％的鋁含量的沉淀二氧化硅可以表現(xiàn)出
-140 至 200m2/g 的 CTAB 比表面積，-任選地，小于300ml/100g的DOP油吸收，-孔分布，它使得通過(guò)具有175至275處的直徑的孔組成的孔體積(V2)占通過(guò)具有小于或等于4_美的直徑的孔組成的孔體積(Vl)的小于50%,以及-在超聲解聚集后小于5μπι的中值直徑Φ5(ι。根據(jù)另一種非限制性的具體可選形式，根據(jù)本發(fā)明使用的具有大于O. 5重量％的鋁含量的沉淀二氧化硅可以表現(xiàn)出
-140 至 200m2/g 的 CTAB 比表面積，-任選地，小于300ml/100g的DOP油吸收，-孔分布，它使得通過(guò)具有175至275A的直徑的孔組成的孔體積(V2)占通過(guò)具有小于或等于400A的直徑的孔組成的孔體積(Vl)的至少50%，，例如50至60%,以及-在超聲解聚集后小于5μπι的中值直徑Φ5(ι。在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的沉淀二氧化硅可以例如通過(guò)專利申請(qǐng)ΕΡ-Α-0762 992、EP-A-O 762 993、EP-A-O 983 966 和 EP-A-1 355 856 中所述的方法制備。優(yōu)選地，本發(fā)明中使用的沉淀二氧化硅可以通過(guò)包含硅酸鹽和酸化劑之間的沉淀反應(yīng)的制備方法獲得，從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液，然后進(jìn)行該懸浮液的分離和干燥，其中-沉淀反應(yīng)以如下方式進(jìn)行(i)形成包含硅酸鹽和電解質(zhì)的初始母料，在所述初始母料中硅酸鹽的濃度(以SiO2表示)為小于100g/l，并且在所述初始母料中電解質(zhì)的濃度為小于17g/l，(ii)向所述母料中加入酸化劑，直到獲得至少7的反應(yīng)介質(zhì)pH值，(iii)向反應(yīng)介質(zhì)中同時(shí)加入酸化劑和硅酸鹽，-將具有至多24重量％的固含量的懸浮液干燥，其包含下列三種操作(a)、(b)或(C)至少之一(a)在階段(iii)后，將至少一種鋁化合物A并隨后或同時(shí)將堿性試劑加入反應(yīng)介質(zhì)，(b )在階段(i i i )后或者代替階段(i i i )，將硅酸鹽和至少一種鋁化合物A同時(shí)加入反應(yīng)介質(zhì)中，(c)通過(guò)同時(shí)向反應(yīng)介質(zhì)中加入酸化劑、硅酸鹽和至少一種鋁化合物B來(lái)進(jìn)行階段(iii)。應(yīng)當(dāng)注意，通常，該制備方法是用于合成沉淀二氧化硅的方法，也就是說(shuō)使酸化劑與硅酸鹽在特定條件下反應(yīng)。酸化劑和硅酸鹽的選擇以本身公知的方式進(jìn)行。通常使用強(qiáng)無(wú)機(jī)酸例如硫酸、硝酸或鹽酸或者有機(jī)酸例如乙酸、甲酸或碳酸作為酸化劑。酸化劑可以是稀的或濃的；其濃度可以為O. 4至36N，例如O. 6至I. 5N。特別是，在酸化劑為硫酸的情況下，其濃度可以為40至180g/l，例如60至130g/L·此外，可以使用任何常規(guī)形式的硅酸鹽作為硅酸鹽，例如正硅酸鹽、二硅酸鹽以及有利地堿金屬硅酸鹽，特別是硅酸鈉或硅酸鉀。硅酸鹽可以表現(xiàn)出40至330g/l的濃度(以SiO2表示)，例如60至300g/l。通常，使用硫酸作為酸化劑,使用娃酸鈉作為娃酸鹽。在使用硅酸鈉的情況下，硅酸鈉通常具有2. 5至4的Si02/Na20重量比，例如3. I至 3. 8。硅酸鹽與酸化劑的反應(yīng)具體地根據(jù)下列階段來(lái)進(jìn)行。首先，形成包含硅酸鹽和電解質(zhì)的母料(階段(i ))。初始母料中存在的硅酸鹽的量有利地僅占反應(yīng)中包含的硅酸鹽的總量的一部分。
術(shù)語(yǔ)“電介質(zhì)”在此理解為通常所接受的含義，即它指的是任何離子或分子物質(zhì)，該物質(zhì)當(dāng)在溶液中時(shí)分解或離解以形成離子或帶電顆粒。作為電解質(zhì)，可以提及選自堿金屬鹽和堿土金屬鹽的鹽，特別是起始的硅酸鹽的金屬和酸化劑的鹽，例如在硅酸鈉與鹽酸反應(yīng)的情況下為氯化鈉，或者，優(yōu)選地，在硅酸鈉與硫酸反應(yīng)的情況下為硫酸鈉。初始母料中的電解質(zhì)的濃度為(大于Og/Ι并)小于17g/l，例如小于14g/l。初始母料中的硅酸鹽的濃度(以SiO2表示)為(大于Og/Ι并)小于100g/l ;優(yōu)選地，該濃度小于90g/l，特別是小于85g/l。第二階段在于向上述組合物母料中加入酸化劑(階段(ii))。該添加導(dǎo)致反應(yīng)介質(zhì)的pH值的相應(yīng)降低，其進(jìn)行到達(dá)到至少7、通常7至8的pH值。一旦達(dá)到期望的pH值，然后進(jìn)行酸化劑和硅酸鹽的同時(shí)加入(階段(iii))。該同時(shí)加入通常以如下方式進(jìn)行使得反應(yīng)介質(zhì)的pH值總是等于(+/-0. I以內(nèi))階段(ii)結(jié)束時(shí)達(dá)到的值。該制備方法包含上述三個(gè)操作(a)、(b)和(C)之一，也就是說(shuō)(a)在階段(iii)后，將至少一種鋁化合物A并隨后或同時(shí)將堿性試劑加入反應(yīng)介質(zhì)，在優(yōu)選包含過(guò)濾和該過(guò)濾得到的濾餅的崩解的過(guò)程中進(jìn)行分離，所述崩解優(yōu)選在至少一種鋁化合物B的存在下進(jìn)行，(b )在階段(i i i )后或者代替階段(i i i )，將硅酸鹽和至少一種鋁化合物A同時(shí)加入反應(yīng)介質(zhì)中，在優(yōu)選包含過(guò)濾和該過(guò)濾得到的濾餅的崩解的過(guò)程中進(jìn)行分離，所述崩解優(yōu)選在至少一種鋁化合物B的存在下進(jìn)行，或者(C)在階段(iii)過(guò)程中，將酸化劑、硅酸鹽和至少一種鋁化合物B同時(shí)加入反應(yīng)介質(zhì)中，在優(yōu)選包含過(guò)濾和該過(guò)濾得到的濾餅的崩解的過(guò)程中進(jìn)行分離，所述崩解任選地在至少一種鋁化合物B的存在下進(jìn)行。在該制備方法的第一種可選形式中(也就是說(shuō)，當(dāng)該制備方法包括操作(a)時(shí))，在已進(jìn)行根據(jù)上述階段和(iii)的沉淀之后，有利地進(jìn)行下列階段(iv)將至少一種鋁化合物A加入反應(yīng)介質(zhì)中(也就是說(shuō)，獲得反應(yīng)懸浮液或漿料)，(V)將堿性試劑加入反應(yīng)介質(zhì)中，優(yōu)選地直到獲得6. 5至10的反應(yīng)介質(zhì)pH值，特別是7. 2至8. 6，然后(vi)將酸化劑加入反應(yīng)介質(zhì)中，優(yōu)選地直到獲得3至5的反應(yīng)介質(zhì)pH值，特別是
3.4 至 4. 5。階段(V )可以與階段(i V )同時(shí)進(jìn)行，或者優(yōu)選地在階段(i V )之后進(jìn)行。
反應(yīng)介質(zhì)的熟化可以在階段(iii)的同時(shí)加入之后進(jìn)行，該熟化可以持續(xù)例如I至60分鐘，特別是3至30分鐘。在該第一種可選形式中，可能希望在階段(iii)和階段(iv)之間，特別是在所述任選的熟化之前，向反應(yīng)介質(zhì)加入額外量的酸化劑。該加入通常進(jìn)行到獲得3至6. 5的反應(yīng)介質(zhì)PH值，特別是4至6。在該加入過(guò)程中使用的酸化劑通常與該方法的第一種可選形式的階段(ii)、
