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增強(qiáng)的聚鄰苯二甲酰胺/聚(苯醚)組合物的制作方法

文檔序號:12285086閱讀:175來源:國知局
本申請涉及聚鄰苯二甲酰胺/聚(苯醚)共混物,以及更具體地涉及增強(qiáng)的聚鄰苯二甲酰胺/聚(苯醚)共混物。
背景技術(shù)
:玻璃填充的聚(苯醚)/聚酰胺66(GF-PPE/PA66)共混物已經(jīng)長期用于如水泵和水表的應(yīng)用中。PPE/PA66共混物的形態(tài)可定義為“島嶼和海洋(海島結(jié)構(gòu),island-and-sea)”,其中,PPE顆粒是分散相(作為島嶼)并且PA66是連續(xù)相(作為海洋)。因此,在工業(yè)中通常認(rèn)為PPE/PA66共混物是具有優(yōu)異性能如較高的耐熱性、較好的尺寸穩(wěn)定性、較少的翹曲和流掛(下垂,sagging)以及較低的吸濕性的改性尼龍。然而由于PA66的固有特性,當(dāng)尼龍基體中的水分含量增加時,PPE/PA66共混物也容易受水分誘導(dǎo)性質(zhì)變化的影響,如彎曲模量和拉伸強(qiáng)度的降低。在一些情況下,當(dāng)為了凈化水而采用升高的溫度和/或添加腐蝕性化學(xué)品(如氯)時,純GFPA66和GFPPE/PA66共混物可導(dǎo)致由嚴(yán)重的尼龍水解所引起的更早的部件失效。本領(lǐng)域正需要具有改善的高溫穩(wěn)定性的增強(qiáng)的聚酰胺(尼龍)共混物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:通過增強(qiáng)的組合物減弱前文描述的以及其他缺點(diǎn),該增強(qiáng)的組合物包含:55至85重量百分?jǐn)?shù)(wt%)的聚鄰苯二甲酰胺、脂肪族聚酰胺、和聚(苯醚)的增容共混物(compatibilizedblend),其中,所述增容共混物由聚鄰苯二甲酰胺、脂肪族聚酰胺、聚(苯醚)和官能化試劑的混合物形成;以及15至45wt%的玻璃纖維,其中,聚鄰苯二甲酰胺和脂肪族聚酰胺包含共同的重復(fù)單元,且組合物包含小于0.1wt%的次膦酸酯和小于0.1wt%的抗沖擊改性劑,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。在另一個實(shí)施方式中,增強(qiáng)的組合物包含55至85wt%的由聚鄰苯二甲酰胺、脂肪族聚酰胺、聚(苯醚)、和檸檬酸的混合物形成的增容共混物,其中,聚鄰苯二甲酰胺包含(a)60-70mol%的式(I)的單元:其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自對苯二甲酸,(b)20-30mol%的式(I)的單元,其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自間苯二甲酸,和(c)5-15mol%的式(II)的單元:其中,Q2是1,4-丁基并且Q3是1,6-己基,脂肪族聚酰胺包含大于50mol%的式II的單元,并且聚(苯醚)包含2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元;和15至45wt%的玻璃纖維,其中,組合物包含小于0.1wt%的次膦酸酯和小于0.1wt%的抗沖擊改性劑,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。在另一個實(shí)施方式中,一種制品包含含有以下各項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物:55至85wt%的聚鄰苯二甲酰胺、脂肪族聚酰胺和聚(苯醚)的增容共混物,其中,所述增容共混物由聚鄰苯二甲酰胺、脂肪族聚酰胺、聚(苯醚)、和官能化試劑的混合物形成;和15至45wt%的玻璃纖維,其中,聚鄰苯二甲酰胺和脂肪族聚酰胺包含共同的重復(fù)單元,且組合物包含小于0.1wt%的次膦酸酯和小于0.1wt%的抗沖擊改性劑,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。