的締屬不飽和單體,
[00巧]C)至少一種具有疏水性質的締屬不飽和單體,其具有至少3、優(yōu)選至少3. 5、更優(yōu) 選至少4和仍然更優(yōu)選至少4. 5的疏水值,所述疏水值通過在辛醇和水之間的分配系數 (Kow)的對數評估,特別地為采用來自SyracuseResearchCo巧oration(SRC)的評估方法 (EstimationProgramInterfaceSui化⑥,KowWin)使用 1〇排評估的值,
[0036] d)任選地,至少一種其它締屬不飽和單體,其不同于所述單體a)、b)或C)且不攜 帶易于與碳酸醋基團或駿酸基團反應的任何基團,也不攜帶易于與所述樹脂的另外的單體 組分的官能團反應的基團,在所述樹脂的制備中所有交聯反應被排除在外,
[0037] 總體上,所述樹脂具有:
[003引-相對于干樹脂的至少lOmg KOH/g、優(yōu)選15-50mg KOH/g、更優(yōu)選15-40mg KOH/g的酸值,和
[0039] -相對于干樹脂的 0. 5-3. 5mmol/g、優(yōu)選0. 9-3mmol/g、更優(yōu)選 1. 5-2. 5mmol/g的環(huán) 狀碳酸醋基團的含量,
[0040] 和優(yōu)選所述樹脂具有至少1. 5、優(yōu)選至少1.6的總疏水值,基于在辛醇和水之間的 分配系數的對數,特別地通過使用KowWin方法在全部單體組分上的1〇巧OW的加權平均而 評估。
[0041] 通常,"疏水"單體是與水幾乎不具有親和性或在水中具有差的溶解性的單體。用 于評估該種疏水性的方法是測量待評估的物質在辛醇和水之間的分配系數的方法,其中疏 水性表示為該分配系數的對數。單體的疏水值1〇巧OW為使用來自SRC(Syra州seResearch Coloration)的稱為KowWin的EPI(EstimationProgramInte;rface)Suike⑥軟件(評估 程序)由在辛醇和水之間的分配系數的對數(log巧計算的評估值,對于該種評估使用設 及來自分子的原子和結構片段的貢獻的方法。用于該種單體的1〇巧OW的計算(評估)的 epi4. 11 方法和程序可從地址http://www.epa.gov/oppt/exposure/pubs/episuite.htm 獲得。該種方法學由W.M.Me}dan和P.H.Howard在1995年描述于化arm.Sci. 84:83-92 中的"Atom/fragmentcontributionmethodforestimatingoctanol-waterpartition coefficients"中。分配系數P對應于在兩相處于平衡的體系中,在辛醇相中的化學濃度與 在水相中的化學濃度的比例。對于共聚物,特別是如本發(fā)明中所定義的樹脂,將本發(fā)明的總 疏水值(基于辛醇/水分配系數的對數)定義為在組成樹脂的所有單體上的加權平均值, 且它特別地通過在樹脂的全部單體組分上的用如上所述的KowWin方法計算的各1〇巧OW值 加權平均而評估;因此,根據該定義,它對應于:
[004引總疏水值;Z1[Xi* (10孤)W)1]
[004引其中
[0044]S1;在i種單體組分上的總和
[0045] Xi;在所述共聚物中單體i的重量分數,
[0046] (1〇巧OW) 對于所述單體i,使用KowWin方法計算的疏水值,其中Kow對應于計算 的辛醇/水分配系數且1〇巧OW為該系數的對數。
[0047] W上使用的術語"可溶于有機介質中的樹脂"事實上意味著,所述樹脂不具有任何 交聯的結構,在具有交聯結構的情況下(如果它是交聯的),它將不溶于任何溶劑(有機介 質)中。更準確地,所述樹脂可溶的事實意味著它具有線性或支化的結構,且因此它可溶于 至少一種溶劑中,并且因此所述樹脂不可具有交聯的結構(排除在外)。