(iii)和(vi)過(guò)程中使用的相同。反應(yīng)介質(zhì)的熟化通常在階段(V)和階段(vi)之間進(jìn)行例如2至60分鐘，特別是5至45分鐘。同樣，在階段(vi)之后通常進(jìn)行反應(yīng)介質(zhì)的熟化，例如進(jìn)行2至60分鐘，特別是5 至30分鐘。階段(V )過(guò)程中使用的堿性試劑可以為氨水溶液，或者，優(yōu)選地，氫氧化鈉溶液。在所述方法的第二種可選形式中(也就是說(shuō)，當(dāng)所述方法包含操作(b)時(shí))，在上述階段和(iii)之后或者代替上述階段(iii)，進(jìn)行階段(iv)，它在于同時(shí)向反應(yīng)介質(zhì)中加入硅酸鹽和至少一種鋁化合物A。僅在鋁化合物A具有足夠酸性的情況下(例如，當(dāng)化合物A為硫酸鋁時(shí)可為這種情況)，實(shí)際上可能(但是不必須)用階段(iv)代替階段(iii)，這實(shí)際上意味著階段(iii)和階段(iv)形成僅一個(gè)單一階段，鋁化合物A因而充當(dāng)酸化劑。階段(iv)的同時(shí)加入通常以如下方式進(jìn)行使得反應(yīng)介質(zhì)的pH值總是等于(+/-0. I以內(nèi))階段(ii)或階段(iii)結(jié)束時(shí)達(dá)到的值。反應(yīng)介質(zhì)的熟化可以在階段(iv)的同時(shí)加入之后進(jìn)行，該熟化可以持續(xù)例如2至60分鐘，特別是5至30分鐘。在該第二種可選形式中，可能希望在階段(iv)后，特別是在所述任選的熟化之后，向反應(yīng)介質(zhì)加入額外量的酸化劑。該加入通常進(jìn)行到獲得3至6. 5的反應(yīng)介質(zhì)pH值，特別是4至6。在該加入過(guò)程中使用的酸化劑通常與該方法的第二種可選形式的階段(ii)過(guò)程中使用的相同。反應(yīng)介質(zhì)的熟化通常在酸化劑的加入之后進(jìn)行例如I至60分鐘，特別是3至30分鐘。該制備方法中(特別是在所述前兩種可選形式中)使用的鋁化合物A通常為有機(jī)或無(wú)機(jī)招鹽。作為有機(jī)鹽的實(shí)例，特別可以提及羧酸或多元羧酸的鹽，例如乙酸、檸檬酸、酒石酸或草酸的鹽。作為無(wú)機(jī)鹽的實(shí)例，特別可以提及鹵化物和鹵氧化物(例如氯化物或氯氧化物)、硝酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和輕基硫酸鹽(oxy sulfates)。在實(shí)踐中，鋁化合物A可以以溶液形式使用，通常為水溶液。優(yōu)選地，使用硫酸鋁作為鋁化合物A。在該制備方法的第三種可選形式中(也就是說(shuō)，當(dāng)該制備方法包含操作(C)時(shí))，在已進(jìn)行上述階段(i)和(ii)之后有利地進(jìn)行階段(iii)，其在于向反應(yīng)介質(zhì)中同時(shí)加入酸化劑、硅酸鹽和至少一種鋁化合物B。該同時(shí)加入通常以如下方式進(jìn)行使得反應(yīng)介質(zhì)的pH值總是等于(+/-0. I以內(nèi))階段(ii)結(jié)束時(shí)達(dá)到的值。在該第三種可選形式中，可能希望在階段(iii)后向反應(yīng)介質(zhì)加入額外量的酸化齊U。該加入通常進(jìn)行到獲得3至6. 9的反應(yīng)介質(zhì)pH值，特別是4至6. 6。在該加入過(guò)程中使用的酸化劑通常與階段(ii)和(iii)過(guò)程中使用的相同。反應(yīng)介質(zhì)的熟化通常在酸化劑的加入之后進(jìn)行例如I至60分鐘，特別是3至30分鐘。該第三種可選形式中使用的鋁化合物B通常為堿金屬鋁酸鹽，特別是鋁酸鉀或者優(yōu)選鋁酸鈉。
反應(yīng)介質(zhì)的溫度通常為75至98°C。根據(jù)一種可選形式，在75至96°C之間的恒定溫度下進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)另一種(優(yōu)選的)可選形式，在反應(yīng)結(jié)束時(shí)的溫度高于在反應(yīng)開始時(shí)的溫度因而，在反應(yīng)開始時(shí)的溫度優(yōu)選地保持在70至96°C，并且該溫度在幾分鐘內(nèi)優(yōu)選上升至最高達(dá)80至98°C，在該值保持直到反應(yīng)結(jié)束；操作(a)或(b)因而通常在該恒定溫度值下進(jìn)行。在剛剛已描述的各階段結(jié)束時(shí)，獲得漿料，隨后將該漿料分離(液/固分離)。通常，該分離包含過(guò)濾(如果需要，隨后進(jìn)行洗滌操作)和崩解，所述崩解可以在至少一種鋁化合物B存在下并任選地在上述酸化劑存在下(在后一情況下，鋁化合物B和酸化劑有利地同時(shí)加入)進(jìn)行(優(yōu)選地在所述前兩種可選形式的情況下，任選地在第三種可選形式的情況下)。該崩解操作可以以機(jī)械方式進(jìn)行，例如通過(guò)使濾餅經(jīng)過(guò)膠體或珠類型的磨，該崩解操作特別使得可以降低隨后將要干燥的(特別是噴霧的)懸浮液的粘度。鋁化合物B通常不同于上述鋁化合物A，并通常由堿金屬鋁酸鹽組成，特別是鋁酸鉀，或者優(yōu)選招酸鈉。在該制備方法中使用的鋁化合物A和B的量使得獲得的沉淀二氧化硅具有多于
O.5重量％的鋁，特別是上述的優(yōu)選的鋁量。該方法中使用的分離通常包含通過(guò)任何合適的方法進(jìn)行的過(guò)濾(如果需要，伴有洗滌操作)，例如通過(guò)帶式過(guò)濾機(jī)、真空過(guò)濾機(jī)或者優(yōu)選的壓濾機(jī)。如此回收的沉淀二氧化硅懸浮液(濾餅)隨后被干燥。在該制備方法中，在即將干燥之前，該懸浮液必須表現(xiàn)出至多24重量％的固含量，優(yōu)選至多22重量％。該干燥操作可以根據(jù)本身已知的任何手段進(jìn)行。優(yōu)選地，該干燥操作通過(guò)霧化進(jìn)行。為此，可以使用任何類型的合適的霧化器，例如旋轉(zhuǎn)、噴嘴、液壓或雙流體霧化器。通常，當(dāng)使用壓濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾時(shí)，使用噴嘴霧化器，當(dāng)使用真空過(guò)濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾時(shí)，使用旋轉(zhuǎn)霧化器。當(dāng)使用噴嘴霧化器進(jìn)行干燥操作時(shí)，能夠獲得的沉淀二氧化硅通常以基本上球形珠的形式存在。在該干燥操作結(jié)束時(shí)，可以在回收的產(chǎn)品上任選地進(jìn)行研磨操作；能夠獲得的沉淀二氧化硅通常以粉末形式存在。當(dāng)使用旋轉(zhuǎn)霧化器進(jìn)行干燥操作時(shí)，能夠獲得的沉淀二氧化硅可以以粉末形式存在。最后，如上所述干燥(特別是通過(guò)旋轉(zhuǎn)霧化器)或研磨的產(chǎn)品可以任選地進(jìn)行聚集階段，它在于例如直接壓縮、濕法造粒(也就是說(shuō)通過(guò)使用粘結(jié)劑，例如水、二氧化硅懸浮液等)、擠出或者優(yōu)選的干法壓制。