在另一個實(shí)施方式中,制品包含55至85重量百分?jǐn)?shù)(wt%)的由聚鄰苯二甲酰胺、脂肪族聚酰胺、聚(苯醚)、和檸檬酸的混合物形成的增容共混物,其中,聚鄰苯二甲酰胺包含(a)60-70mol%的式(I)的單元:其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自對苯二甲酸,(b)20-30mol%的式(I)的單元,其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自間苯二甲酸,和(c)5-15mol%的式(II)的單元:其中,Q2是1,4-丁基并且Q3是1,6-己基,脂肪族聚酰胺包含大于50mol%的式II的單元,并且聚(苯醚)包含2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元;和15至45wt%的玻璃纖維,其中,組合物包含小于0.1wt%的次膦酸酯和小于0.1wt%的抗沖擊改性劑,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。本文中也公開了制造增強(qiáng)的組合物的方法。具體實(shí)施方式聚鄰苯二甲酰胺(PPA)是半芳香族高溫尼龍,其通常具有高于290℃的熔點(diǎn)以及高于80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。PPA通?;诰埘0?T。然而,聚酰胺6T具有370℃的熔點(diǎn),并因此在不引起顯著降解的情況下難以加工和/或與其他聚合物如聚(苯醚)(PPE)共混。PPA通常是具有各種比例的聚酰胺6T、聚酰胺6I、以及聚酰胺6/6的共聚物,以控制性質(zhì)如熔體流動性、熔點(diǎn)、和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。PPA不同于高溫尼龍(HTN)之處在于PPA包含大于或等于55重量百分?jǐn)?shù)的量的芳香族重復(fù)單元。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點(diǎn)指示PPA的芳香族含量。與增強(qiáng)的PPE/PA66組合物相比,增強(qiáng)的PPE/PPA組合物具有更好的熱老化穩(wěn)定性。然而,出乎意料的是本文所描述的增強(qiáng)的PPE/PPA/PA66組合物具有等于或優(yōu)于增強(qiáng)的PPE/PPA組合物的熱老化穩(wěn)定性。將脂肪族聚酰胺定義為除聚鄰苯二甲酰胺之外添加的脂肪族聚酰胺。應(yīng)理解的是聚鄰苯二甲酰胺可包含由聚鄰苯二甲酰胺的合成產(chǎn)生的脂肪族聚酰胺。脂肪族聚酰胺不同于聚鄰苯二甲酰胺之處在于脂肪族聚酰胺不具有包含芳香族部分的重復(fù)單元。脂肪族聚酰胺包括均聚物和共聚物的兩者。脂肪族聚酰胺和聚鄰苯二甲酰胺包含共同的重復(fù)單元,在本文中將共同的重復(fù)單元定義為存在于脂肪族聚酰胺和聚鄰苯二甲酰胺中的具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元。聚鄰苯二甲酰胺包含具有式(I)的重復(fù)單元:其中,Q1在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地是具有4至8個碳的支鏈或非支鏈的脂環(huán)族烷基。在一些實(shí)施方式中,Q1在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地是1,6-己基。聚酰胺樹脂通常特征在于存在酰胺基團(tuán)(-C(O)NH-),該酰胺基團(tuán)是羧酸和胺的縮合產(chǎn)物。聚鄰苯二甲酰胺是對苯二甲酸和胺、間苯二甲酸和胺或?qū)Ρ蕉姿帷㈤g苯二甲酸的組合和胺的縮合產(chǎn)物。當(dāng)采用多于一種的二胺時,二胺的比例可以影響得到的聚合物的一些物理性質(zhì),如熔融溫度。當(dāng)采用多于一種酸時,酸的比例也可以影響得到的聚合物的一些物理性質(zhì)。盡管一種或另一種的過量可用于確定端基的官能性,但是二胺與二羧酸的比例通常是等摩爾的。此外,該反應(yīng)可進(jìn)一步包括一元胺和單羧酸,它們起到鏈終止劑的作用,并且至少部分地確定端基的官能性。在一些實(shí)施方式中,優(yōu)選的是具有大于或等于約30毫當(dāng)量每克(meq/g),或更特別地大于或等于約40meq/g的胺端基含量。除式(I)的重復(fù)單元之外,聚鄰苯二甲酰胺還包含式(II)的單元:其中,Q2和Q3在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地是具有4至12個碳的支鏈或非支鏈的脂環(huán)族烷基。Q2和Q3可以是相同的或不同的脂環(huán)族烷基。聚鄰苯二甲酰胺可以包含(a)60-70mol%的式(I)的單元:其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自對苯二甲酸,(b)20-30mol%的式(I)的單元,其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自間苯二甲酸,和(c)5-15mol%的式(II)的單元:其中,Q2是1,4-丁基并且Q3是1,6-己基。