應(yīng)合成4-羥基丁烯內(nèi)酯，其分子 式為：
[0039]
[0040] 該合成反應(yīng)的具體步驟如下：
[0041] 在一反應(yīng)管中依次加入0. 3mmol對(duì)溴苯甲酰甲酸、0. 6mmol二苯乙塊、0. 09mmol三 氟化硼乙醚和2mL氟苯，在70°C下反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去溶劑，再用石油醚與乙酸乙 酯的混合物進(jìn)行柱層析，所述石油醚與所述乙酸乙酯的體積比為5:1，然后得到純品，收率 為90%，純度為98%。
[0042] 經(jīng)核磁分析：1HNMR(400MHz，DMS0)δ8. 71 (s，1H)，7. 61 (d，J= 8. 4Hz，2H)，7. 52 ( d，J= 6. 4Hz，2H)，7. 39-7. 31 (m，5H)，7. 28-7. 18 (m，5H) · 13CNMR(100MHz，DMSO)δ169. 8, 15 9. 1, 137. 2, 131. 6, 131. 5, 130. 3, 129. 7, 129. 1, 129. 0, 128. 6, 128. 5, 128. 4, 125. 9, 125. 9, 1 22. 4, 105. 8〇
[0043] 實(shí)施例五：利用對(duì)氯苯甲酰甲酸和二苯乙炔的反應(yīng)合成4-羥基丁烯內(nèi)酯，其分子 式為：
[0044]
[0045] 該合成反應(yīng)的具體步驟如下：
[0046] 在一反應(yīng)管中依次加入0. 3mmol對(duì)氯苯甲酰甲酸、0. 6mmol二苯乙炔、0. 09mmol三 氟化硼乙醚和2mL氟苯，在70°C下反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去溶劑，再用石油醚與乙酸乙 酯的混合物進(jìn)行柱層析，所述石油醚與所述乙酸乙酯的體積比為5:1，然后得到純品，收率 為90%，純度為98%。
[0047] 經(jīng)核磁分析：1HNMR(400MHz，DMS0)δ8. 67 (s，1H)，7. 54-7. 45 (m，4H)，7. 44-7. 32 ( m, 5H), 7. 30-7. 21 (m, 3H), 7. 18-7. 15 (m, 2H). 13CNMR(100MHz,DMSO)δ169. 9, 159. 1, 137. 3 ,133. 7, 131. 2, 130. 3, 129. 7, 128. 9, 128. 7, 128. 6, 128. 6, 128. 4, 128. 4, 125. 9, 125. 8, 105. 8〇
[0048] 實(shí)施例六：
[0049] 利用苯甲酰甲酸和二（4-甲基苯基）乙炔的反應(yīng)合成4-羥基丁烯內(nèi)酯，其分子式 為：
[0050]
[0051] 該合成反應(yīng)的具體步驟如下：
[0052] 在一反應(yīng)管中依次加入0. 3mmol苯甲酰甲酸、0. 6mmol二（4-甲基苯基）乙炔、 0. 09mmol三氟化硼乙醚和2mL氟苯，在70°C下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去溶劑，再用石油 醚與乙酸乙酯的混合物進(jìn)行柱層析，所述石油醚與所述乙酸乙酯的體積比為5:1，然后得到 純品，收率為85 %，純度為98 %。
[0053]經(jīng)核磁分析：1HNMR(400MHz,CDC13)δ7. 42-7. 34 (m, 4H)，7. 29-7. 24 (m, 3H)， 7. 14-7. 05 (m, 4H), 6. 95 (d,J= 8. 0Hz, 2H), 4. 87 (s, 1H), 2. 30 (s, 3H), 2. 24 (s, 3H). 13C NMR(100MHz，CDC13)Sl70.9，158.7，139.5，138.7，133.6，129.2，129.1，128.7，128.6，128. 6, 128. 3, 127. 9, 127. 0, 126. 2, 125. 5, 105. 4, 20. 9, 20. 7〇
[0054] 實(shí)施例七：利用苯甲酰甲酸和二（4-氟苯基）乙炔的反應(yīng)合成4-羥基丁烯內(nèi)酯， 其分子式為：
[0055]
[0056] 該合成反應(yīng)的具體步驟如下：
[0057] 在一反應(yīng)管中依次加入0. 3mmol苯甲酰甲酸、0. 6mmol二（4-氟苯基）乙炔、 0. 09mmol三氟化硼乙醚和2mL氟苯，在70°C下反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去溶劑，再用石油 醚與乙酸乙酯的混合物進(jìn)行柱層析，所述石油醚與所述乙酸乙酯的體積比為5:1，然后得到 純品，收率為91 %，純度為98%。