[0048] 根據優(yōu)選的選擇,所述單體C)包括至少一個含有至少6個、優(yōu)選至少12個碳原 子、更特別地含有12-36個碳原子的線性或支化的脂族基團和/或至少一個含有至少6個 碳原子、優(yōu)選6-12個碳原子的脂環(huán)族結構。更特別地,所述單體C)選自:
[0049] 至少一種(甲基)丙締酸烷基醋,所述烷基可為線性或支化的,含有至少6個碳原 子、優(yōu)選至少12個碳原子、更特別地含有12-36個碳原子,或選自Cis-Cse脂肪酸與(甲基) 丙締酸哲烷基醋的至少一種醋,或己締醇與含有至少6個碳原子、優(yōu)選至少9個碳原子、更 特別地含有9-36個碳原子的至少一種線性或支化的酸的至少一種醋。
[0050] 仍然更特別地,所述單體C)選自來自由如下構成的組的至少一種單體;(甲基) 丙締酸月桂基醋、(甲基)丙締酸異癸基醋、(甲基)丙締酸癸醋、(甲基)丙締酸十二烷基 醋、(甲基)丙締酸硬脂基醋、(甲基)丙締酸2-己基己基醋、(甲基)丙締酸異辛基醋、 (甲基)丙締酸2-辛基醋、(甲基)丙締酸2-辛基癸基醋、(甲基)丙締酸十S烷基醋、 (甲基)丙締酸2-辛基十二烷基醋,脂肪酸的二聚體(Cse)與(甲基)丙締酸哲烷基醋的醋 (單醋),飽和的支化的。。駿酸、特別是高度支化的C1。駿酸的(甲基)丙締酸縮水甘油醋 如叔駿酸的(甲基)丙締酸縮水甘油醋(所述縮水甘油醋被稱為"Cardura?;E10"),或支 化的Cg駿酸、特別是高度支化的Cg駿酸的(甲基)丙締酸縮水甘油醋,或支化的Cl。駿酸、 特別是高度支化的。。駿酸如叔駿酸的己締基醋(通過商品名VeoVa10已知),或飽和的 支化的Cg駿酸、特別是高度支化的Cg駿酸的己締基醋(通過商品名VeoVa9已知),C18脂 肪酸、脂肪酸的二聚體(Cse)的己締基醋或具有脂環(huán)族結構的單體,特別地選自;(甲基)丙 締酸異冰片醋,(甲基)丙締酸異佛爾基醋,(甲基)丙締酸叔了基環(huán)己基醋,(甲基)丙締 酸3, 3, 5-S甲基環(huán)己基醋,甲基丙締酸環(huán)己基醋,間-、對-六氨鄰苯二甲酸的與Ci-Ci8燒 基的單烷基醋(酸醋)(或用Ci-Ci8烷基的單醋化的1,3或1,4-環(huán)己燒二酸)與(甲基) 丙締酸哲烷基醋的醋。本發(fā)明的支化結構每個結構(鏈或分子)包括至少一個分支。高度 支化的結構表示每個結構至少2個和優(yōu)選至少3個分支的存在。
[0051] 根據本發(fā)明的樹脂的更特別的類型,它包括選自如下的疏水單體;線性或支化的 Ce-Cse醇、更優(yōu)選Ce-Ci8醇和仍然更優(yōu)選C8-Ci4醇的甲基丙締酸醋,和/或具有線性或支化 的Ce-Cse鏈、更優(yōu)選Ce-Ci8鏈和仍然更優(yōu)選C8-Ci4鏈的駿酸的己締基醋。
[0052] 根據又更特別的實施方式,本發(fā)明的所述樹脂基于包括如下的單體的總組成:
[0053] -作為單體C),選自如下的至少一種;Cs-Ci4醇、優(yōu)選Ci2醇的(甲基)丙締酸醋和 /或Cs-Ci4酸、優(yōu)選C9-C。酸的至少一種己締基醋,和
[0054] -作為單體a),選自如下的至少一種;碳酸己締基醋和攜帶環(huán)狀碳酸醋基團的締 屬不飽和醋,特別地選自:甘油碳酸醋(甲基)丙締酸醋、甘油碳酸醋衣康酸醋、甘油碳酸醋 馬來酸醋、甘油碳酸醋富馬酸醋或甘油碳酸醋四氨鄰苯二甲酸醋,更優(yōu)選甘油碳酸醋(甲 基)丙締酸醋。
[00巧]更特別地,所述樹脂可具有2 000-10OOOg/mol、優(yōu)選3 000-10OOOg/mol、更優(yōu) 選3 000-8OOOg/mol和仍然更優(yōu)選3 000-7OOOg/mol的通過GPC(W聚苯己締當量計,在 THF中)測量的數均分子量Mn。