聚鄰苯二甲酰胺具有大于或等于80℃、或大于或等于100℃、或大于或等于120℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。聚鄰苯二甲酰胺還具有290℃至330℃的熔融溫度(Tm)。在此范圍內(nèi),Tm可以是大于或等于300℃。在此范圍內(nèi),Tm也可以是小于或等于325℃?;诮M合物的總重量,聚鄰苯二甲酰胺以15至41重量百分?jǐn)?shù)的量存在。在此范圍內(nèi),聚鄰苯二甲酰胺的量可以大于或等于18重量百分?jǐn)?shù),或更特別地大于或等于21重量百分?jǐn)?shù)。在此范圍內(nèi),聚鄰苯二甲酰胺的量還可以小于或等于38重量百分?jǐn)?shù),或更特別地小于或等于35重量百分?jǐn)?shù)。脂肪族聚酰胺的特征在于存在酰胺基團(tuán)(-C(O)NH-)以及不存在包含芳香族部分的重復(fù)單元。相對于聚鄰苯二甲酰胺,脂肪族聚酰胺包含如上所述的式(II)的重復(fù)單元。脂肪族聚酰胺可以包含大于50mol%的式II的單元。示例性的聚酰胺樹脂包括但不限于聚酰胺-6;聚酰胺-6,6;和包含上述聚酰胺中的一種或多種的組合。組合物可以包含兩種或更多種聚酰胺,例如聚酰胺可以包含聚酰胺-6和聚酰胺-6,6。在一個實(shí)施方式中,聚酰胺樹脂或聚酰胺樹脂的組合具有大于或等于171℃的熔點(diǎn)(Tm)。在一個實(shí)施方式中,脂肪族聚酰胺樹脂包含具有如通過用HCl滴定確定的大于或等于35微當(dāng)量胺端基每克聚酰胺(μeq/g)的胺端基濃度的聚酰胺。在此范圍內(nèi),胺端基濃度可以大于或等于40μeq/g,或更特別地大于或等于45μeq/g。一般通過聚合條件和聚酰胺的分子量確定胺端基的最大量。可以通過將聚酰胺溶解在合適的溶劑中(可選地加熱)來確定胺端基含量。使用合適的指示方法用0.01標(biāo)準(zhǔn)鹽酸(HCl)溶液滴定聚酰胺溶液?;谔砑又翗悠返腍Cl溶液的體積、用于空白的HCl的體積、HCl溶液的摩爾濃度和聚酰胺樣品的重量計(jì)算胺端基的量。基于組合物的總重量,脂肪族聚酰胺以4至30重量百分?jǐn)?shù)的量存在。在此范圍內(nèi),脂肪族聚酰胺的量可以大于或等于7重量百分?jǐn)?shù),或更特別地大于或等于10重量百分?jǐn)?shù)。在此范圍內(nèi),脂肪族聚酰胺的量還可以小于或等于27重量百分?jǐn)?shù),或更特別地小于或等于24重量百分?jǐn)?shù)。除了聚鄰苯二甲酰胺和脂肪族聚酰胺之外,該組合物包含聚(苯醚)。聚(苯醚)包含式(III)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元:其中,對于每個結(jié)構(gòu)單元,每個Z1獨(dú)立地是鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基(條件是烴基不是叔烴基)、C1-C12烴硫基(hydrocarbylthio)、C1-C12烴氧基、或C2-C12鹵代烴氧基,其中至少兩個碳原子將鹵素和氧原子分隔開;并且每個Z2獨(dú)立地是氫、鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基(條件是烴基不是叔烴基)、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、或C2-C12鹵代烴氧基,其中至少兩個碳原子將鹵素和氧原子分隔開。如在本文中使用的,術(shù)語“烴基”,不管是由它本身使用,或作為另一術(shù)語的前綴、后綴、或片段使用,是指僅包含碳和氫的殘基。該殘基可以是脂肪族的或芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和、或不飽和的。其也可以包含脂肪族的、芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和和不飽和的烴部分的組合。然而,當(dāng)將烴基殘基描述為“取代的”時,其可以包含取代基殘基的碳和氫成員(member)之上和以上的雜原子。因此,當(dāng)特別地描述為取代的時,該烴基殘基還可以包含鹵素原子、硝基、氰基、羰基、羧基、酯基、氨基、酰胺基、砜基、亞砜基、磺酰胺基、氨磺酰基、羥基、烷氧基等,并且其可以在烴基殘基的主鏈內(nèi)包含雜原子。聚(苯醚)可以包含具有一般位于羥基的鄰位的含氨基烷基端基的分子。還經(jīng)常存在的是四甲基聯(lián)苯醌(TMDQ)端基,一般從存在四甲基聯(lián)苯醌副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物中得到。