一種有機堿增強手性n-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種有機堿增強手性N?取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方法。本發(fā)明的方法是將手性N?取代馬來酰亞胺聚合物溶于溶劑中，加入一定量的有機堿，在一定溫度下攪拌一段時間后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相對于原聚合物有了很大的增加。
【專利說明】
一種有機堿増強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種有機堿增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 手性聚合物是一類具有光學活性的功能高分子，按其來源可以分成兩類，一類是 天然旋光手性高分子化合物，另一類是人工合成手性高分子化合物。天然的手性聚合物由 于其種類有限，分離純化困難，成本較高，難以大規(guī)模生產(chǎn)，且結(jié)構(gòu)的多樣性也遠不能滿足 人們在手性分離和手性識別方面的需求，而人工合成的手性聚合物則具有結(jié)構(gòu)可設(shè)計，品 種多，易擴大生產(chǎn)等特點。因此，人們把目光集中到了人工合成光學活性的高分子化合物。
[0003] N-取代馬來酰亞胺及其衍生物類是一類結(jié)構(gòu)中包含不飽和雙鍵的五元環(huán)化合物， 其化學性質(zhì)與環(huán)烯烴衍生物相近，是聚合物反應中最常用的單體之一。聚N-取代馬來酰亞 胺具有良好的耐熱性且無毒等特點，所以有關(guān)手性N-取代馬來酰亞胺聚合物的研究越來越 受到科學家們的重視。
[0004] 手性聚合物可用于不對稱催化及手性分離領(lǐng)域，其不對稱催化及手性分離效果與 該聚合物的手性特征即旋光活性有著密切的關(guān)系，對同類型的手性聚合物而言，旋光活性 越大其在不對稱催化和手性分離中應用的效果就越好，因此如何增加手性N-取代馬來酰亞 胺聚合物的旋光活性備受人們的關(guān)注。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明涉及一種有機堿增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方法。本發(fā) 明的方法是將手性馬N-取代來酰亞胺聚合物溶于溶劑中，加入一定量的有機堿，在一定溫 度下攪拌一段時間后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相對于原聚合物有了很大 的增加。
[0006] 對于手性小分子和手性聚合物而言，旋光活性是非常重要的手性特征，其值以比 旋光度來表示，比旋光度一般用[a]表示，即單位濃度和單位長度下的旋光度，是手性物質(zhì) 的特征物理常數(shù)，其值的大小表示物質(zhì)的旋光活性大小。
[0007] -種有機堿增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方法，包括： 將手性N-取代馬來酰亞胺聚合物溶于溶劑中，加入一定量的有機堿，在一定溫度下攪 拌一段時間后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相對于原聚合物有了很大的增加。
[0008] 手性N-取代馬來酰亞胺聚合物是指如結(jié)構(gòu)式I所示的（R)或(S)型的N-I-苯基乙基 馬來酰亞胺單體的均聚物或該單體與如結(jié)構(gòu)式II所示的非手性N-取代馬來酰亞胺單體共 聚形成的共聚物，
結(jié)構(gòu)式I中*代表手性中心； 結(jié)構(gòu)式II中R代表甲基、乙基、環(huán)己基、苯基、萘基、二苯甲基、三苯甲基中的一種。
[0009] 手性N-取代馬來酰亞胺聚合物溶于甲苯或四氫呋喃溶劑中形成溶液，濃度為10% ~50% Wto
[0010] 所述的有機堿指1，8-二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，添加量為聚合物質(zhì)量的1%~20%，攪 拌反應溫度為_80°C~60°C，反應時間0.1小時~48小時。
[0011] 本發(fā)明的有益之處在于，提供了一種非常簡單的方法來提高手性N-取代馬來酰亞 胺聚合物的旋光活性，可高效、溫和、經(jīng)濟、便捷地增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物手性 特征。
[0012]
【具體實施方式】
[0013] 下面對本發(fā)明做進一步說明，以使本發(fā)明的優(yōu)點更為明顯，而非對其進行限制。
[0014] 實施例1: 將比旋光度為_90(測定波長365 nm)的手性(R)-N-I-苯基乙基馬來酰亞胺均聚合物溶 于甲苯中，配制成濃度為10% wt甲苯溶液，加入聚合物5% wt的1,8-二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，在20°C攪拌24小時，反應混合物加入10倍質(zhì)量的甲醇中重新析出聚合物，相同條件下測 定其比旋光度為-148。
