頸燒瓶中，量筒量取20ml乙醇做溶劑，磁力攪拌加熱回流12h， 冷卻后減壓抽濾，干燥得紫色粉末狀固體。
[0043] S4: N-甲叉基吲哚啉-4-氨基-1，8-萘酰亞胺的合成，具體結(jié)構(gòu)式如下，
[0045] 在氮氣保護下，將上述合成的2.05g N-甲叉基吲哚啉-4-硝基-1，8-萘酰亞胺加入 50ml三頸燒瓶中，加入20ml無水乙醇、0.05g還原鐵粉和2滴濃鹽酸。磁力攪拌下加熱回流。 全程反應(yīng)以TLC檢測，直至原料完全消失為止，此過程約需2h，待反應(yīng)液冷卻后，過濾，真空 蒸干溶劑得到棕黃色固體。
[0046] S5:目標化合物的合成，具體結(jié)構(gòu)式如下，
[0048] 在氮氣保護下，將3.28g 5-硝基水楊醛、2.05g N-甲叉基吲哚啉-4-氨基-1，8-萘 酰亞胺加入到50ml三口燒瓶中，以40ml無水乙醇做反應(yīng)溶劑，磁力攪拌下加熱回流4h，冷 卻，減壓旋蒸部分乙醇，減壓過濾用無水乙醇洗滌，得粗產(chǎn)物黃色固體產(chǎn)物，化合物以石油 醚與二氯甲烷以體積比3:1做洗脫劑，經(jīng)過柱層析分離得到淡黃色固體，熔點153.6-154.7 0C。
[0049] 采用核磁共振儀對本發(fā)明實施例制得的與螺吡喃鍵合的1，8_萘酰亞胺化合物進 行核磁共振分析，結(jié)果如下：4匪1?[(0) 3)230，了13,5001]:1.26(8,3!〇，1.33(8,3!〇,2.74(8， 3H)，6.03(d，lH)，6.18(d，lH)，6.69(d，lH)，6.87(d，lH)，（7.01-7.07)(m，3H)，7.24(d，lH)， 7.52(s，2H)，7.66(t，lH)，7.77(d，lH)，7.99(d，lH)，8.17(d，lH)，8.21(d，lH)，8.40(s，lH)， 8.67(s，lH)，10.04(s，lH)，
[0050] 13CNMR[(CD3)2S0，TMS，500M) :20.2,26.3,29.1，52.4,106.8,107.3,108.2,108.4， 108.6,108.7,116.0,119.4,120·0，121.8,122·8，123·0,123.1，123.3,124.5,125.7， 126·2，127·9，128·8，129·7，130·0，130·6，131·6，134·5，136·6，141·1，147·3，153·3， 159.8,164.1,164.9,180.7,191.30
[0051 ]本發(fā)明提供的化合物的光致變色試驗：
[0052]采用365nm紫外光照射本發(fā)明實施例提供的化合物的乙醇溶液，獲得的紫外吸收 光譜具體如圖1所示，圖譜顯示結(jié)果為:紫外光照射前化合物在432nm處有吸收峰（圖1中a線 所示），光照后化合物在548nm處出現(xiàn)了新的吸收峰（圖1中b線所示），裸眼識別的結(jié)果也顯 示化合物光照后由淺黃色變?yōu)樽霞t色，且隨著照射時間的延長，變色后的液體著色深度逐 漸加深，證明本發(fā)明實施例提供的化合物具有明顯的光致變色效應(yīng)。
[0053]本發(fā)明實施例提供的化合物的熒光圖譜具體如圖2所示，圖譜結(jié)果顯示，光照前本 發(fā)明實施例提供的化合物在530nm處有較強的熒光發(fā)射，光照后，在530nm處的熒光值明顯 下降，相應(yīng)地，在662nm出現(xiàn)新的熒光發(fā)射峰，這為具有熒光分子開關(guān)的典型特征，通過觀察 本發(fā)明提供的化合物光照前后熒光裸眼識別TLC檢測的結(jié)果，光照前化合物發(fā)射亮綠色熒 光，光照90s后，發(fā)射磚紅色熒光，證明該化合物可以作為熒光分子開關(guān)來應(yīng)用。