聚(苯醚)可以是均聚物;共聚物;接枝共聚物;離聚物;或嵌段共聚物;以及包含上述聚合物中的兩種或更多種的組合的形式。聚(苯醚)包括含有可選地與2,3,6-三甲基-1,4-亞苯基醚單元結(jié)合的2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元的聚(苯醚)。可以通過單羥基芳香族化合物如2,6-二甲苯酚和/或2,3,6-三甲苯酚的氧化偶聯(lián)來制備聚(苯醚)。通常采用用于這種偶聯(lián)的催化劑體系;它們可以包含往往與各種其他材料如仲胺、叔胺、鹵化物或上述中的兩種或更多種的組合結(jié)合的重金屬化合物如銅、錳或鈷化合物。聚(苯醚)的一部分可以用如下描述的多官能化合物(官能化試劑)官能化。在制造組合物之前可以將聚(苯醚)官能化或可以作為制造組合物的一部分官能化聚(苯醚)。此外,在官能化之前,例如,可以擠出聚(苯醚)以形成粒料。也可以將聚(苯醚)與不被官能化干擾的其他添加劑一起熔融混合。這種類型的示例性添加劑包括流動促進(jìn)劑等。在一些實(shí)施方式中,基于聚(苯醚)的總重量,聚(苯醚)可以包含衍生自官能化試劑的0.1重量百分?jǐn)?shù)至90重量百分?jǐn)?shù)的結(jié)構(gòu)單元。在此范圍內(nèi),基于聚(苯醚)的總重量,聚(苯醚)可以包含衍生自官能化試劑的小于或等于80重量百分?jǐn)?shù),或更特別地小于或等于70重量百分?jǐn)?shù)的結(jié)構(gòu)單元。聚(苯醚)可以具有如通過凝膠滲透色譜法、使用單分散性聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)、40℃的苯乙烯二乙烯基苯凝膠、以及具有1毫克每毫升濃度的氯仿的樣品所確定的3,000至40,000克每摩爾(g/mol)的數(shù)均分子量以及5,000至80,000g/mol的重均分子量。聚(苯醚)或聚(苯醚)的組合具有如在25℃的氯仿中測量的0.1至0.60分升每克(dl/g)的初始特性粘度。將初始特性粘度定義為與組合物的其他組份熔融混合之前的聚(苯醚)的特性粘度,將最終特性粘度(finalintrinsicviscosity)定義為與組合物的其他組份熔融混合之后的聚(苯醚)的特性粘度。如本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員所理解的,在熔融混合之后聚(苯醚)的粘度可以高多至30%。增加的百分比可以通過(最終特性粘度-初始特性粘度)/初始特性粘度計(jì)算得出。當(dāng)使用兩種初始特性粘度時,在一定程度上將取決于所用聚(苯醚)精確的特性粘度和所期望的最終物理性質(zhì)來確定精確的比例?;诮M合物的總重量,聚(苯醚)以14至34重量百分?jǐn)?shù)的量存在。在此范圍內(nèi),聚(苯醚)可以以大于或等于17重量百分?jǐn)?shù),或更特別地大于或等于20重量百分?jǐn)?shù)的量存在。在此范圍內(nèi),聚(苯醚)也可以以小于或等于31重量百分?jǐn)?shù),或更特別地小于或等于28重量百分?jǐn)?shù)的量存在。在一些實(shí)施方式中,聚鄰苯二甲酰胺與聚(苯醚)的重量比是1.45至0.90。使用官能化試劑形成增容共混物。當(dāng)在本文中使用時,表述“官能化試劑”是指與聚(苯醚)、聚酰胺樹脂或它們兩者相互作用的多官能化合物。這種相互作用可以是化學(xué)的(例如,接枝)和/或物理的(例如,影響分散相的表面特性)。在任何一個實(shí)例中,得到的增容的聚鄰苯二甲酰胺/聚(苯醚)組合物看起來表現(xiàn)出改善的相容性,特別地如通過增加的沖擊強(qiáng)度、模具結(jié)合線強(qiáng)度(合模線強(qiáng)度,moldknitlinestrength)和/或伸長率所證明。如在本文中使用的,表述“增容的聚鄰苯二甲酰胺/聚(苯醚)共混物”是指已經(jīng)用官能化試劑物理地和/或化學(xué)地增容的那些組合物。官能化試劑包含兩種類型中的一種的多官能化合物。第一類型在分子中具有(a)碳碳雙鍵以及(b)至少一個羧酸基團(tuán)、酸酐基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、酰亞胺基團(tuán)、酰胺基團(tuán)、酯基團(tuán)或它們的官能等效物。這種多官能化合物的實(shí)例包括馬來酸;馬來酸酐;富馬酸;馬來酰肼;二氯馬來酸酐;和不飽和二羧酸(例如丙烯酸、丁烯酸、甲基丙烯酸、叔乙基丙烯酸、戊烯酸)。在一些實(shí)施方式中,官能化試劑包含馬來酸酐和/或富馬酸。