[0015] 實施例2: 將比旋光度為_23(測定波長365 nm)的手性共聚物（（R)-N-I-苯基乙基馬來酰亞胺與 N-苯基馬來酰亞胺共聚）溶于甲苯中，配制成濃度為10% wt甲苯溶液，加入聚合物5% wt的 1，8_二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，在20°C攪拌48小時，反應混合物加入10倍質(zhì)量的甲醇中重新 析出聚合物，相同條件下測定其比旋光度為-62。
[0016] 實施例3: 將比旋光度為+90(測定波長365 nm)的手性(S)-N-I-苯基乙基馬來酰亞胺均聚合物溶 于甲苯中，配制成濃度為15% wt甲苯溶液，加入聚合物10% wt的1,8-二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，在(TC攪拌24小時，反應混合物加入10倍質(zhì)量的甲醇中重新析出聚合物，相同條件下測 定其比旋光度為+162。
[0017] 實施例4: 將比旋光度為+31(測定波長365 nm)的手性共聚物（（S)-N-I-苯基乙基馬來酰亞胺與 N-萘基馬來酰亞胺共聚）溶于甲苯中，配制成濃度為20% wt甲苯溶液，加入聚合物5% wt的 1，8_二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，在20°C攪拌12小時，反應混合物加入10倍質(zhì)量的甲醇中重新 析出聚合物，相同條件下測定其比旋光度為+56。
[0018] 實施例5: 將比旋光度為-30(測定波長365 nm)的手性共聚物（（R)-N-I-苯基乙基馬來酰亞胺與 N-環(huán)己基馬來酰亞胺共聚)溶于四氫呋喃中，配制成濃度為30% wt四氫呋喃溶液，加入聚合 物15% wt的1，8-二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，在0°C攪拌24小時，反應混合物加入10倍質(zhì)量的甲 醇中重新析出聚合物，相同條件下測定其比旋光度為-58。
[0019] 實施例6: 將比旋光度為+25(測定波長365 nm)的手性共聚物（（S)-N-I-苯基乙基馬來酰亞胺與 N-二苯甲基馬來酰亞胺共聚）溶于甲苯中，配制成濃度為12% wt甲苯溶液，加入聚合物10% wt的1，8_二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，在HTC攪拌24小時，反應混合物加入10倍質(zhì)量的甲醇中 重新析出聚合物，相同條件下測定其比旋光度為+54。
[0020] 實施例7: 將比旋光度為_18(測定波長365 nm)的手性共聚物（（R)-N-I-苯基乙基馬來酰亞胺與 N-甲基馬來酰亞胺共聚)溶于四氫呋喃中，配制成濃度為20% wt四氫呋喃溶液，加入聚合物 5% wt的1，8_二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，在0°C攪拌48小時，反應混合物加入10倍質(zhì)量的甲醇 中重新析出聚合物，相同條件下測定其比旋光度為-38。
【主權(quán)項】
1. 一種有機堿增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方法，包括： 將手性N-取代馬來酰亞胺聚合物溶于溶劑中，加入一定量的有機堿，在一定溫度下攪 拌一段時間后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相對于原聚合物有了很大的增加。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種有機堿增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方 法，其特征在于:手性N-取代馬來酰亞胺聚合物是指如結(jié)構(gòu)式I所示的(R)或(S)型的N-1-苯 基乙基馬來酰亞胺單體的均聚物或該單體與如結(jié)構(gòu)式II所示的非手性N-取代馬來酰亞胺 單體共聚形成的共聚物，結(jié)構(gòu)式I中*代表手性中心； 結(jié)構(gòu)式II中R代表甲基、乙基、環(huán)己基、苯基、萘基、二苯甲基、三苯甲基中的一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用有機堿增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性 的方法，其特征在于:手性N-取代馬來酰亞胺聚合物溶于甲苯或四氫呋喃溶劑中形成溶液， 濃度為10%~50% wt。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種有機堿增強手性N-取代馬來酰亞胺聚合物旋光活性的方 法，其特征在于:所述的有機堿指1，8-二氮雜二環(huán)十-碳-7-烯，添加量為聚合物質(zhì)量的1%~ 20%，攪拌反應溫度為-80°C~60°C，反應時間0.1小時~48小時。
【文檔編號】C08F8/00GK105859931SQ201610221637
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年4月12日
【發(fā)明人】曹靖, 梁賽
【申請人】湘潭大學