專利名稱：二氧化碳過渡金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二氧化碳過渡金屬配合物，本發(fā)明還涉及該化合物的制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
二氧化碳與過渡金屬中心配位是一個備受關(guān)注的領(lǐng)域，它不但可以實(shí)現(xiàn)真正意義上的二氧化碳的固定，為減弱溫室效應(yīng)提供一種有效途徑，而且其產(chǎn)物二氧化碳過渡金屬配合物還可以為有機(jī)合成所利用，得到有用的有機(jī)化合物或者高分子材料。目前，二氧化碳與過渡金屬中心配位的研究主要集中在二氧化碳與過渡金屬配合物發(fā)生的插入反應(yīng)，以二氧化碳插入到金屬-氫鍵、金屬-氧鍵、金屬-碳鍵和金屬-氮鍵的反應(yīng)為主。其 中，由于金屬-氮鍵中的氮來源較復(fù)雜，既可以是游離胺，也可以是鍵合的胺，使其備受關(guān)注。在已報道的大量二氧化碳插入到金屬-氮鍵的插入反應(yīng)中，以金屬-氮鍵中的氮源自于二乙胺基或二甲胺基中的氮的研究比較普遍。文獻(xiàn)“Pilar G-S, Irigoyen A M, MartinA, et al.J Orgnomet Chem, 1995，494:C19. ” 報道了 [Cp*Ti (NR2)3] (Cp*=l, 2，3，4，5-五甲基環(huán)戊二烯基，R=甲基或乙基)經(jīng)二氧化碳活化，二氧化碳插入到Ti-N鍵中，得到化合物[Cp*Ti ( n 2-02CNR2) 3]。截至目前，在二氧化碳插入到Ti-N鍵的插入反應(yīng)中，Ti-N鍵中的氮源自于咪唑-i位氮的配合物仍未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的一個技術(shù)問題在于提供一種在二氧化碳插入到Ti-N鍵的插入反應(yīng)中，Ti-N鍵中的氮源自于咪唑-I位的氮的二氧化碳過渡金屬配合物。本發(fā)明所要解決的另一個技術(shù)問題在于提供二氧化碳過渡金屬配合物的制備方法。本發(fā)明所要解決的還有一個技術(shù)問題在于為二氧化碳過渡金屬配合物提供一種新用途。解決上述技術(shù)問題所米用的技術(shù)方案是命名為[2_ ( η 5_環(huán)戍二烯基)_1，1-R,苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N，N- 二乙胺基)鈦、用結(jié)構(gòu)式(I )
表示的化合物
權(quán)利要求
1.一種二氧化碳過渡金屬配合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式為式(I)的化合物
2.—種權(quán)利要求I 二氧化碳過渡金屬配合物的制備方法，其特征在于它包括下述步驟 (1)制備2-(2-環(huán)戊基-1，3-or 4- 二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑 在氬氣保護(hù)下，將(I-二乙氧基甲基咪唑-2-)鋰加到反應(yīng)器中，_70°C '40°C將O. 4mmol/mL的6，6-R，苯基富烯的四氫呋喃溶液加入到反應(yīng)器，(1_二乙氧基甲基咪唑_2_)鋰與6，6-R,苯基富烯的摩爾比為I: f I. 2，-700C _40°C攪拌反應(yīng)5飛O分鐘，室溫攪拌反應(yīng)12小時，加與O. 4mmol/mL的6，6-R,苯基富烯的四氫呋喃溶液等體積的乙醚終止反應(yīng)，用O. 5mmol/mL稀鹽酸調(diào)pH值至5，分離水相，用NaHCO3調(diào)水相的pH值至8，二氯甲烷萃取3次，得到有機(jī)相，用無水MgSO4干燥，過濾，旋蒸除去溶劑，得到產(chǎn)物，用二氯甲烷重結(jié)晶，得2-(2環(huán)戊基-1，3-or 4-二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑。
(2)制備2-(l，l_R,苯基)-環(huán)戍二烯基-IH-咪唑基-二-(二乙胺基)欽 在氬氣保護(hù)下，將2-(2-環(huán)戊基-1，3-or 4-二烯-I-基-2，2-R，苯基-乙基)-IH-咪唑加到反應(yīng)器中，8(Tll(TC將O. Immol/mL的四-(二乙胺基)鈦的甲苯溶液滴加到反應(yīng)器中，攪祥，四_(二乙胺基)欽與2_(2_環(huán)戍基_1，3_or 4_ 二稀-I-基_2，2R,苯基-乙基)-IH-咪唑的摩爾比為I: Γ1. 2，8(Tll(TC攪拌反應(yīng)1(Γ20小時，負(fù)壓蒸干溶劑，分別用正己烷、乙醚洗滌，將產(chǎn)物3Pa真空干燥，得2-(1，1-R，苯基)-環(huán)戊二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)欽。