第二類型的多功能的官能化試劑化合物的特征是具有(a)由式(OR)表示的基團(tuán),其中R是氫或烷基、芳基、?;螋识趸约?b)至少兩個選自羧酸、?;u、酸酐、?;u酸酐、酯、原酸酯、酰胺、亞胺基、氨基、和它們的鹽的基團(tuán),其中的每一個可以相同或不同。典型的這類官能化試劑是由式(IV)表示的脂肪族多元羧酸、酸酯和酸酰胺:(RIO)mR(COORII)n(CONRIIIRIV)s(IV)其中,R是具有2至20,或更特別地2至10個碳原子的直鏈或支鏈的飽和的脂肪烴;RI是氫或具有1至10,或更特別地1至6,或更加特別地1至4個碳原子的烷基、芳基、?;⒒螋驶趸?;每個RII獨(dú)立地是氫或具有1至20,或更特別地1至10個碳原子的烷基或芳基;每個RIII和RIV獨(dú)立地是氫或具有1至10,或更特別地1至6,或更加特別地1至4個碳原子的烷基或芳基;m等于1并且(n+s)大于或等于2,或更特別地等于2或3,并且n和s各自是大于或等于零,并且其中(ORI)在羰基基團(tuán)的α或β位,并且至少兩個羰基被2至6個碳原子分隔開。明顯地,當(dāng)各個取代基具有小于6個碳原子時,RI、RII、RIII和RIV不能是芳基。合適的多羧酸包括例如檸檬酸、蘋果酸、松蕈酸;包括它們的多種工業(yè)形式,如例如無水和水合的酸;以及包含上述中的一種或多種的組合。在一些實(shí)施方式中,官能化試劑包含檸檬酸。本文中有用的酯的舉例說明包括例如乙?;鶛幟仕狨?、單硬脂基和/或二硬脂基檸檬酸酯等。在本文中有用的合適的酰胺包括例如N,N'-二乙基檸檬酸酰胺;N-苯基檸檬酸酰胺;N-十二烷基檸檬酸酰胺;N,N'-雙十二烷基檸檬酸酰胺;和N-十二烷基蘋果酸。衍生物包括它們的鹽,包括與胺的鹽以及堿和堿金屬鹽。示例性的合適的鹽包括蘋果酸鈣、檸檬酸鈣、蘋果酸鉀、和檸檬酸鉀??梢詫⑸鲜龉倌芑噭┲苯犹砑又僚c聚(苯醚)和聚酰胺中的任一種或兩種的熔融共混物或預(yù)反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中,使至少一部分官能化試劑與所有或部分聚(苯醚)在熔融或在合適溶劑的溶液中預(yù)反應(yīng)。據(jù)信,此種預(yù)反應(yīng)可導(dǎo)致官能化試劑與聚合物反應(yīng),并因此將聚(苯醚)官能化。例如,聚(苯醚)可與馬來酸酐、富馬酸和/或檸檬酸預(yù)反應(yīng)以形成酸酐和/或酸官能化的聚(苯醚),與非官能化的聚(苯醚)相比,酸酐和/或酸官能化的聚(苯醚)與聚酰胺具有改善的相容性。使用的官能化試劑的量將取決于選擇的具體的官能化試劑以及它添加其的具體的聚合系統(tǒng)。在一些實(shí)施方式中,基于組合物的總重量,以0.05至2.0重量百分?jǐn)?shù)的量使用官能化試劑。在此范圍內(nèi),官能化試劑的量可大于或等于0.1,或更特別地大于或等于0.2,或更特別地大于或等于0.5重量百分?jǐn)?shù)。在此范圍內(nèi),官能化試劑的量還可以小于或等于1.75,或更特別地小于或等于1.5重量百分?jǐn)?shù),或更特別地小于或等于0.9重量百分?jǐn)?shù)。組合物包含玻璃纖維。玻璃纖維可以具有2.8至3.6毫米的平均長度。玻璃纖維可具有8至16微米的平均直徑。在一些實(shí)施方式中,玻璃纖維包含尼龍玻璃纖維。如本領(lǐng)域的公知,將尼龍玻璃纖維定義為利用硅烷處理的玻璃纖維表面以改善與聚酰胺的粘附性和分散性?;诮M合物的總重量,以15至45重量百分?jǐn)?shù)的量結(jié)合玻璃纖維。在此范圍內(nèi),玻璃纖維的量可以大于或等于20重量百分?jǐn)?shù),或更特別地大于或等于25重量百分?jǐn)?shù)。在此范圍內(nèi),玻璃纖維的量還可小于或等于40,或更特別地小于或等于35重量百分?jǐn)?shù),或更特別地小于或等于24重量百分?jǐn)?shù)。組合物可可選地進(jìn)一步包含熱塑性塑料領(lǐng)域中已知的一種或多種其他添加劑。有用的添加劑包括例如穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、防滴劑(dripretardant)、成核劑、染料、顏料、著色劑、結(jié)晶成核劑(crystallizationnucleator)、金屬鹽、抗氧化劑、抗靜電劑、塑化劑、潤滑劑、發(fā)泡劑、金屬鈍化劑、抗粘連劑、納米粘土、香料(包括香料包封的聚合物)等、以及它們的組合??梢砸苑遣豢山邮艿販p少組合物期望的性質(zhì)和物理性能的量添加添加劑。可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員在無需過度實(shí)驗(yàn)的情況下確定這些量。