的兩側(cè)配位連接第一配體和第二配體甲基丙烯酸甲酯而形成線性結(jié)構(gòu)，該線性結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定，該線性結(jié)構(gòu)由于是二官能度結(jié)構(gòu)，可以保證REOMMA線性配合物與單體MMA共聚過程中不會(huì)引起交聯(lián)。從而最終保證RE0PMMA復(fù)合材料的品質(zhì)控制，同時(shí)也可將稀土元素RE提高至較高的濃度，而不會(huì)產(chǎn)生淬滅現(xiàn)象，這保證了RE0PMMA復(fù)合材料具有良好的熒光自發(fā)光效果;第二，該線性結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步進(jìn)行高分子聚合反應(yīng)得到高分子聚合物PMMA，并實(shí)現(xiàn)稀土元素RE與PMMA的均相復(fù)合，從而保證RE0PMMA復(fù)合材料具有較高的透明度。由于上述高稀土含量和高透明度這二者的效果，從而所述RE0PMMA復(fù)合材料具有高量子效率。該RE0PMMA復(fù)合材料具有了較高的應(yīng)用價(jià)值，可望在新型LED照明以及透明顯示中廣泛應(yīng)用。該制備方法工藝簡單，易于產(chǎn)業(yè)化。
[0036]以下，將結(jié)合具體的實(shí)施例進(jìn)一步說明。
[0037]實(shí)施例1
[0038]先將稀土氧化物Eu2O3用摩爾濃度為0.lmol/L的鹽酸溶液溶解，形成EuCl3的溶液，其中Eu2O3與鹽酸溶液中鹽酸的摩爾比例為1: 3。然后加熱該EuCl3的溶液至100°C，以除去酸和水，得到EuCl3。
[0039]將EuCl3用無水乙醇溶解，形成含有稀土元素Eu的醇鹽溶液，其中乙醇的用量為EuCl3的10倍?50倍。
[0040]向所述EuCl3的醇鹽溶液滴加苯甲酸的乙醇飽和溶液(苯甲酸與EuCl3的摩爾比為1:1)，并于室溫下攪拌反應(yīng)約48小時(shí)得到混合液。
[0041]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室溫下反應(yīng)2小時(shí)?6小時(shí)得到EuOMMA線性配合物，其中所述MMA與EuCl3的摩爾比例為2:1。
[0042]將得到的EuOMMA線性配合物與MMA按照摩爾比I: 2混合，加入偶氮二異丁腈(加入量為EuOMMA線性配合物與MMA的總重量的0.6%)，85攝氏度下進(jìn)一步聚合反應(yīng)2-4小時(shí)，得到EuOPMMA復(fù)合材料。
[0043]對(duì)所得到的EuOPMMA復(fù)合材料進(jìn)行透光率性能測試。測試結(jié)果見圖2的曲線b。由圖2可見，相對(duì)于曲線a未摻雜的PMMA，所述EuOPMMA復(fù)合材料仍具有較好的透光率。
[0044]實(shí)施例2
[0045]先將稀土氧化物Tb2O3用摩爾濃度為0.lmol/L的鹽酸溶液溶解，形成TbCl3的溶液，其中Tb2O3與鹽酸溶液中鹽酸的摩爾比例為1:3。然后加熱該TbCl3的溶液至100 °C，以除去酸和水，得到TbCl3。
[0046]將TbCl3用無水乙醇溶解，形成含有稀土元素Tb的醇鹽溶液，其中乙醇的用量為TbCl3的10倍?50倍。
[0047]向所述TbCl3的醇鹽溶液滴加苯甲酸的乙醇飽和溶液(苯甲酸與TbCl3的摩爾比為1:1)，并于室溫下攪拌反應(yīng)約48小時(shí)得到混合液。
[0048]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室溫下反應(yīng)2小時(shí)?6小時(shí)得到TbOMMA線性配合物，其中所述MMA與TbCl3的摩爾比例為2:1。
[0049]將得到的TbOMMA線性配合物與MMA按照摩爾比I: 2混合，加入偶氮二異丁腈(加入量為TbOMMA線性配合物與MMA的總重量的0.6%)，85攝氏度下進(jìn)一步聚合反應(yīng)2-4小時(shí)，得到TbOPMMA復(fù)合材料。
[0050] 實(shí)施例3
[0051 ] 先將稀土氧化物Ce2O3用摩爾濃度為0.lmol/L的鹽酸溶液溶解，形成CeCl3的溶液，其中Ce2O3與鹽酸溶液中鹽酸的摩爾比例為1:3。然后加熱該CeCl3的溶液至100 °C，以除去酸和水，得到CeCl3。
[0052]將CeCl3用無水乙醇溶解，形成含有稀土元素Ce的醇鹽溶液，其中乙醇的用量為CeCl3的10倍?50倍。
[0053]向所述CeCl3的醇鹽溶液滴加苯甲酸的乙醇飽和溶液(苯甲酸與CeCl3的摩爾比為1:1)，并于室溫下攪拌反應(yīng)約48小時(shí)得到混合液。
[0054]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室溫下反應(yīng)2小時(shí)?6小時(shí)得到CeOMMA線性配合物，其中所述MMA與CeCl3的摩爾比例為2:1。
[0055]將得到的CeOMMA線性配合物與MMA按照摩爾比I: 2混合，加入偶氮二異丁腈(加入量為CeOMMA線性配合物與MMA的總重量的0.6%)，85攝氏度下進(jìn)一步聚合反應(yīng)2-4小時(shí)，得至IjCeOPMMA復(fù)合材料。
[0056]實(shí)施例4
[0057]先將稀土氧化物Er2O3用摩爾濃度為0.lmol/L的鹽酸溶液溶解，形成ErCl3的溶液，其中Er2O3與鹽酸溶液中鹽酸的摩爾比例為1: 3。然后加熱該ErCl3的溶液至100°C，以除去酸和水，得到ErCl3。
[0058]將ErCl3用無水乙醇溶解，形成含有稀土元素Er的醇鹽溶液，其中乙醇的用量為ErCl3的10倍?50倍。