(3)制備[2-(115-環(huán)戊二烯基)-1，1-1 ，苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N，N- 二乙胺基)鈦 IS氣保護(hù)下，將2-(1, 1-R,苯基)_環(huán)戍二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)鈦加到反應(yīng)器中，室溫將Immol/mL的三(五氟苯基)硼烷的甲苯溶液滴加到反應(yīng)器中，2_(1，I-R,苯基)-環(huán)戍二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)欽與二(五氟苯基)硼燒的摩爾比為I Γ1. 2，攪拌反應(yīng)2 10小時，通入O. IMpa 二氧化碳，室溫繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時，負(fù)壓蒸干溶劑，用正己烷洗滌，將產(chǎn)物3Pa真空干燥，得到[2-(η5-環(huán)戊二烯基)-l，l-R，苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N，N- 二乙胺基)鈦。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二氧化碳過渡金屬配合物的制備方法，其特征在于在制備2- (2-環(huán)戊基-1，3-or 4- 二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑步驟(I)中，(I- 二乙氧基甲基咪唑-2-)鋰與6，6-R，苯基富烯的摩爾比為l:fl. 1，_50°C攪拌反應(yīng)5飛O分鐘，室溫攪拌12小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二氧化碳過渡金屬配合物的制備方法，其特征在于在制備2-(1, 1-R,苯基)-環(huán)戍二稀基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)欽步驟(2)中，四-(二乙胺基)鈦與2- (2-環(huán)戊基-1，3-or 4- 二烯-I-基-2，2-R,苯基-乙基)-IH-咪唑的摩爾比為1:1. 1，90°C攪拌反應(yīng)10 20小時。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二氧化碳過渡金屬配合物的制備方法，其特征在于在制備[2-(η5-環(huán)戊二烯基)_1，I-R,苯基-IH-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(隊(duì)^二乙胺基)鈦步驟(3)中，2-(1，1-1 ，苯基)_環(huán)戊二烯基-IH-咪唑基-二- (二乙胺基)鈦與三(五氟苯基)硼烷的摩爾比為1:1. 1，室溫攪拌2 10小時。
6.權(quán)利要求I二氧化碳過渡金屬配合物在乙烯聚合反應(yīng)中作催化劑的用途。
全文摘要
一種二氧化碳過渡金屬配合物，命名為[2-(η5-環(huán)戊二烯基)-1,1-R,苯基-1H-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N,N-二乙胺基)鈦，R為氫或苯基。該配體化合物由制備2-(2-環(huán)戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2-R,苯基-乙基)-1H-咪唑、2-(1,1-R,苯基)-環(huán)戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)鈦、[2-(η5-環(huán)戊二烯基)-1,1-R,苯基-1H-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N,N-二乙胺基)鈦步驟組成。所制備的產(chǎn)物在乙烯聚合反應(yīng)中作催化劑。
文檔編號C08F110/02GK102775437SQ20121015611
公開日2012年11月14日 申請日期2012年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月18日
發(fā)明者張呈平, 李建偉, 聶萬麗, 蔡先鋒, 鮑爾佐夫馬克西姆 申請人:西北大學(xué)