通常,基于組合物的總重量,添加劑的總量將小于或等于5重量百分?jǐn)?shù)。在一個實(shí)施方式中,組合物包含黑色顏料。在一個實(shí)施方式中,基于組合物的總重量,黑色顏料以最至多0.5重量百分?jǐn)?shù)的量包含炭黑。根據(jù)需要組合物可以可選地不包含除了本文中教導(dǎo)的那些之外的任何聚合物。表1中示出了組合物的具體實(shí)施方式。表1實(shí)施方式A實(shí)施方式BPPE(如表2中的描述)24.0024.00檸檬酸0.490.49炭黑0.200.20抗氧化劑,Irganox10100.300.30碘化鉀溶液,33%0.200.20碘化亞銅0.010.01PPAI或III(如表2中的描述)35.0025.00聚酰胺6610.0020.00玻璃纖維(如表2中的描述)30.0030.00可使用各種技術(shù)制備該組合物,包括采用捏合機(jī)、擠出機(jī)、混合器等的分批或連續(xù)技術(shù)。例如,可采用雙螺桿擠出機(jī)將組合物形成為熔融共混物。在一些實(shí)施方式中,連續(xù)添加至少一些組分。例如,聚(苯醚)和官能化試劑可在進(jìn)料喉部或鄰近進(jìn)料喉部的進(jìn)料部分中添加到擠出機(jī),同時可在隨后的下游進(jìn)料部分中將聚鄰苯二甲酰胺添加到擠出機(jī)。當(dāng)使用官能化聚(苯醚)時,可在進(jìn)料喉部或鄰近進(jìn)料喉部的進(jìn)料部分中將官能化聚(苯醚)添加到擠出機(jī)中,同時可在隨后的下游進(jìn)料部分中將聚鄰苯二甲酰胺添加到擠出機(jī)中。在第二連續(xù)添加之前,可將真空系統(tǒng)應(yīng)用于擠出機(jī)以產(chǎn)生足夠的真空來降低未反應(yīng)的官能化試劑和任何其他揮發(fā)性物質(zhì)的殘留水平。在可替代實(shí)施方式中,可通過多次擠出實(shí)現(xiàn)組分的連續(xù)添加??赏ㄟ^選定組分(如聚(苯醚)和官能化試劑)的預(yù)擠出制造組合物以產(chǎn)生粒狀混合物。然后可采用第二次擠出以將預(yù)擠出的組分與剩余組分結(jié)合。擠出機(jī)可以是兩葉片(lobe)或三葉片雙螺桿擠出機(jī)。該組合物可用于制造制品如發(fā)動機(jī)液體處理組件、發(fā)動機(jī)冷卻組件如軟管、泵、歧管、渦輪出口和流量計(jì)。實(shí)施方式1:一種增強(qiáng)的組合物,包含:55至85wt%的聚鄰苯二甲酰胺、脂肪族聚酰胺、和聚(苯醚)的增容共混物,其中,所述增容共混物由聚鄰苯二甲酰胺、聚(苯醚)、脂肪族聚酰胺、和官能化試劑的混合物形成;和15至45wt%的玻璃纖維,其中,聚鄰苯二甲酰胺和脂肪族聚酰胺包含共同的重復(fù)單元,且組合物包含小于0.1wt%的次膦酸酯和小于0.1wt%的抗沖擊改性劑,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。實(shí)施方式2:根據(jù)實(shí)施方式1的增強(qiáng)的組合物,其中,聚鄰苯二甲酰胺包含(a)60-70mol%的式(I)的單元:其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自對苯二甲酸,(b)20-30mol%的式(I)的單元,其中,Q1是1,6-己基且重復(fù)單元的芳香族部分衍生自間苯二甲酸,以及(c)5-15mol%的式(II)的單元:其中,Q2是1,4-丁基并且Q3是1,6-己基。實(shí)施方式3:根據(jù)實(shí)施方式2的增強(qiáng)的組合物,其中,脂肪族聚酰胺包含大于50mol%的式II的單元。實(shí)施方式4:根據(jù)實(shí)施方式1至3中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,聚鄰苯二甲酰胺以15至41重量百分?jǐn)?shù)的量存在,脂肪族聚酰胺以4至30重量百分?jǐn)?shù)的量存在,且聚(苯醚)以14至34重量百分?jǐn)?shù)的量存在,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。實(shí)施方式5:根據(jù)實(shí)施方式1至3中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,玻璃纖維以20至24重量百分?jǐn)?shù)的量存在,聚鄰苯二甲酰胺以18至38重量百分?jǐn)?shù)的量存在,脂肪族聚酰胺以7至27重量百分?jǐn)?shù)的量存在,且聚(苯醚)以17至31重量百分?jǐn)?shù)的量存在,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。