當(dāng)使用后一種技術(shù)時(shí)，可證明合適的是在進(jìn)行壓制之前將粉狀產(chǎn)品脫氣以除去包含在所述粉狀產(chǎn)品中的空氣，并提供更均勻的壓制。通過(guò)該聚集階段能夠獲得的沉淀二氧化硅通常以顆粒形式存在。本發(fā)明中作為無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑使用的3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(或Y-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)可以通過(guò)US-A-3179612中記載的方法由丙烯酸烯 丙酷和二乙氧基娃燒制備。根據(jù)本發(fā)明作為無(wú)機(jī)填料使用的包含鋁的沉淀二氧化硅和根據(jù)本發(fā)明作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑使用的3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷可以在其使用之前混合在一起。第一種可選形式在于3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷未接枝到所述沉淀二氧化硅上；第二種可選形式在于3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷接枝到所述沉淀二氧化硅上，其因而在與彈性體組合物混合之前“預(yù)偶聯(lián)”?？梢詫⒏鶕?jù)本發(fā)明作為偶聯(lián)劑使用的3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷的全部或一部分以負(fù)載于(在其使用之前置于載體上)固體上的形式使用，所述固體與其化學(xué)結(jié)構(gòu)相容，該固體載體可以為例如炭黑，或者優(yōu)選為根據(jù)本發(fā)明使用的包含鋁的沉淀二氧化硅。其中根據(jù)本發(fā)明使用了 3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷的彈性體組合物可以包含至少一種覆蓋劑，該覆蓋劑用于作為增強(qiáng)填料使用的沉淀二氧化硅。該覆蓋劑可以以已知的方式改善原始狀態(tài)的彈性體組合物的可加工性。這樣的覆蓋劑可以包括例如燒基燒氧基娃燒(特別是燒基二乙氧基娃燒)，多兀醇，聚醚(特別是聚乙二醇)，聚醚胺，伯胺、仲胺或叔胺(特別是三烷醇胺)，α, ω-二羥基化聚二甲基硅氧烷或者α，ω-二胺化聚二甲基硅氧烷。該覆蓋劑可以任選地在其使用之前與所述沉淀二氧化硅和3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷混合。其中根據(jù)本發(fā)明使用了上述3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和沉淀二氧化硅的彈性體組合物可以任選地包含至少一種其它無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑，特別是硅烷硫化物或者聚硫化物。作為這樣的偶聯(lián)劑的實(shí)例，可以提及-下式的雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(縮寫為TESPD)(C2H5O) 3Si-(CH2) 3_S2- (CH2) 3_Si (OC2H5) 3-下式的雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(縮寫為TESPT)(C2H5O) 3Si-(CH2) 3_S4- (CH2) 3_Si (OC2H5) 3-下式的雙(單羥基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物(HO) (CH3) 2Si-(CH2) 3_S4- (CH2) 3_Si (CH3) 2 (OH)-下式的雙(單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)二硫化物(縮寫為MESPD)(C2H5O) (CH3) 2Si-(CH2) 3_S2- (CH2) 3_Si (CH3) 2 (OC2H5)
-下式的雙(單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物(縮寫為MESPT)(C2H5O) (CH3) 2Si-(CH2) 3_S4- (CH2) 3_Si (CH3) 2 (OC2H5)-下式的雙(單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物(縮寫為MESiPrT)(C2H5O) (CH3) 2Si-CH2-CH- (CH3) -S4- (CH3) -CH-CH2-Si (CH3) 2 (OC2H5)然而，優(yōu)選地，所述彈性體組合物不包含除3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以外的無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明的使用可以任選地在自由基引發(fā)劑(例如O. 02至5重量％，特別是
0.05至O. 5重量％，相對(duì)于彈性體的重量)的存在下進(jìn)行，也就是說(shuō)一種能夠特別是在能量活化以后在其周圍的介質(zhì)中(在該情況下為在彈性體中)原位產(chǎn)生自由基的化合物。自由基 引發(fā)劑在此因而是一種熱引發(fā)類型的引發(fā)劑，也就是說(shuō)用于形成自由基的能量貢獻(xiàn)以熱的形式進(jìn)行。其分解溫度通常應(yīng)當(dāng)小于180°C，特別是小于160°C。它例如選自有機(jī)過(guò)氧化物、有機(jī)氫過(guò)氧化物、疊氮化合物、雙偶氮化合物、過(guò)酸、過(guò)酸酯或者這些化合物中的至少兩種的混合物。它尤其是有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化月桂酰或者1，I-雙(叔丁基)-3，3，5-三甲基環(huán)己基過(guò)氧化物，過(guò)氧化物任選地置于固體載體例如碳酸鈣上。然而，優(yōu)選地，本發(fā)明在不存在任何自由基引發(fā)劑的情況下實(shí)施。本發(fā)明中使用的彈性體組合物可以有利地在它所包含的異戊二烯彈性體之外不包含其它彈性體。它可以任選地(非優(yōu)選的可選形式)包含至少一種除異戊二烯彈性體以外的彈性體。特別是，它可以任選地包含至少一種異戊二烯彈性體(例如天然橡膠)和至少一種除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體，異戊二烯彈性體的量相對(duì)于彈性體的總量?jī)?yōu)選地大于50重量％ (通常小于99. 5重量％，例如70至99重量％)。根據(jù)本發(fā)明使用的彈性體組合物通常包含至少一種選自以下的異戊二烯彈性體(天然的或合成的)(I)由異戊二烯或2-甲基-1,3-丁二烯的均聚獲得的合成聚異戊二烯；(2)由異戊二烯與選自以下的一種或多種烯屬不飽和單體的共聚獲得的合成聚異戊二烯(2. I)除異戊二烯以外的具有4至22個(gè)碳原子的共軛二烯單體，例如1，3_ 丁二稀，2，3_ 二甲基_1，3- 丁二稀，2-氣_1，3- 丁二稀(或者氣丁二稀)，I-苯基_1，3- 丁二稀，
