3~6 :1的摩爾比，控制一定流量的氫氣送入進(jìn)料混合器 中，氫氣與混合碳四烴先在混合器內(nèi)進(jìn)行充分混合，然后送入反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫反應(yīng)。
[0033] 反應(yīng)器內(nèi)裝有加氫異構(gòu)催化劑，催化劑的主要活性成分為鈀，載體多為改性AI203， 通常情況下，不飽和烴和氫氣的加氫反應(yīng)速率的順序是：炔烴> 二烯烴 > 烯烴，在混合碳四 烴的加氫過程中，丁二烯優(yōu)先加氫生成1- 丁烯和2- 丁烯，然后是1- 丁烯和2- 丁烯加氫生 成正丁烷，其中會(huì)伴隨1- 丁烯異構(gòu)化生成2- 丁烯。由于2- 丁烯比1- 丁烯生成的烷基化汽 油辛烷值要高2~3個(gè)單位，因此，在選擇合適的催化劑和反應(yīng)條件(適當(dāng)?shù)臍? 丁二烯配比、 反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、空速）保證丁二烯的加氫率和丁烯的總體收率前提下，還要增加1- 丁 烯異構(gòu)化為2- 丁烯的異構(gòu)化率，同時(shí)并減少1- 丁烯和2- 丁烯加氫生成正丁烷的轉(zhuǎn)化率。
[0034] 在本實(shí)施例中，所述反應(yīng)器分為兩段串聯(lián)式結(jié)構(gòu)，一段加氫反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)主要 為加氫反應(yīng)，把碳四烴中所含的丁二烯轉(zhuǎn)化為單烯烴，同時(shí)不影響丁烯單烯烴的收率；二段 加氫反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)主要為異構(gòu)化反應(yīng)，把碳四烴中的部分1-丁烯異構(gòu)化生成順、反2-丁 稀。
[0035] 加氫主反應(yīng)： CH2=CH-CH=CH2 +H2^CH2=CH-CH2-CH3 CH2=CH-CH=CH2 +H2-CH3-CH=CH-CH3 異構(gòu)化主反應(yīng)： CH2=CH-CH2-CH3-CH3-CH=CH-CH3 其它副反應(yīng)： CH2=CH-CH2-CH3 +H2^CH3 -CH2-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3+H2-CH3-CH2-CH2-CH3 2CH30H---CH3- 0 -ch3+H20 ch3oh+h2---ch4+h20 2CH3- 0 -CH3---CH3-CH=CH-CH3+ 2H20 經(jīng)混合器混合后的，氫氣與混合碳四烴先送入一段加氫反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加氫反應(yīng)，所述 一段加氫反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，內(nèi)置加氫異構(gòu)催化劑，混合均勻的碳四烴和氫氣一起進(jìn) 入一段加氫反應(yīng)器下部入口，由下而上經(jīng)進(jìn)料分布器分布后，依次流經(jīng)濾網(wǎng)層、瓷球?qū)?、?護(hù)劑層，進(jìn)入催化劑反應(yīng)層，氫氣在催化劑作用下優(yōu)先與丁二烯反應(yīng)，大部分的丁二烯在此 加氫生成1- 丁烯和2- 丁烯，反應(yīng)的同時(shí)伴隨部分1- 丁烯異構(gòu)化生成2- 丁烯，為避免丁二 烯加氫反應(yīng)釋放的反應(yīng)熱加速1- 丁烯和2- 丁烯繼續(xù)加氫生成正丁烷的反應(yīng)，催化劑床層 溫升應(yīng)控制在10~20°C以內(nèi)，反應(yīng)后含有過量氫氣的碳四烴再依次流經(jīng)瓷球?qū)?、濾網(wǎng)層， 經(jīng)出口過濾器送入一段加氫反應(yīng)器用循環(huán)冷卻水冷卻至48~65°C，控制溫度根據(jù)二段加 氫反應(yīng)器內(nèi)催化劑的反應(yīng)活性而定。
[0036] 其中，一段加氫反應(yīng)器內(nèi)的工藝條件為： 體積空速：2~6hS 反應(yīng)壓力：1. 5~2. 0MPaG; 反應(yīng)器入口溫度：40~70°C; 反應(yīng)器溫升：< 20°C; 反應(yīng)器壓降：彡0. 1MPa。
[0037] 在一段加氫反應(yīng)器的反應(yīng)完成后，補(bǔ)充氫氣根據(jù)混合碳四烴新鮮進(jìn)料中的丁二烯 總含量，按照氫氣：丁二烯為1~3 :1的摩爾比，控制一定流量的氫氣補(bǔ)充送入二段反應(yīng)， 在送入二段加氫反應(yīng)器之前將氫氣與一段反應(yīng)后的碳四烴充分混合，然后送入二段加氫反 應(yīng)器內(nèi)繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