實(shí)施方式6:根據(jù)實(shí)施方式1至3中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,玻璃纖維以25至35重量百分?jǐn)?shù)的量存在,聚鄰苯二甲酰胺以21至35重量百分?jǐn)?shù)的量存在,脂肪族聚酰胺以10至24重量百分?jǐn)?shù)的量存在,且聚(苯醚)以20至28重量百分?jǐn)?shù)的量存在,并且重量百分?jǐn)?shù)基于組合物的總重量。實(shí)施方式7:根據(jù)實(shí)施方式1至6中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,聚鄰苯二甲酰胺具有大于290℃的熔點(diǎn)以及大于或等于80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式8:根據(jù)實(shí)施方式1至7中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,脂肪族聚酰胺包含聚酰胺-6,6。實(shí)施方式9:根據(jù)實(shí)施方式1至8中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,玻璃纖維具有8至16微米的平均直徑。實(shí)施方式10:根據(jù)實(shí)施方式1至9中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,玻璃纖維具有2.8至3.6毫米的平均長度。實(shí)施方式11:根據(jù)實(shí)施方式1至10中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,聚(苯醚)包含2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元。實(shí)施方式12:根據(jù)實(shí)施方式1至11中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,官能化試劑包含馬來酸酐、富馬酸、或檸檬酸。實(shí)施方式13:根據(jù)實(shí)施方式1至12中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,官能化試劑是檸檬酸。實(shí)施方式14:根據(jù)實(shí)施方式13的增強(qiáng)的組合物,其中,基于組合物的總重量,以0.2至0.9重量百分?jǐn)?shù)的量使用檸檬酸。實(shí)施方式15:根據(jù)實(shí)施方式1至14中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,進(jìn)一步包含黑色顏料。實(shí)施方式16:根據(jù)實(shí)施方式16的增強(qiáng)的組合物,其中,黑色顏料是炭黑,并且黑色顏料以基于組合物的總重量的多至0.5重量百分?jǐn)?shù)的量存在。實(shí)施方式17:根據(jù)實(shí)施方式1至16中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,在230℃下老化500小時之后,組合物保留至少45%的斷裂拉伸強(qiáng)度。實(shí)施方式18:根據(jù)實(shí)施方式1至17中任一項(xiàng)的增強(qiáng)的組合物,其中,玻璃纖維包含尼龍玻璃纖維。實(shí)施例表2和以下段落中描述了實(shí)施例使用的材料。表2.在表2中,通過它們的組成結(jié)構(gòu)基團(tuán)的mol%描述了聚鄰苯二甲酰胺。6T表示衍生自1,6-六亞甲基二胺和對苯二甲酸的重復(fù)單元,6I表示衍生自1,6-六亞甲基二胺和間苯二甲酸的重復(fù)單元,以及66表示衍生自1,6-六亞甲基二胺和己二酸的單元。使用核磁共振波譜法確定重復(fù)單元的量和結(jié)構(gòu)。表3中的實(shí)施例還包含1.0重量百分?jǐn)?shù)的添加劑的組合(Irganox1010、碘化鉀、碘化銅、和炭黑),并且其是使用0.49重量百分?jǐn)?shù)的檸檬酸制成的。表4中的實(shí)例還包含0.7重量百分?jǐn)?shù)的添加劑的組合(Irganox1010、碘化鉀、碘化銅、和炭黑),并且其是使用0.49重量百分?jǐn)?shù)的檸檬酸制成的。通過熔融共混聚(苯醚)、檸檬酸、添加劑、聚鄰苯二甲酰胺或聚酰胺以形成第一熔融混合物并且在30毫米WernerPfleider雙螺桿擠出機(jī)中將玻璃纖維與第一熔融混合物熔融混合來制造該實(shí)施例。