1,3-戊二烯或者2，4-己二烯；(2. 2)具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族單體，例如苯乙烯，鄰甲基苯乙烯，間甲基苯乙烯或?qū)谆揭蚁?，市售混合物“乙烯基甲苯”，?duì)(叔丁基)苯乙烯，甲氧基苯乙烯，氯苯乙烯，乙烯基均三甲苯，二乙烯基苯或者乙烯基萘；(2. 3)具有3至12個(gè)碳原子的乙烯基腈單體，例如丙烯腈或甲基丙烯腈；(2. 4)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸與具有I至12個(gè)碳原子的烷醇的丙烯酸酯單體，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸異丁酯；(2. 5)上述單體(2. I)至(2. 4)中的至少兩種的混合物；包含20至99重量％的異戊二烯單元和80至I重量％的二烯、乙烯基芳族化合物、乙烯基腈和/或丙烯酸酯單元的共聚聚異戊二烯，其包含例如聚(異戊二烯/ 丁二烯)、聚(異戊二烯/苯乙烯)和聚(異戊二烯/丁二烯/苯乙烯);(3)天然橡膠；(4)通過(guò)異丁烯和異戊二烯的共聚獲得的共聚物，還有這些共聚物的鹵化形式，特別是氯化或溴化形式；(5)上述彈性體(I)至(4)中的至少兩種的混合物；(6)包含多于50重量％ (優(yōu)選少于99. 5重量％，例如70至99重量％)的上述彈性體(I)或(3)以及少于50重量％ (優(yōu)選多于O. 5重量％，例如I至30重量％)的除異戊二烯彈性體以外的一種或多種二烯彈性體的混合物。 術(shù)語(yǔ)“除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體”以本身已知的方式特別指通過(guò)以上第(2. I)中定義的共軛二烯單體之一的聚合獲得的均聚物，例如聚丁二烯和聚氯丁二烯；通過(guò)上述共軛二烯(2. I)中的至少兩種彼此共聚或者通過(guò)上述共軛二烯(2. I)中的一種或多種與上述不飽和單體(2. 2)、(2. 3)和/或(2. 4)中的一種或多種的共聚獲得的共聚物，例如聚(丁二烯/苯乙烯)和聚(丁二烯/丙烯腈);通過(guò)乙烯與具有3至6個(gè)碳原子的α烯烴與具有6至12個(gè)碳原子的非共軛二烯單體的共聚獲得的三元共聚物，例如通過(guò)乙烯和丙烯與上述類型的非共軛二烯單體獲得的彈性體，例如特別是1，4_己二烯、亞乙基降冰片烯或者二環(huán)戊二烯(EPDM彈性體)。優(yōu)選地，彈性體組合物包含選自以下的至少一種異戊二烯彈性體(I)均聚的合成聚異戊二烯；(2)共聚的合成異戊二烯，包括聚(異戊二烯/ 丁二烯)、聚(異戊二烯/苯乙烯)和聚(異戊二烯/ 丁二烯/苯乙烯);(3)天然橡膠；(4) 丁基橡膠；( 5 )上述彈性體(I)至(4)中的至少兩種的混合物；(6)包含多于50重量％ (優(yōu)選少于99. 5重量，例如70至99重量％)的上述彈性體(I)或(3)以及少于50重量％ (優(yōu)選多于O. 5重量％，例如I至30重量％)的除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體的混合物，所述除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體包括聚丁二烯、聚氯丁烯、聚(丁二烯/苯乙烯)、聚(丁二烯/丙烯腈)或者(乙烯/丙烯/非共軛二烯單體)三元共聚物。更優(yōu)選地，該彈性體組合物包含至少一種選自以下的異戊二烯彈性體(I)均聚的合成聚異戊二烯；(3)天然橡膠；(5)上述彈性體(I)和(3)的混合物；(6)包含多于50重量％ (優(yōu)選少于99. 5重量,例如70至99重量％)的上述彈性體(I)或(3)以及少于50重量％ (優(yōu)選多于O. 5重量％，例如I至30重量％)的除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體的混合物，所述除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體包括聚丁二烯或聚(丁二烯/苯乙烯)。根據(jù)本發(fā)明的一種高度優(yōu)選的可選形式，作為異戊二烯彈性體，彈性體組合物至少包含天然橡膠，實(shí)際上甚至僅包含天然橡膠。根據(jù)一種更優(yōu)選的可選形式，作為彈性體，彈性體組合物僅包含天然橡膠。通常，根據(jù)本發(fā)明使用的彈性體組合物還包含彈性體組合物領(lǐng)域中通常使用的全部或一些其它組分和輔助添加劑。
因而，通常，它包含選自以下的至少一種化合物硫化劑(例如硫或者供應(yīng)硫的化合物(例如秋蘭姆衍生物))，硫化加速劑(例如胍衍生物或者噻唑衍生物)，硫化活化劑(例如硬脂酸、硬脂酸鋅和氧化鋅，它可以任選地在組合物制備過(guò)程中以分批方式引入)，炭黑，保護(hù)劑(特別是抗氧化劑和/或抗臭氧劑，例如N-苯基-N’-(l，3- 二甲基丁基)對(duì)苯二胺)，抗返原性劑(例如六亞甲基-1，6-雙(硫代硫酸酯)或者1，3-雙(檸康酰亞氨基甲基)苯)或者增塑劑。以上所述的包含鋁的沉淀二氧化硅和3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷根據(jù)本發(fā)明的聯(lián)合使用可以更特別地在鞋底、地板、阻氣材料、阻燃材料、用于索道的輥輪、用于家用電器的密封、用于液體或氣體管道的密封、制動(dòng)系統(tǒng)密封、管(柔性的)、護(hù)層(特別是電纜護(hù)層)、電纜、引擎支撐、傳送帶、平型傳動(dòng)帶或者優(yōu)選的輪胎(特別是輪胎面)，有利地在用于重型車輛的輪胎中，特別是用于卡車。根據(jù)按照本發(fā)明的用途獲得的彈性體組合物包含有效量的3-丙烯酰氧基丙基三
乙氧基硅烷。更特別地，由本發(fā)明得到的彈性體組合物，每100份異戊二烯彈性體可以包含(重量份)10至200份上述的用作增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料的包含鋁的沉淀二氧化硅，特別是20至150份，尤其是30至110份，例如30至75份； I至20份的用作增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑的3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，特別是2至20份，尤其是2至12份，例如2至10份。優(yōu)選地，確定所使用的特別是選自上述范圍的3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷的量，以使得它相對(duì)于上述包含鋁的沉淀二氧化硅的用量占I至20重量％，特別是2至15重量％,例如4至12重量。通常，當(dāng)除了根據(jù)本發(fā)明使用的偶聯(lián)劑(3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)以外還使用另一種偶聯(lián)劑(特別是硫化物或聚硫化物)和/或覆蓋劑時(shí)，偶聯(lián)劑+任選的覆蓋劑的總量與以上所述的相同。