[0054]以上所述實施例僅是為充分說明本發(fā)明而所舉的較佳的實施例，其保護范圍不限 于此。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明基礎(chǔ)上所作的等同替代或變換，均在本發(fā)明的保護 范圍之內(nèi)，本發(fā)明的保護范圍以權(quán)利要求書為準。
【主權(quán)項】
1. 一種與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物，其特征在于，具有如下結(jié)構(gòu)式：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物，其特征在于，作為光致 變色材料或光致發(fā)光材料的應(yīng)用。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物，其特征在于，作為光控 巧光分子開關(guān)的應(yīng)用。4. 一種制備如權(quán)利要求1所述與螺化喃鍵合的1,8-糞酷亞胺化合物的方法，其具體步 驟如下， S1:5-硝基-3,3-二甲基-1^-甲基-2-亞甲基嗎I噪的合成 在3，3-二甲基-1 / -甲基-2-亞甲基嗎I噪中依次滴加濃硫酸、發(fā)煙硝酸與濃硫酸的混合 液進行反應(yīng)，并將反應(yīng)液密封放置過夜，而后所得反應(yīng)液在0°條件下加入飽和化0H溶液進 一步反應(yīng)，反應(yīng)液經(jīng)依次減壓抽濾，洗涂，干燥，重結(jié)晶后得到5-硝基-3，3-二甲基-1/ -甲 基-2-亞甲基嗎I噪. S2:5-氨基3,3-二甲基-1^-甲基-2-亞甲基嗎I噪的合成 將摩爾比為1:1-2的5-硝基3,3-二甲基-1^-甲基-2-亞甲基嗎I噪與還原鐵粉混合，滴加 少量濃鹽酸，并W乙醇做反應(yīng)溶劑，在80°C~90°C下加熱回流反應(yīng)1.化~2.化，反應(yīng)完成后 依次過濾，冷卻，用堿中和后萃取分離出有機相，并進行干燥得到5-氨基3,3-二甲基-1^-甲 基-2-亞甲基嗎I噪. S3 :N-甲叉基嗎I噪嘟-4-硝基-1,8-糞酷亞胺的合成 在氮氣保護下，將摩爾比為1:0.8-1的4-硝基-1,8-糞酢與5-氨基3,3-二甲基-1^-甲 基-2-亞甲基嗎I噪混合，并W乙醇做反應(yīng)溶劑，加熱回流反應(yīng)1 Oh~1地，冷卻后減壓抽濾，干 燥得N-甲叉基嗎隙嘟-4-硝基-1,8-糞酷亞胺； S4:N-甲叉基嗎I噪嘟-4-氨基-1,8-糞酷亞胺的合成 在氮氣保護下，將摩爾比為1:0.8-1的N-甲叉基嗎I噪嘟-4-硝基-1,8-糞酷亞胺與還原 鐵粉混合后，加入無水乙醇和少量濃鹽酸，加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)全程W薄層層析檢測，直至 原料完全消失，待反應(yīng)液冷卻后，依次過濾、干燥得到N-甲叉基嗎I噪嘟-4-氨基-1,8-糞酷亞 胺； S5:與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物的合成 在氮氣保護下，將摩爾比為1:3-4的5-硝基水楊醒與N-甲叉基嗎隙嘟-4-氨基-1,8-糞 酷亞胺混合，加入無水乙醇作為反應(yīng)溶劑，加熱回流化~化，依次冷卻，洗脫，經(jīng)過柱層析分 離得到與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備與螺化喃鍵合的1,8-糞酷亞胺化合物的方法，S1中，取 8.OOg 3,3-二甲基-1^-甲基-2-亞甲基嗎I噪緩慢滴加到20ml濃硫酸中，滴加過程中不斷攬 拌，再繼續(xù)滴加發(fā)煙硝酸與濃硫酸的混合液，滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)化后將反應(yīng)液密封放置 過夜;將所述反應(yīng)液倒入裝有冰塊的燒杯中，向燒杯中緩慢滴加飽和化0H溶液同時不斷攬 拌，直至有大量的紅色蓬松固體出現(xiàn)，減壓抽濾，用蒸饋水充分洗涂，干燥，重結(jié)晶后得到5- 硝基-3，3-二甲基-1/ -甲基-2-亞甲基嗎I噪。