一種制備稀土草酸配合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種基于氰基嘧啶，在水熱條件下合成稀土草酸配合物的方法，其中草酸由嘧啶甲酸受熱分解得到，屬于金屬配合物技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景
[0002]由于稀土離子本身的獨特結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，使其與適當(dāng)有機(jī)配體配位后，所發(fā)出的熒光兼有稀土離子發(fā)光強(qiáng)度高、顏色純正和有機(jī)化合物所需激發(fā)能量低、熒光效率高等優(yōu)點。近年來，人們對稀土配合物的發(fā)光性能研究表現(xiàn)出濃厚的興趣，大量有關(guān)稀土發(fā)光現(xiàn)象的研究在不同領(lǐng)域內(nèi)展開。
[0003]例如，程寶妹等合成了一種新型的鋪、1稀土配合物1^(1(1^)6(1^7)2(1^ =苯甲酸，bipyz〗，〗。聯(lián)吡啶)，把它作為發(fā)光材料應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中[程寶妹等，發(fā)光學(xué)報，2006，27，882.];張妍裴等把合成的含有三個配體的稀土銪配合物材料摻雜于PVK作為發(fā)光層，并利用BCP和Alq3分別作為空穴阻擋層和電子傳輸層，制作了有機(jī)電制發(fā)光器件[張妍裴，中國稀土學(xué)報，2006，24: 656-660 ]。
[0004]草酸根作為一種簡單的橋連配體，具有多種配位模式且螯合能力強(qiáng)，易于橋連不同種類、不同數(shù)目的金屬原子，從而形成多核、一維、二維、三維等結(jié)構(gòu)，因此，草酸根在配合物結(jié)構(gòu)的調(diào)控方面發(fā)揮很大作用。本發(fā)明中草酸根是由嘧啶甲酸受熱分解得到，是一種制備草酸配合物的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供了一種基于氰基嘧啶，在水熱條件下生成草酸配體，后配位稀土金屬離子形成稀土草酸配合物的方法，具有很好的潛在應(yīng)用價值。
[0006]本發(fā)明提供的稀土配合物中含有草酸配體，稀土金屬離子為Pr3+。
[0007]本發(fā)明公開的鐠配合物的紅外光譜如圖1所示，其特征在于它的紅外光譜的特征吸收峰如下:3396cm_1(s)，1619cm_1(s)，1384cm_1(w)，1316cm—Hm) ,798cm_1(m)。
[0008]本發(fā)明的制備方法包括以下步驟:
[0009]1)將Pr60n溶于濃硝酸中，水浴蒸發(fā)溶劑，濃縮結(jié)晶，制得相應(yīng)的稀土硝酸物
[0010]Ργ(Ν03)3.2Η20ο
[0011]2)按計量比稱取Pr(N03)3.2H20和氰基嘧啶(氰基嘧啶=2-氰基嘧啶)，置于燒杯中，加蒸餾水溶解，在室溫下攪拌后轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯中，放入反應(yīng)釜后，置于烘箱中，
0.5h升溫至180°C，在180°C條件下恒溫12h，之后以每小時5°C降溫到室溫，得到的條狀晶體即為所需的草酸配合物，用少量水洗滌即可。Pr(N03)3.2H20和氰基嘧啶的質(zhì)量之比為3.45:1。
【附圖說明】
[0012]圖1:配合物的紅外光譜圖；
【具體實施方式】
[0013]實施例1配合物的合成:
[0014]將0.2mmol的Pr(N03)3.2H20(0.0724g)和0.2mmol的氰基嘧啶(0.021g)溶于8ml水中，在室溫下攪拌后，轉(zhuǎn)移到15ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯中，放入反應(yīng)釜后，置于烘箱中，在180°C條件下恒溫12h，之后以每小時5°C降溫到室溫，反應(yīng)結(jié)束后得到的條狀晶體，用少量水洗滌，即為稀土草酸配合物。Pr(N03)3.2H2O和氰基啼啶的質(zhì)量之比為3.45:1，基于金屬鐠元素含量計算產(chǎn)率為28 %。
[0015]實施例2配合物的紅外光譜測定:
[0016]配合物的紅外光譜測定采用KBr壓片法，用Nicolet330FT-1R紅外光譜儀在4000?500cm—1范圍內(nèi)測得，具體峰位置見圖1。
【主權(quán)項】
1.一種基于氰基嘧啶，在水熱條件下合成稀土草酸配合物的方法，該稀土配合物的化學(xué)組成中含有草酸配體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由草酸配體構(gòu)筑的鐠配合物，其特征在于它的紅外光譜的特征吸收峰如下:3396cm_1(s)，1619cm—Hs)，1384cm_1(w)，1316cm—Hm) ,798cm_1(ni)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有草酸的鐠配合物的制備方法，其特征在于它包括以下步驟: 1)將Pr60n溶于濃硝酸中，水浴蒸發(fā)溶劑，濃縮結(jié)晶，制得相應(yīng)的稀土硝酸物Pr(N03)3.2H20o 2)按計量比稱取Pr(N03)3.2H20和氰基嘧啶(氰基嘧啶=2-氰基嘧啶)，置于燒杯中，加水溶解，在室溫下攪拌后轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯中，放入反應(yīng)釜后，置于烘箱中，0.5h升溫至180°C，在180°C條件下恒溫12h，之后以每小時5°C降溫到室溫，得到的條狀晶體即為所需的草酸配合物，用少量蒸餾水洗滌即可。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有草酸配體的鐠配合物的制備方法，其特征在于所需的Pr(N03)3.2H20和氰基嘧啶的質(zhì)量之比為3.45:1。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鐠配合物的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)條件是水熱180°C條件下恒溫12h，之后以每小時5°C降溫到室溫。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含有草酸配體的鐠配合物的制備方法。配合物的化學(xué)組成含有草酸配體，合成方案為按計量比稱取氰基嘧啶與Pr(NO3)3·2H2O，加蒸餾水溶解后，在室溫下攪拌后轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯中，放入反應(yīng)釜后，置于烘箱中，0.5h升溫至180℃，在180℃條件下恒溫12h，之后以每小時5℃降溫到室溫，即可得到目標(biāo)產(chǎn)品。
【IPC分類】C07C55/07, C07C51/41
【公開號】CN105481679
【申請?zhí)枴緾N201510815756
【發(fā)明人】夏軍, 崔振, 龔小林, 劉明興
【申請人】天津工業(yè)大學(xué)
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年11月20日