本發(fā)明的第二項(xiàng)主體是以上所述的并包含以下組分的彈性體組合物-至少一種異戊二烯彈性體；-至少一種增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料；-至少一種無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑，其特征在于所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料和所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑為以上根據(jù)本發(fā)明的第一主題所定義的，也就是說(shuō)所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料是上述的包含鋁的沉淀二氧化硅并且所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑為3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。以上針對(duì)根據(jù)本發(fā)明的第一主題的用途所述的所有內(nèi)容均適用于這些彈性體組合物。根據(jù)本發(fā)明的彈性體組合物可以根據(jù)任何常規(guī)的兩階段流程制備。第一階段(“非生產(chǎn)性”階段)是高溫?zé)崃W(xué)處理階段。它之后是在通常低于110°c的溫度下的力學(xué)處理的第二階段(“生產(chǎn)性”階段)，其中引入了硫化體系。在其第二主題中，本發(fā)明涉及原始狀態(tài)(即固化之前)和固化狀態(tài)(即交聯(lián)或硫化之后)兩者的彈性體組合物。
根據(jù)本發(fā)明的彈性體組合物可以用于制造包含所述組合物的制成品或者半制成
品O本發(fā)明的第三主題因而是包含至少一種以上定義的彈性體組合物的制品，這些制品包含鞋底、地板、阻氣材料、阻燃材料、用于索道的輥輪、用于家用電器的密封、用于液體或氣體管道的密封、制動(dòng)系統(tǒng)密封、管(柔性的)、護(hù)層(特別是電纜護(hù)層)、電纜、引擎支撐、傳送帶、平型傳動(dòng)帶或者優(yōu)選的輪胎(特別是輪胎面)，有利地為用于重型車輛的輪胎，特別是用于卡車。·最后，本發(fā)明的第四主題是包含至少一種用于彈性體的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料和至少一種無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑的組合物(試劑盒)，其特征在于所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料和所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑為以上根據(jù)本發(fā)明的第一主題所定義的，也就是說(shuō)所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料是上述的包含鋁的沉淀二氧化硅并且所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑為3-丙烯酰氧基丙基三
乙氧基硅烷。以上針對(duì)根據(jù)本發(fā)明的第一主題的用途或者針對(duì)本發(fā)明第二或第三主題所述的所有內(nèi)容均適用于這些組合物(或試劑盒)及其用途。特別是，這些組合物可以另外包含用于用作增強(qiáng)填料的所述沉淀二氧化硅的至少
一種覆蓋劑。同樣，這些組合物在包含至少一種異戊二烯彈性體的彈性體組合物中具有特別有利的應(yīng)用，特別是在包含天然橡膠的那些中(例如作為僅有的彈性體)。一種優(yōu)選的應(yīng)用在于它們?cè)谳喬?特別是輪胎面)中的用途，有利地在用于重型車輛的輪胎中，特別是用于卡車。
具體實(shí)施例方式下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但是不限制其范圍。實(shí)施例實(shí)施例I (對(duì)比)將下列物質(zhì)加入不銹鋼制的裝有螺旋槳攪拌系統(tǒng)和外部電加熱的反應(yīng)器中-29. 335kg 水-509g Na2SO4-17. 3kg的含水硅酸鈉，其具有等于3.47的Si02/Na20重量比以及在20°C等于1.230的密度。初始母料中的硅酸鹽濃度(以SiO2表示)為76. 5g/l。然后使混合物達(dá)到83°C的溫度，同時(shí)保持?jǐn)嚢?。隨后，將在20°C的密度等于I. 050的17470g稀硫酸引入其中，以在反應(yīng)介質(zhì)中獲得等于8的pH值(在其溫度下測(cè)量)。在前20分鐘反應(yīng)溫度為83°C，隨后用約30分鐘使其從83°C達(dá)到92°C，這對(duì)應(yīng)于酸化的結(jié)束。隨后，將上述類型的4120g含水硅酸鈉和同樣為上述類型的4830g硫酸共同引入反應(yīng)介質(zhì)中，進(jìn)行該酸和硅酸鹽的同時(shí)引入以使得在引入期間反應(yīng)介質(zhì)的PH值始終等于8.0+/-0. I。在已引入所有的硅酸鹽后，將稀酸的引入繼續(xù)進(jìn)行7分鐘，以便使反應(yīng)介質(zhì)的pH值達(dá)到5. 2的值。在該酸的引入后，將獲得的反應(yīng)漿液保持?jǐn)嚢?分鐘。反應(yīng)的總時(shí)間長(zhǎng)度為85分鐘。
從而獲得沉淀二氧化硅的漿液或懸浮液，其隨后用平過(guò)濾器(flat filter)過(guò)濾并洗滌。隨后將獲得濾餅通過(guò)機(jī)械和化學(xué)作用(同時(shí)加入硫酸和鋁酸鈉，鋁酸鈉的量對(duì)應(yīng)于O. 3%的AVSiO2重量比)流態(tài)化。在該崩解操作后，將得到的具有6. 5的pH值和85. 5%的燒失量(因而14. 5重量％的固含量)的漿液通過(guò)霧化進(jìn)行干燥。獲得的粉末形式的二氧化硅Al的特征如下
-CTAB比表面積163 d/i
- BBT比表面積164靈Vg
-鋁重量含IO. 26%
一 2/￥1 比m
-pH 値17使二氧化硅Al進(jìn)行以上說(shuō)明書中定義的解聚集測(cè)試。在超聲下的解聚集后，它具有2. 9 μ m的中值直徑(Φ 5(|)。實(shí)施例2將下列物質(zhì)加入不銹鋼制的裝有螺旋槳攪拌系統(tǒng)和外部電加熱的反應(yīng)器中-29. 335kg 水-509g Na2SO4-17. 3kg的含水硅酸鈉，其具有等于3.47的Si02/Na20重量比以及在20°C等于1.230的密度。初始母料中的硅酸鹽濃度(以SiO2表示)為76. 5g/l。然后使混合物達(dá)到83°C的溫度，同時(shí)保持?jǐn)嚢琛ｋS后，將在20°C的密度等于I. 050的18050g稀硫酸引入其中，以在反應(yīng)介質(zhì)中獲得等于8的pH值(在其溫度下測(cè)量)。在前20分鐘反應(yīng)溫度為83°C，隨后用約30分鐘使其從83°C達(dá)到92°C，這對(duì)應(yīng)于酸化的結(jié)束。隨后，將上述類型的1850g含水硅酸鈉和同樣為上述類型的2230g硫酸共同引入反應(yīng)介質(zhì)中，進(jìn)行該酸和硅酸鹽的同時(shí)引入以使得在引入期間反應(yīng)介質(zhì)的PH值始終等于8. 0+/-0. I。該階段后同時(shí)引入在20°C的密度等于I. 056的4520g硫酸鋁溶液和2260g的上述類型的含水硅酸鈉，使得在引入期間反應(yīng)介質(zhì)的PH值始終等于8. 0+/-0. I。在該共同引入后，用5分鐘將上述類型的硫酸引入反應(yīng)介質(zhì)中，以使反應(yīng)介質(zhì)的pH達(dá)到5. 2的值。在該酸的引入后，將獲得的反應(yīng)漿液保持?jǐn)嚢?分鐘。反應(yīng)的總時(shí)間長(zhǎng)度為85分鐘。從而獲得沉淀二氧化硅的漿液或懸浮液，其隨后用平過(guò)濾器過(guò)濾并洗滌。隨后將獲得濾餅通過(guò)機(jī)械和化學(xué)作用(同時(shí)加入硫酸和鋁酸鈉，鋁酸鈉的量對(duì)應(yīng)于O. 3%的AVSiO2重量比)流態(tài)化。在該崩解操作后，將得到的具有6. 5的pH值和86. 0%的燒失量(因而14. O重量％的固含量)的漿液通過(guò)霧化進(jìn)行干燥。獲得的粉末形式的二氧化硅Pl的特征如下