[0038] 所述二段加氫反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，內(nèi)置加氫異構(gòu)催化劑，經(jīng)混合后的碳四烴 和氫氣由下而上經(jīng)進(jìn)料分布器分布后，依次流經(jīng)濾網(wǎng)層、瓷球?qū)?、保護(hù)劑層，進(jìn)入催化劑反 應(yīng)層，在二段加氫反應(yīng)器中，碳四烴在催化劑作用下發(fā)生1-丁烯生成2-丁烯的異構(gòu)化反 應(yīng)，同時(shí)氫氣與未反應(yīng)的丁二烯繼續(xù)反應(yīng)，經(jīng)過二段反應(yīng)后，碳四烴中99%以上的丁二烯加 氫生成1- 丁烯和2- 丁烯，70%以上的1- 丁烯異構(gòu)化生成2- 丁烯。
[0039] 其中，二段加氫反應(yīng)器內(nèi)的工藝條件為： 體積空速：2~6hS 反應(yīng)壓力：1. 5~2. 0MPaG; 反應(yīng)溫度：40~65°C; 反應(yīng)器溫升：<l〇°C; 反應(yīng)器壓降：彡0.IMPa。
[0040] 碳四油中若含有甲醇，部分甲醇會(huì)在催化劑作用下，脫水生成二甲醚和加氫生成 甲烷；反應(yīng)器內(nèi)的催化劑在其壽命周期內(nèi)，需要在開車初期或定期對(duì)催化劑進(jìn)行還原或再 生以恢復(fù)催化劑活性。還原或再生時(shí)以氫氣為介質(zhì)，氫氣用蒸汽加熱至1〇〇~200°C，然后 送入反應(yīng)器內(nèi)，保持催化劑床層溫度在100~200°C范圍內(nèi)。
[0041] c)、由二段加氫反應(yīng)器頂部出來的碳四烴物流C通過進(jìn)出料換熱器與脫丙烷塔塔 釜得到的精制碳四進(jìn)行梯級(jí)熱交換，所述碳四烴被預(yù)熱至70~80°C后送入脫丙烷塔內(nèi)。脫 丙烷塔主要作用是脫除二甲醚和碳三以上，包括丙烷、丙烯、乙烷等輕組分。
[0042] 所述碳四烴內(nèi)的輕組分與未反應(yīng)的氫氣由脫丙烷塔頂部排出，即脫丙烷塔塔頂 得到含有二甲醚的物流E，通過冷卻器或循環(huán)水作為冷卻介質(zhì)，將塔頂排出的油汽冷卻至 30~60°C，部分冷凝液通過回流栗送回脫丙烷塔頂，其余冷凝液送至脫乙烷塔，不凝氣主 要為氫氣，含有部分乙烷等做為燃料氣采出，送入燃料氣管網(wǎng)；所述脫丙烷塔的塔釜再沸器 采用蒸汽加熱，制得精制碳四物流D，其中二甲醚含量低于50ppm，輕組分含量低于0. 05~ 0.l%mol，精制碳四依次經(jīng)換熱器梯級(jí)換熱回收部分熱量后，再送入精制碳四產(chǎn)品冷卻器用 循環(huán)冷卻水冷卻至40~45°C，送入罐區(qū)儲(chǔ)存或直接供烷基化異辛烷、甲乙酮等下游裝置使 用。
[0043] 其中，脫丙烷塔內(nèi)的工藝條件為： 塔頂操作壓力：1. 8~2. 5MPaG; 塔頂溫度：45~75°C; 體積空速：〇. 5~1. 5hS回流比：1〇~30。
[0044]d)、將脫丙烷塔頂部排出的含有二甲醚的物流E送入脫乙烷塔進(jìn)行精餾，脫乙烷 塔主要作用是脫除碳二，主要是乙烷等輕組分，所述脫乙烷塔塔頂排出汽相，作為燃料氣采 出，即物流F通過循環(huán)水作為冷卻介質(zhì)，冷卻至30~45°C，冷凝液全部通過回流栗送回脫丙 烷塔頂，所述脫乙烷塔塔釜為含有二甲醚的碳三且靠壓差采出，并用過循環(huán)水冷卻至50°C 以下，送入固定床吸附塔。
[0045] 其中，脫乙烷塔內(nèi)的工藝條件為： 塔頂操作壓力：2. 5~3. 2MPaG; 塔頂溫度：45~60°C; 塔底溫度：70~100°C; 回流比：全回流。
[0046] 最后，將脫乙烷塔塔釜得到含有二甲醚的碳三物流G，再將含有二甲醚的碳三物流 G送入裝有硅膠和分子篩的吸附塔，最后得到精制的碳三物流F，作為產(chǎn)品采出。
[0047] 在本實(shí)施例中，吸附塔采用雙塔并聯(lián)工藝，一塔吸附另一塔再生，塔內(nèi)裝有分子篩 和硅膠作為吸附劑，含有二甲醚的碳三從吸附塔底部入口進(jìn)入，依次通過硅膠層、分子篩層 進(jìn)行吸附，經(jīng)過改性后的分子篩吸附劑對(duì)二甲醚、甲醇等含氧大分子有良好選擇性。
[0048] 其中，吸附塔內(nèi)的工藝條件為： 操作壓力：1. 2~1. 8MPaG; 操作溫度：30~50°C; 溫升10°C; 壓降：< 0? 05MPa; 再生介質(zhì)：氮?dú)饣驓錃猓?再生溫度：45~60°C; 經(jīng)過吸附后碳三中的二甲醚含量降低至lOppm以下，作為精制碳三送入罐區(qū)儲(chǔ)存或直 接供丙烷脫氫等下游裝置使用。
[0049] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種碳四烴物流的精制工藝，其特征在于：包括以下工藝流程： a)、采用水作萃取劑，將碳四烴送入脫甲醇塔中逆流萃取，使碳四烴中的甲醇進(jìn)入水 相，油水兩相分離，油相物流B通過高效聚結(jié)器進(jìn)一步脫除其中的游離水，含有甲醇的水相 作為廢水排出，以使甲醇與碳四烴分離； b) 、脫除甲醇和