[0059]向所述ErCl3的醇鹽溶液滴加苯甲酸的乙醇飽和溶液(苯甲酸與ErCl3的摩爾比為1:1)，并于室溫下攪拌反應(yīng)約48小時(shí)得到混合液。
[0060]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室溫下反應(yīng)2小時(shí)?6小時(shí)得到ErOMMA線性配合物，其中所述MMA與ErCl3的摩爾比例為2:1。
[0061 ] 將得到的ErOMMA線性配合物與MMA按照摩爾比1:2混合，加入偶氮二異丁腈(加入量為ErOMMA線性配合物與MMA的總重量的0.6%)，85攝氏度下進(jìn)一步聚合反應(yīng)2-4小時(shí)，得到ErOPMMA復(fù)合材料。
[0062]以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0063]對(duì)所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種REOMMA線性配合物，其特征在于，其包括稀土元素RE以及在稀土元素RE的兩側(cè)配位連接的第一配體和第二配體，所述第一配體、稀土元素RE與第二配體形成線性結(jié)構(gòu)，所述第一配體為含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體和/或丙烯酸類脂肪族配體，所述第二配體為甲基丙烯酸甲酯。2.如權(quán)利要求1所述的REOMMA線性配合物，其特征在于，所述稀土元素RE為Eu、Y、La、Ce、Pr、Nd、Dm、Yb、Er、Lu、Ho、Dy、Tb、Sm 中的至少一種。3.如權(quán)利要求1所述的REOMMA線性配合物的制備方法，其特征在于，所述含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體為苯甲酸及其衍生物、琳啡羅琳及其衍生物中的至少一種，所述丙烯酸類脂肪族配體為丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸中的至少一種。4.一種REOMMA線性配合物的制備方法，其包括以下步驟: (a)將含有稀土元素RE的鹽類化合物用醇溶液溶解，形成含有稀土元素RE的醇鹽溶液； (b)向所述含有稀土元素RE的醇鹽溶液加入第一配體，第一配體與稀土元素RE進(jìn)行配位反應(yīng)得到混合液，其中所述第一配體為含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體和/或丙烯酸類脂肪族配體； (c)向所述混合液加入第二配體，第二配體與稀土元素RE進(jìn)行配位反應(yīng)得到REOMMA線性配合物，其中所述第二配體為甲基丙烯酸甲酯，所述第一配體和第二配體在稀土元素RE的兩側(cè)配位連接而形成線性結(jié)構(gòu)。5.如權(quán)利要求4所述的REOMMA線性配合物的制備方法，其特征在于，在步驟(a)所述醇溶液為乙醇、甲醇、丙二醇、異丙醇中的至少一種。6.如權(quán)利要求4所述的REOMMA線性配合物的制備方法，其特征在于，在步驟(a)中所述含有稀土元素RE的鹽類化合物的制備方法如下:先將稀土氧化物用酸溶液溶解，形成稀土鹽類的溶液;然后加熱該稀土鹽類的溶液以除去酸和水，所述酸溶液為硝酸、鹽酸、硫酸中的至少一種。7.如權(quán)利要求4所述的REOMMA線性配合物的制備方法，其特征在于，在步驟(b)所述含有稀土元素RE的醇鹽溶液中的稀土元素RE的醇鹽與所述第一配體的摩爾比為(I?1.2):1，反應(yīng)溫度為20攝氏度?35攝氏度，反應(yīng)時(shí)間為48小時(shí)?50小時(shí)。8.如權(quán)利要求4所述的REOMMA線性配合物的制備方法，其特征在于，在步驟(c)所述第二配體與所述含有稀土元素RE的醇鹽溶液中的稀土元素RE的醇鹽的摩爾比例為(2?2.5):1，反應(yīng)溫度為20攝氏度?35攝氏度，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)?6小時(shí)。9.一種RE0PMMA復(fù)合材料，其特征在于，將權(quán)利要求4?8中的任意一項(xiàng)所得到的RE/MMA線性配合物進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到RE0PMMA復(fù)合材料。10.如權(quán)利要求9所述的RE0PMMA復(fù)合材料在顯示和照明中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種REMMA線性配合物，其包括稀土元素RE以及在稀土元素RE的兩側(cè)配位連接的第一配體和第二配體，所述第一配體、稀土元素RE與第二配體形成線性結(jié)構(gòu)，所述第一配體為含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體和/或丙烯酸類脂肪族配體，所述第二配體為甲基丙烯酸甲酯。本發(fā)明還提供一種REMMA線性配合物的制備方法及其應(yīng)用。
【IPC分類】C08F220/14, C09K11/06, C07F5/00, C08F230/04
【公開號(hào)】CN105693751
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610010254
【發(fā)明人】張雷
【申請(qǐng)人】嘉善鐳鈰光電科技有限公司
【公開日】2016年6月22日
【申請(qǐng)日】2016年1月6日
【公告號(hào)】CN105061964A