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備與螺化喃鍵合的1,8-糞酷亞胺化合物的方法，S2中，將 2.62g 5-硝基3,3-二甲基-1^-甲基-2-亞甲基嗎I噪與2.2g還原鐵粉混合，滴加0.5ml濃鹽 酸，并W40ml乙醇做反應(yīng)溶劑，在85°C下磁力攬拌加熱回流反應(yīng)1.化，反應(yīng)完成后過濾，冷 卻，用堿中和后萃取分離出有機相，水相加入20πι1Ξ氯甲燒繼續(xù)萃取，重復Ξ次操作，合并 有機相，用無水MgS〇4干燥，蒸干溶劑得到5-氨基3,3-二甲基-1^-甲基-2-亞甲基嗎I噪。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物的方法，S3中，在氮 氣保護下，將1.36g 4-硝基-1,8-糞酢與0.92g 5-氨基3,3-二甲基-1^-甲基-2-亞甲基日引噪 混合，并W20ml乙醇做反應(yīng)溶劑，加熱回流反應(yīng)12h，冷卻后減壓抽濾，干燥得N-甲叉基嗎I噪 嘟-4-硝基-1,8-糞酷亞胺。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物的方法，S4中，在氮 氣保護下，將2.05g N-甲叉基嗎I噪嘟-4-硝基-1，8-糞酷亞胺與0.05g還原鐵粉混合后，加入 20ml無水乙醇和0.5ml濃鹽酸，磁力攬拌下加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)全程W化C檢測，直至原料完 全消失，待反應(yīng)液冷卻后，過濾、真空蒸干溶劑得到N-甲叉基嗎隙嘟-4-氨基-1,8-糞酷亞 胺。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備與螺化喃鍵合的1，8-糞酷亞胺化合物的方法，S5中，在氮 氣保護下，將3.28g 5-硝基水楊醒與2.05g N-甲叉基嗎I噪嘟-4-氨基-1,8-糞酷亞胺混合， 加入40ml無水乙醇作為反應(yīng)溶劑，磁力攬拌下加熱回流地，冷卻，減壓旋蒸部分乙醇，減壓 過濾用無水乙醇洗涂，而后W體積比為4-2.5:1的石油酸與二氯甲燒W作為洗脫劑，經(jīng)過柱 層析分離得到與螺化喃鍵合的1,8-糞酷亞胺化合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備與螺化喃鍵合的1,8-糞酷亞胺化合物的方法，S5中，石 油酸與二氯甲燒的體積比為3:1。
【專利摘要】本發(fā)明對萘酰亞胺的N位修飾光致變色螺吡喃后得到了一種與螺吡喃鍵合的1，8-萘酰亞胺化合物，同時還提供了該化合物具體的制備方法，該化合物光照前為淺黃色，光激發(fā)時發(fā)射亮綠色熒光，經(jīng)365nm光照后化合物由黃色變?yōu)槌燃t色，發(fā)射磚紅色熒光，屬于可以光調(diào)控的光致變色、二元光控熒光分子開關(guān)，是一種新型性能優(yōu)異的光致變色、光致發(fā)光雙功能材料，具有廣闊的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C09K9/02, C07D491/107, C09K11/06
【公開號】CN105541855
【申請?zhí)枴緾N201510863463
【發(fā)明人】楊素華, 劉艷華, 林雪松, 孫衛(wèi)東
【申請人】內(nèi)蒙古自治區(qū)科學技術(shù)研究院有限責任公司東部分院
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年11月25日