鄰苯二甲酰氯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種鄰苯二甲酰氯的制備方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著高分子材料的迅猛發(fā)展，鄰苯二甲酰氯逐漸成為一種重要的化工中間體，越來越受到廣大研究人員的關(guān)注，其優(yōu)異的性能在醫(yī)藥中間體、染料中間體及防腐劑等方面得到了應(yīng)用廣泛。目前，國內(nèi)傳統(tǒng)的鄰苯二甲酰氯的生產(chǎn)工藝主要有PC15法和PC13法。其中，PC15法采用的是固體物料，存在加料困難的問題，且易吸收空氣中的水分而放出氯化氫，投料比例難以確定;PC13法是將鄰苯二甲酸懸浮于三氯化磷中，加熱回流時通入氯氣，該工藝存在生產(chǎn)成本高、生產(chǎn)周期長的問題，且副產(chǎn)物三氯氧磷仍需單獨(dú)蒸餾出來。隨著我國對劇毒產(chǎn)品管理力度的逐漸加強(qiáng)，在原材料采購、運(yùn)輸和副產(chǎn)品處理上，上述工藝均存在生產(chǎn)成本高、生產(chǎn)周期長、收率較低、副產(chǎn)物難以處理等問題，而且上述工藝所采用的原料大多是劇毒產(chǎn)品，對設(shè)備安全和防護(hù)要求非常高，生產(chǎn)不易操作。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種鄰苯二甲酰氯的制備方法，解決了現(xiàn)有工藝中存在的生產(chǎn)周期長、加料困難、產(chǎn)品收率低的問題，具有操作簡單、生產(chǎn)成本低的特點(diǎn)。
[0004]本發(fā)明所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，是在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下，將鄰苯二甲酸和氯化亞砜加入到反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)液，然后將反應(yīng)液經(jīng)常壓蒸餾除去未反應(yīng)的氯化亞砜后，再將其加入到薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓蒸餾，得到鄰苯二甲酰氯。
[0005]其中:
[0006]所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為叔胺和具有離子對的季銨鹽中的任意一種或多種，其中，叔胺為1，4_二甲基哌嗪、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N，N’，N’_四甲基乙二胺、三亞乙基二胺、1，8_ 二氮雜雙環(huán)、三丁胺、4-二甲氨基吡啶和吡啶；具有離子對的季銨鹽為芐基三乙基氯化銨、四丙基溴化銨、四丁基溴化銨、四正辛基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、四丙基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨。
[0007]所述的鄰苯二甲酸與氯化亞砜的摩爾比為1:2.05-2.15。
[0008]所述的相轉(zhuǎn)移催化劑用量為鄰苯二甲酸的0.05-0.lwt %。
[0009]所述的反應(yīng)時間為2_6h。
[0010]所述的減壓蒸餾的溫度為157-174°C，減壓蒸餾的真空度為750-810mmHg。
[0011]本發(fā)明中使用的薄膜蒸發(fā)器具有傳熱系數(shù)高、蒸發(fā)強(qiáng)度大、低溫蒸發(fā)效果好、物料停留時間短、適用的粘度范圍寬及操作彈性大的特點(diǎn)，在化工、輕工、制藥、環(huán)保及食品等行業(yè)中逐步得到推廣和應(yīng)用。
[0012]本發(fā)明的有益效果如下:
[0013]本發(fā)明的制備方法具有工藝路線簡潔、生產(chǎn)周期短、產(chǎn)品收率高的特點(diǎn)，在提高生產(chǎn)能力的同時，又避免了副反應(yīng)的發(fā)生。
【具體實(shí)施方式】
[0014]以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步描述。
[0015]實(shí)施例1
[0016]鄰苯二甲酰氯的制備工藝如下:
[0017](1)將750kg鄰苯二甲酸和1544kg氯化亞砜加入到反應(yīng)釜中，然后加入0.2kg四正辛基溴化銨和0.175kg四丙基氯化銨反應(yīng)4h，直至無氣體冒出，繼續(xù)保溫lh后進(jìn)行常壓蒸餾以回收未反應(yīng)的氯化亞砜，得到鄰苯二甲酰氯粗品；
[0018](2)將鄰苯二甲酰氯粗品加入到薄膜蒸發(fā)器中，調(diào)節(jié)真空度為750mmHg，在174°C下進(jìn)行減壓蒸餾，得到1278kg鄰苯二甲酰氯，收率為97.5%,經(jīng)檢測，鄰苯二甲酰氯的色譜含量 99.7%。
[0019]實(shí)施例2
[0020]鄰苯二甲酰氯的制備工藝如下:
[0021](1)將360kg鄰苯二甲酸和774kg氯化亞砜加入到反應(yīng)釜中，然后加入0.27kg Ν,Ν-二甲基苯胺反應(yīng)2h，直至無氣體冒出，繼續(xù)保溫1小時后進(jìn)行常壓蒸餾以回收未反應(yīng)的氯化亞砜，得到鄰苯二甲酰氯粗品；
[0022](2)將鄰苯二甲酰氯粗品加入到薄膜蒸發(fā)器中，調(diào)節(jié)真空度為780mmHg，在168°C下進(jìn)行減壓蒸餾，得到611 kg鄰苯二甲酰氯，收率為97.2 %，經(jīng)檢測，鄰苯二甲酰氯的色譜含量99.4%。
[0023]實(shí)施例3
[0024]鄰苯二甲酰氯的制備工藝如下:
[0025](1)將664kg鄰苯二甲酸和1462kg氯化亞砜加入到反應(yīng)爸中，然后加入0.664kg三亞乙基二胺反應(yīng)6h，直至無氣體冒出，繼續(xù)保溫1小時后進(jìn)行常壓蒸餾以回收未反應(yīng)的氯化亞砜，得到鄰苯二甲酰氯粗品；
[0026](2)將鄰苯二甲酰氯粗品加入到薄膜蒸發(fā)器中，調(diào)節(jié)真空度為SlOmmHg，在157°C下進(jìn)行減壓蒸餾，得到1138kg鄰苯二甲酰氯，收率為98.1%,經(jīng)檢測，鄰苯二甲酰氯的色譜含量 99.5%。
【主權(quán)項】
1.一種鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下，將鄰苯二甲酸和氯化亞砜加入到反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)液，然后將反應(yīng)液經(jīng)常壓蒸餾除去未反應(yīng)的氯化亞砜后，再將其加入到薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓蒸餾，得到鄰苯二甲酰氯； 所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為叔胺和具有離子對的季銨鹽中的任意一種或多種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:鄰苯二甲酸與氯化亞砜的摩爾比為1:2.05-2.15。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:相轉(zhuǎn)移催化劑用量為鄰苯二甲酸的0.05-0.lwt %。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:具有離子對的季銨鹽為芐基三乙基氯化銨、四丙基溴化銨、四丁基溴化銨、四正辛基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、四丙基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基氯化銨。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:叔胺為1，4_二甲基哌嗪川，1二甲基苯胺、1^二乙基苯胺川，^4’-四甲基乙二胺、三亞乙基二胺、1，8-二氮雜雙環(huán)、三丁胺、4-二甲氨基吡啶和吡啶。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:反應(yīng)時間為2-6h。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:減壓蒸餾時的溫度為157-174。。。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酰氯的制備方法，其特征在于:減壓蒸餾時的真空度為750-810mmHg。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鄰苯二甲酰氯的制備方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。所述的制備方法是在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下，將鄰苯二甲酸和氯化亞砜加入到反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)液，然后將反應(yīng)液經(jīng)常壓蒸餾除去未反應(yīng)的氯化亞砜后，再將其加入到薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓蒸餾，得到鄰苯二甲酰氯。本發(fā)明解決了現(xiàn)有工藝中存在的生產(chǎn)周期長、加料困難、產(chǎn)品收率低的問題，具有工藝路線簡潔、生產(chǎn)周期短、產(chǎn)品收率高的特點(diǎn)，在提高生產(chǎn)能力的同時，又避免了副反應(yīng)的發(fā)生。
【IPC分類】C07C51/60, C07C63/22
【公開號】CN105481681
【申請?zhí)枴緾N201510924439
【發(fā)明人】張聰聰, 王榮海, 張善民, 畢義霞, 張?zhí)┿? 謝圣斌
【申請人】山東凱盛新材料有限公司
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年12月14日