使二氧化硅Pl進(jìn)行以上說(shuō)明書中定義的解聚集測(cè)試。在超聲下的解聚集后，它具有2. 5μπι的中值直徑(Φ5。)。
實(shí)施例3將下列物質(zhì)加入不銹鋼制的裝有螺旋槳攪拌系統(tǒng)和外部電加熱的反應(yīng)器中-29. 335kg 水-509g Na2SO4-17. 3kg的含水硅酸鈉，其具有等于3.44的Si02/Na20重量比以及在20°C等于1.232的密度。初始母料中的硅酸鹽濃度(以SiO2表示)為76. 5g/l。然后使混合物達(dá)到83°C的溫度，同時(shí)保持?jǐn)嚢?。隨后，將在20°C的密度等于I. 050的17180g稀硫酸引入其中，以在反應(yīng)介質(zhì)中獲得等于8的pH值(在其溫度下測(cè)量)。在前20分鐘反應(yīng)溫度為83°C，隨后用約30分鐘使其從83°C達(dá)到92°C，這對(duì)應(yīng)于酸化的結(jié)束。隨后，將上述類型的4100g含水硅酸鈉和在20°C的密度為I. 056的硫酸鋁溶液7540g共同引入反應(yīng)介質(zhì)中，進(jìn)行該硫酸鋁(酸)和硅酸鹽的同時(shí)引入以使得在引入期間反應(yīng)介質(zhì)的PH值始終等于8. 0+/-0. I。在該共同引入后，用5分鐘將上述類型的硫酸引入反應(yīng)介質(zhì)中，以使反應(yīng)介質(zhì)的PH達(dá)到5. 2的值。在該酸的引入后，將獲得的反應(yīng)漿液保持?jǐn)嚢?分鐘。反應(yīng)的總時(shí)間長(zhǎng)度為85分鐘。從而獲得沉淀二氧化硅的漿液或懸浮液，其隨后用平過(guò)濾器過(guò)濾并洗滌。隨后將獲得濾餅通過(guò)機(jī)械和化學(xué)作用(同時(shí)加入硫酸和鋁酸鈉，鋁酸鈉的量對(duì)應(yīng)于O. 3%的AVSiO2重量比)流態(tài)化。在該崩解操作后，將得到的具有6. 5的pH值和85. 0%的燒失量(因而15. O重量％的固含量)的漿液通過(guò)霧化進(jìn)行干燥。獲得的粉末形式的二氧化硅P2的特征如下
-CTAB比表面積158 m2/| —BBT比表面積178 m2/g
-銘重量含量I. 5%
-V2/V1 Λ471
-pH 值7.5使二氧化硅P2進(jìn)行以上說(shuō)明書中定義的解聚集測(cè)試。在超聲下的解聚集后，它具有2. 9μπι的中值直徑(Φ5。)。
實(shí)施例4將下列物質(zhì)加入不銹鋼制的裝有螺旋槳攪拌系統(tǒng)和外部電加熱的反應(yīng)器中-29. 35kg 水-509g Na2SO4-17. 2kg的含水硅酸鈉，其具有等于3.44的Si02/Na20重量比以及在20°C等于1.230的密度。初始母料中的硅酸鹽濃度(以SiO2表示)為76. 5g/l。然后使混合物達(dá)到83°C的溫度，同時(shí)保持?jǐn)嚢?。隨后，將在20°C的密度等于I. 050的16900g稀硫酸引入其中，以在反應(yīng)介質(zhì)中獲得等于8的pH值(在其溫度下測(cè)量)。在前 20分鐘反應(yīng)溫度為83°C，隨后用約30分鐘使其從83°C達(dá)到92°C，這對(duì)應(yīng)于酸化的結(jié)束。隨后，將上述類型的4100g含水硅酸鈉、在20°C的密度為I. 237的稀鋁酸鈉2150g和上述類型的6000g硫酸共同引入反應(yīng)介質(zhì)中，進(jìn)行該酸、硅酸鹽和鋁酸鈉的同時(shí)引入以使得在引入期間反應(yīng)介質(zhì)的PH值始終等于8. 0+/-0. I。在該共同引入后，將上述類型的硫酸向反應(yīng)介質(zhì)中的引入繼續(xù)進(jìn)行3. 5分鐘，以使反應(yīng)介質(zhì)的PH達(dá)到6. 5的值。在該酸的引入后，將獲得的反應(yīng)漿液保持?jǐn)嚢?分鐘。反應(yīng)的總時(shí)間長(zhǎng)度為87分鐘。從而獲得沉淀二氧化硅的漿液或懸浮液，其隨后用平過(guò)濾器過(guò)濾并洗滌。隨后將獲得濾餅通過(guò)機(jī)械流態(tài)化。在該崩解操作后，將得到的具有84. 5%的燒失量(因而15. 5重量％的固含量)的漿液通過(guò)霧化進(jìn)行干燥。獲得的粉末形式的二氧化硅P3的特征如下
一 CTAB比表面_135繼Vg
-BBT 比表面_160 mVi
-鋁重量含量2. η
-V2/V1 比401
- ,B 值6· 7使二氧化硅Ρ3進(jìn)行以上說(shuō)明書中定義的解聚集測(cè)試。在超聲下的解聚集后，它具有2. 9 μ m的中值直徑(Φ 5(|)。實(shí)施例5該實(shí)施例說(shuō)明在實(shí)施例3中制備的包含鋁的沉淀二氧化硅與3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷在彈性體組合物中的用途和性能。彈性體組合物在Haake型密煉機(jī)中制備，其組成示于下表I中，以每100份彈性體的重量份(phr)表示。表I :混合物的配方
權(quán)利要求
1.在包含至少一種異戊二烯彈性體的彈性體組合物中， -包含鋁的沉淀二氧化硅作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料，與 -3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷作為無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑的用途，所述沉淀二氧化娃的招含量大于O. 5重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅具有至多7.O重量％的鋁含量，優(yōu)選至多5. O重量％，特別是至多3. 5重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求I和2之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅的鋁含量為O.75至4. O重量％，優(yōu)選O. 8至3. 5重量％，特別是O. 9至3. 2重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅是高度可分散的。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅具有 -70至240m2/g的CTAB比表面積，以及 -70至240m2/g的BET比表面積。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅在超聲下的解聚集后具有小于5μηι的中值直徑(Φ5(ι)，特別是小于4μ m,例如小于3 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅具有大于4.5ml的超聲解聚集因子(FD)，特別是大于10ml。