[0056] 根據本發(fā)明的特別實施方式,所述樹脂為具有70% -95%、優(yōu)選80% -95%的樹脂 含量的在一種或多種有機稀釋劑中的溶液的形式,所述有機稀釋劑優(yōu)選為極性的。極性稀 釋劑攜帶至少一個極性基團??闪信e的該類稀釋劑的合適實例為包括如下組的那些:醋、 離、亞諷、酷胺、醇、酬或醒。根據特別且優(yōu)選的選擇,所述有機稀釋劑是反應性稀釋劑且攜 帶至少兩個與伯胺或仲胺為反應性的官能團;優(yōu)選地,所述官能團選自;哲基(其特別地用 于與S聚氯胺的反應)和/或己酷己酸醋(己酷己酸基團)和/或環(huán)氧(環(huán)氧化物)和/ 或締屬不飽和鍵,該些后者(不飽和鍵)能夠通過Michael加成與所述伯胺或仲胺反應。優(yōu) 選地,所述稀釋劑的所述反應性官能團選自環(huán)氧、己酷己酸醋或締屬不飽和鍵。所述稀釋劑 必須不與由本發(fā)明的樹脂攜帶的官能團反應。特別地,在所述反應性稀釋劑攜帶哲基或環(huán) 氧基官能團的情況中,在通過聚合反應制備所述樹脂之后,將所述稀釋劑在環(huán)境溫度下添 加至所述樹脂。
[0057] 所述樹脂在其組成中可包括至少一種共聚物,即一種或多種共聚物,所述共聚物 可為對應于所述樹脂的總體定義(特別是在其組成和特性方面)的丙締酸類、己締基類或 己締基-丙締酸類。
[0058] 根據特別優(yōu)選的實施方式,所述樹脂是至少兩種、更特別地兩種不同的共聚物P1 和P2的共混物,所述共聚物P1和P2特別地選自丙締酸類、己締基類或己締基-丙締酸類 共聚物,其中:
[0059] P1 ;相對于所述兩種共聚物(P1+P2)的總重量的50重量% -95重量%、優(yōu)選60重 量%-95重量%的第一共聚物P1,其可不包括如上定義的根據b)的駿化締屬不飽和單體, 優(yōu)選不包括所述如上定義的根據b)的駿化單體,
[0060] P2 ;5重量%-50重量%、優(yōu)選5重量%-40重量%的第二共聚物(P2),其包括至 少一種如上定義的根據b)的駿化的締屬不飽和單體,
[0061] 其中P1比P2更疏水,優(yōu)選具有至少0. 15單位、更優(yōu)選至少0. 25單位和仍然更優(yōu) 選至少0. 3單位的疏水性差異,其被表示為辛醇/水分配系數的對數,特別地表示為使用上 述KowWin方法的1〇巧OW,且P1具有0或顯著低于P2的酸值,優(yōu)選具有相對于干樹脂的至 少lOmg KOH/g的A且更優(yōu)選所述兩種共聚物具有基本上相同的環(huán)狀碳酸醋基團的數量, ±1%。
[0062] 根據對于所述樹脂的一種可能性,所述共聚物具有玻璃化轉變溫度Tgl和Tg2,其 基本上相同,±5%,且在-40°C至120°C的范圍內。除非另外指出,否則在本發(fā)明上下文中 所定義的所有玻璃化轉變溫度為通過DSC測量的值且對應于在Wl〇°C/分鐘從-50°C至 110°C的2次通過之后的拐點溫度。根據第二可能性,所述共聚物具有不同的玻璃化轉變溫 度,優(yōu)選其中所述共聚物之一P1或P2具有高的Tg,特別地超過40°C,更優(yōu)選超過40°C且不 超過120°C,且另一個具有較低的Tg。更特別地,根據該第二可能性和根據在該種可能性之 內的第一選擇,具有所述高的Tg的所述共聚物是根據本發(fā)明如上定義的所述共聚物P1且 具有所述較低的Tg的所述共聚物是也根據本發(fā)明如上定義的所述共聚物P2。根據在該種 可能性之內的第二選擇,所述高的和較低的Tg相對于共聚物P1和P2顛倒。因此,具有所 述高的Tg的所述共聚物是根據本發(fā)明如上定義的共聚物P2且具有所述較低的Tg的所述 共