將用于不含聚鄰苯二甲酰胺的實(shí)施例的擠出機(jī)設(shè)定為料筒溫度248-287℃,以及??跍囟?87℃,螺桿旋轉(zhuǎn)240轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)以及速率約18千克每小時。將用于含聚鄰苯二甲酰胺的實(shí)施例的擠出機(jī)設(shè)定為料筒溫度260-307℃和??跍囟?43℃,螺桿旋轉(zhuǎn)240轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)以及速率約18千克每小時。表3和4中示出了組合物中的組分的含量。含量是基于組合物的總重量的重量百分?jǐn)?shù)。根據(jù)表5所示的方法模制和測試組合物。使實(shí)例在250℃下經(jīng)受熱老化,并將老化樣品的拉伸強(qiáng)度表達(dá)為未老化試樣的百分比(拉伸強(qiáng)度的%保持率)。對于某些實(shí)例,也確定了熱老化之后的重量保持率。表中示出了老化小時數(shù)。表3.表4.表5測試名稱方法單位缺口懸臂梁ISO180千焦/米2斷裂拉伸強(qiáng)度ISO527兆帕實(shí)施例1示出了與包含聚鄰苯二甲酰胺或聚酰胺的增強(qiáng)的組合物(比較例1和7)相比,包含具有共同的重復(fù)單元的聚鄰苯二甲酰胺和脂肪族聚酰胺的增強(qiáng)的組合物一致表現(xiàn)出等于或更好的拉伸強(qiáng)度保持率。相反,包含不具有共同的重復(fù)單元的聚鄰苯二甲酰胺和脂肪族聚酰胺的增強(qiáng)的組合物沒有一致表現(xiàn)出該相同現(xiàn)象(比較例3和4)。類似地,包含高溫尼龍和脂肪族聚酰胺的增強(qiáng)的組合物也沒有一致表現(xiàn)出該現(xiàn)象(比較例6)。表4中的數(shù)據(jù)提供了進(jìn)一步的證據(jù)并示出了隨著脂肪族聚酰胺的量增加,拉伸強(qiáng)度保持率實(shí)際升高并可以大于在不具有脂肪族聚酰胺的情況下包含聚鄰苯二甲酰胺的增強(qiáng)的組合物的拉伸強(qiáng)度保持率(實(shí)施例2至4以及實(shí)施例10和11、比較例8和10)。這是非常出乎意料的,因?yàn)樵跊]有聚鄰苯二甲酰胺的情況下包含脂肪族聚酰胺的增強(qiáng)的組合物的拉伸強(qiáng)度在熱老化之后示出明顯較低的拉伸強(qiáng)度保持率(比較例9)。在本說明書和權(quán)利要求書中,提及了將被限定為具有下列含義的許多術(shù)語。如在本文中使用的,術(shù)語“第一”、“第二”等,“主要的”、“次要的”等,“(a)”、“(b)”等不表示任何順序、數(shù)量或重要性,而是用于將一種要素與另一種要素區(qū)分開。涉及相同組分或性質(zhì)的所有范圍的端點(diǎn)包括端點(diǎn)并且可以獨(dú)立地結(jié)合。貫穿說明書的參考“一種實(shí)施方式”、“另一個實(shí)施方式”、“一個實(shí)施方式”、“一些實(shí)施方式”等,指與實(shí)施方式有關(guān)所描述的特定要素(例如,特性、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、和/或特征)包括在本文中所描述的至少一個實(shí)施方式中,并且可以或可以不存在于其他實(shí)施方式中。此外,應(yīng)當(dāng)理解的是,所描述的要素可以以任何合適的方式組合在各種實(shí)施方式中。除非上下文另有明確規(guī)定,否則單數(shù)形式“一種”、“一個”和“該”包括復(fù)數(shù)指稱對象。“可選的”或“可選地”是指隨后描述的事件或情況可以發(fā)生或可以不發(fā)生,并且是指該描述包括事件出現(xiàn)的情況和沒有出現(xiàn)的情況。盡管在典型實(shí)施方式中已經(jīng)示出并描述了本發(fā)明,但是這并不旨在局限于所示出的細(xì)節(jié),因?yàn)樵诓灰匀魏畏绞奖畴x本發(fā)明的精神的情況下,可做出各種修改和替換。因而,本領(lǐng)域的技術(shù)人員僅使用常規(guī)實(shí)驗(yàn)就可想到本文中所公開的本發(fā)明的進(jìn)一步變形和等效物,并且所有的此種變形和等效物被認(rèn)為是在如隨附權(quán)利要求書中所定義的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。本文中所引用的所有專利和公開的文章通過引用結(jié)合于本文中。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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