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅具有小于300ml/100g 的 DOP 油吸收。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅通過(guò)包含硅酸鹽和酸化劑之間的沉淀反應(yīng)的方法獲得，從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液，然后進(jìn)行該懸浮液的分離和干燥，其中 -沉淀反應(yīng)以如下方式進(jìn)行 (i )形成包含硅酸鹽和電解質(zhì)的初始母料，在所述初始母料中硅酸鹽的濃度(以SiO2表示)為小于100g/l，并且在所述初始母料中電解質(zhì)的濃度為小于17g/l， ( )向所述母料中加入酸化劑，直到獲得至少7的反應(yīng)介質(zhì)pH值， (iii)向反應(yīng)介質(zhì)中同時(shí)加入酸化劑和硅酸鹽， -將具有至多24重量％的固含量的懸浮液干燥，所述方法包含下列三種操作(a)、(b)或(c)至少之一 Ca)在階段(iii)后，將至少一種鋁化合物并隨后或同時(shí)將堿性試劑加入反應(yīng)介質(zhì)， (b)在階段(iii)后或者代替階段(iii)，將硅酸鹽和至少一種鋁化合物同時(shí)加入反應(yīng)介質(zhì)中， (c)通過(guò)同時(shí)向反應(yīng)介質(zhì)中加入酸化劑、硅酸鹽和至少一種鋁化合物來(lái)進(jìn)行階段(iii)o
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9之一的用途，其特征在于相對(duì)于所述沉淀二氧化硅的用量，3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷的用量占I至20%，特別是2至15%。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10之一的用途，其特征在于所述沉淀二氧化硅和3-丙烯酰氧基丙基二乙氧基娃燒彼此預(yù)混合。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11之一的用途，其特征在于所述彈性體組合物還包含用于所述沉淀二氧化硅的至少一種覆蓋劑，所述覆蓋劑任選地與所述沉淀二氧化硅和3-丙烯酰氧基丙基二乙氧基娃燒預(yù)混合。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至12之一的用途，其特征在于所述彈性體組合物不包含其它無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求I至13之一的用途，其中不存在自由基引發(fā)劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至14之一的用途，其特征在于所述彈性體組合物不包含除所述異戊二烯彈性體以外的彈性體。
16.根據(jù)權(quán)利要求I至14之一的用途，其特征在于所述彈性體組合物包含至少一種異戊二烯彈性體和至少一種除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體，異戊二烯彈性體的量相對(duì)于彈性體的總量?jī)?yōu)選地大于50重量％。
17.根據(jù)權(quán)利要求I至16之一的用途，其特征在于所述彈性體組合物包含至少一種選自以下的異戊二烯彈性體 (O由異戊二烯或2-甲基-1，3- 丁二烯的均聚獲得的合成聚異戊二烯； (2)由異戊二烯與選自以下的一種或多種烯屬不飽和單體的共聚獲得的合成聚異戊二烯 (2. I)除異戊二烯以外的具有4至22個(gè)碳原子的共軛二烯單體； (2. 2)具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族單體； (2. 3)具有3至12個(gè)碳原子的乙烯基腈單體； (2. 4)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸與具有I至12個(gè)碳原子的烷醇的丙烯酸酯單體； (2. 5)上述單體(2. I)至(2. 4)中的至少兩種的混合物；包含20至99重量％的異戊二烯單元和80至I重量％的二烯、乙烯基芳族化合物、乙烯基腈和/或丙烯酸酯單元的共聚聚異戊二烯； (3)天然橡膠； (4)通過(guò)異丁烯和異戊二烯的共聚獲得的共聚物，還有這些共聚物的鹵化形式； (5)上述彈性體(I)至(4)中的至少兩種的混合物； (6)包含多于50重量％的上述彈性體(I)或(3)以及少于50重量％的除異戊二烯彈性體以外的一種或多種二烯彈性體的混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的用途，其特征在于所述彈性體組合物包含選自以下的至少一種異戊二烯彈性體 (I)均聚的合成聚異戊二烯； (2 )共聚的合成異戊二烯，包括聚(異戊二烯/ 丁二烯)、聚(異戊二烯/苯乙烯)和聚(異戊二烯/丁二烯/苯乙烯)； (3)天然橡膠； (4)丁基橡膠； (5)上述彈性體(I)至(4)中的至少兩種的混合物； (6)包含多于50重量％的上述彈性體(I)或(3)以及少于50重量％的除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體的混合物，所述除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體包括聚丁二烯、聚氯丁烯、聚(丁二烯/苯乙烯)、聚(丁二烯/丙烯腈)或者三元共聚物。
19.根據(jù)權(quán)利要求I至18之一的用途，其特征在于，作為異戊二烯彈性體，所述彈性體組合物至少包含天然橡膠，所述彈性體組合物優(yōu)選地僅包含天然橡膠作為彈性體。
20.根據(jù)權(quán)利要求I至19之一的用途，其特征在于所述彈性體組合物還包含選自以下的至少一種化合物硫化劑，硫化加速劑，硫化活化劑，炭黑，保護(hù)劑，或者增塑劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求I至20之一的用途，其特征在于用于鞋底、地板、阻氣材料、阻燃材料、用于索道的輥輪、用于家用電器的密封、用于液體或氣體管道的密封、制動(dòng)系統(tǒng)密封、管、護(hù)層、電纜、引擎支撐、傳送帶、平型傳動(dòng)帶或者優(yōu)選的輪胎。
22.根據(jù)權(quán)利要求I至21之一的用途，其特征在于用于重載車輛的輪胎中，特別是用于卡車。