[0058]經(jīng)核磁分析：1HNMR(400MHz，DMS0)δ8. 78 (s，1H)，7. 59-7. 54 (m，2H)，7. 46-7. 3 7 (m，5H)，7· 30-7. 23 (m，2H)，7· 22-7. 15 (m，2H)，7· 14-7. 05 (m，2H)·13CNMR(100MHz，DMSO) δ169. 9, 163. 6(d,JC-F= 18. 6Hz),161. 1 (d,JC-F= 15. 9Hz),157. 2, 133. 7 (d,JC-F =2. 9Hz), 131. 0(d,JC-F= 8. 6Hz),129. 6, 129. 3, 128. 9, 128. 5, 128. 3 (d,JC-F= 8. 6Hz), 127. 1, 126. 8(d,JC-F= 3. 3Hz), 115. 6 (d,JC-F= 21. 8Hz), 115. 3 (d,JC-F= 21. 7Hz), 105. 1.19FNMR(376MHz,DMSO)δ-110. 4,-112. 8。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種利用酮酸與炔制備4-羥基丁烯內(nèi)酯的方法，所述4-羥基丁烯內(nèi)酯的分子式 為：其中：&為芳基或烷基，1?2為芳基或烷基，1?3為芳基； 其特征在于，該制備方法包括以下步驟： 步驟1)在反應(yīng)設(shè)備中加入酮酸、炔和三氟化硼乙醚，以氟苯作為溶劑，在70°C下進(jìn)行 反應(yīng)一段時(shí)間，獲得粗產(chǎn)品及溶劑； 步驟2)將步驟1的所得產(chǎn)物進(jìn)行減壓操作，以蒸去溶劑； 步驟3)用有機(jī)溶劑對(duì)步驟2的所得產(chǎn)物進(jìn)行柱層析，即可獲得高純度的4-羥基丁烯 內(nèi)酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酮酸與炔制備4-羥基丁烯內(nèi)酯的方法，其特征在于：所 述酮酸為苯甲酰甲酸、對(duì)甲基苯甲酰甲酸、對(duì)溴苯甲酰甲酸、對(duì)氯苯甲酰甲酸或?qū)Ψ郊柞?甲酸中的任意一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酮酸與炔制備4-羥基丁烯內(nèi)酯的方法，其特征在于：所 述炔為二苯乙炔、二（4-甲基苯基）乙炔或二（4-氟苯基）乙炔中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酮酸與炔制備4-羥基丁烯內(nèi)酯的方法，其特征在于：所 述酮酸、所述炔和所述三氟化硼乙醚的摩爾比為1 :2 :0. 3。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種利用酮酸與炔制備4-羥基丁烯內(nèi)酯的方法，其反應(yīng)步驟為：步驟1)在反應(yīng)設(shè)備中加入酮酸、炔和三氟化硼乙醚，以氟苯作為溶劑，在70℃下進(jìn)行反應(yīng)一段時(shí)間，獲得粗產(chǎn)品及溶劑；步驟2)將步驟1的所得產(chǎn)物進(jìn)行減壓操作，以蒸去溶劑；步驟3)用有機(jī)溶劑對(duì)步驟2的所得產(chǎn)物進(jìn)行柱層析，即可獲得高純度的4-羥基丁烯內(nèi)酯。本發(fā)明的制備方法操作簡(jiǎn)單易行，其底物適用范圍廣，且在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中所使用的原料都是價(jià)格便宜且易獲得的，這大大減少了反應(yīng)的成本；此外，本發(fā)明的制備方法的產(chǎn)率在80％以上，這使得工業(yè)生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益也有所提高。
【IPC分類】C07D307/60
【公開號(hào)】CN105330628
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510902662
【發(fā)明人】朱晨, 茅文彬
【申請(qǐng)人】蘇州大學(xué)
【公開日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2015年12月9日