23.彈性體組合物，其包含 -至少一種異戊二烯彈性體， -至少一種增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料， -至少一種無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑， 其特征在于所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑為3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料和所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑如權(quán)利要求I至9之一中所定義。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其特征在于相對(duì)于所述沉淀二氧化硅的量，3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷的量占I至20%，特別是2至15%。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其特征在于所述沉淀二氧化硅和3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基娃燒彼此預(yù)混合。
26.根據(jù)權(quán)利要求24和25之一的組合物，其特征在于所述組合物還包含用于所述沉淀二氧化硅的至少一種覆蓋劑，所述覆蓋劑任選地與所述沉淀二氧化硅和3-丙烯酰氧基丙基二乙氧基娃燒預(yù)混合。
27.根據(jù)權(quán)利要求23至26之一的組合物，其特征在于所述組合物不包含其它無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑。
28.根據(jù)權(quán)利要求23至27之一的組合物，其特征在于所述組合物不包含自由基引發(fā)劑。
29.根據(jù)權(quán)利要求23至28之一的組合物，其特征在于所述組合物不包含除所述異戊二烯彈性體以外的彈性體。
30.根據(jù)權(quán)利要求23至28之一的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種異戊二烯彈性體和至少一種除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體，異戊二烯彈性體的量相對(duì)于彈性體的總量?jī)?yōu)選地大于50重量％。
31.根據(jù)權(quán)利要求23至30之一的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種選自以下的異戊二烯彈性體 (O由異戊二烯或2-甲基-1，3- 丁二烯的均聚獲得的合成聚異戊二烯； (2)由異戊二烯與選自以下的一種或多種烯屬不飽和單體的共聚獲得的合成聚異戊二烯 (2. I)除異戊二烯以外的具有4至22個(gè)碳原子的共軛二烯單體； (2. 2)具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族單體； (2. 3)具有3至12個(gè)碳原子的乙烯基腈單體； (2. 4)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸與具有I至12個(gè)碳原子的烷醇的丙烯酸酯單體； (2. 5)上述單體(2. I)至(2. 4)中的至少兩種的混合物；包含20至99重量％的異戊二烯單元和80至I重量％的二烯、乙烯基芳族化合物、乙烯基腈和/或丙烯酸酯單元的共聚聚異戊二烯； (3)天然橡膠； (4)通過(guò)異丁烯和異戊二烯的共聚獲得的共聚物，還有這些共聚物的鹵化形式； (5)上述彈性體(I)至(4)中的至少兩種的混合物； (6)包含多于50重量％的上述彈性體(I)或(3)以及少于50重量％的除異戊二烯彈性體以外的一種或多種二烯彈性體的混合物。
32.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物，其特征在于所述組合物包含選自以下的至少一種異戊二烯彈性體 (1)均聚的合成聚異戊二烯； (2)共聚的合成異戊二烯，包括聚(異戊二烯/丁二烯)、聚(異戊二烯/苯乙烯)和聚(異戊二烯/丁二烯/苯乙烯)； (3)天然橡膠； (4)丁基橡膠； (5)上述彈性體(I)至(4)中的至少兩種的混合物； (6)包含多于50重量％的上述彈性體(I)或(3)以及少于50重量％的除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體的混合物，所述除異戊二烯彈性體以外的二烯彈性體包括聚丁二烯、聚氯丁烯、聚(丁二烯/苯乙烯)、聚(丁二烯/丙烯腈)或者三元共聚物。
33.根據(jù)權(quán)利要求23至32之一的組合物，其特征在于，作為異戊二烯彈性體，所述彈性體組合物至少包含天然橡膠，所述彈性體組合物優(yōu)選地僅包含天然橡膠作為彈性體。
34.根據(jù)權(quán)利要求23至33之一的組合物，其特征在于所述組合物還包含選自以下的至少一種化合物硫化劑，硫化加速劑，硫化活化劑，炭黑，保護(hù)劑，抗返原性劑，或者增塑劑。
35.一種制品，其包含權(quán)利要求23至34之一所述的至少一種組合物，該制品包括鞋底、地板、阻氣材料、阻燃材料、用于索道的輥輪、用于家用電器的密封、用于液體或氣體管道的密封、制動(dòng)系統(tǒng)密封、管、護(hù)層、電纜、引擎支撐、傳送帶、平型傳動(dòng)帶或者優(yōu)選的輪胎。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的輪胎，其用于重載車輛，特別是用于卡車。
37.一種組合物，其包含至少一種用于彈性體的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料以及至少一種無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑，其特征在于所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑為3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料和所述無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑如權(quán)利要求I至12之一中所定義。
38.根據(jù)權(quán)利要求37的組合物，其特征在于它還包含至少一種用于所述增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料的覆蓋劑。
39.權(quán)利要求37或38所述的組合物在彈性體組合物中的用途，所述彈性體組合物包含至少一種異戊二烯彈性體，特別是天然橡膠。
40.根據(jù)權(quán)利要求39的用途，用于輪胎中，尤其用于重型車輛，特別是用于卡車。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含鋁的沉淀二氧化硅作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料以及3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷作為無(wú)機(jī)填料/彈性體偶聯(lián)劑在包含異戊二烯彈性體的彈性體組合物中的聯(lián)合使用，所述沉淀二氧化硅的鋁含量高于0.5wt%。本發(fā)明還涉及獲得的彈性體組合物以及由所述組合物生產(chǎn)的制品。
文檔編號(hào)B60C1/00GK102869521SQ201180016558
公開日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2011年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月1日
發(fā)明者L·古埃, E·佩林, D·迪皮伊 申請(qǐng)人:羅地亞管理公司, 陶氏康寧公司