[0057] 另一方面，由于上述苯二甲撐二氨基甲酸酯中的雜質(zhì)的含量為上述范圍，所以通 過將上述苯二甲撐二氨基甲酸酯熱分解，可高收率地生成苯二甲撐二異氰酸酯。需要說明 的是，苯二甲撐二氨基甲酸酯的雜質(zhì)的含量可通過后述的高效液相色譜法（HPLC)等求出。
[0058] 而且，當(dāng)這樣的苯二甲撐二氨基甲酸酯作為苯二甲撐二異氰酸酯的制造原料使用 時(shí)，例如，首先，將被保存在存儲(chǔ)槽中的苯二甲撐氨基甲酸酯壓力輸送至熱分解裝置等中， 然后在熱分解裝置中加熱及熱分解。在這種情況下，由于熱分解前的苯二甲撐二氨基甲酸 酯常溫為固體（熔點(diǎn)也取決于氨基甲酸酯基中的碳原子數(shù)等，例如為50~150°C)，所以從 輸送時(shí)的作業(yè)性的觀點(diǎn)考慮，可在存儲(chǔ)槽中加熱至規(guī)定的溫度，在熔融狀態(tài)（流動(dòng)狀態(tài)）下 保存。
[0059] 然而，在加熱下保存苯二甲撐二氨基甲酸酯時(shí)，根據(jù)其保存條件的不同，有時(shí)發(fā)生 苯二甲撐二氨基甲酸酯的變質(zhì)等，從而產(chǎn)生上述式（1)~（4)所示的那樣的雜質(zhì)。因此，在 加熱下進(jìn)行保存時(shí)，要求可抑制雜質(zhì)產(chǎn)生、降低苯二甲撐二氨基甲酸酯中的雜質(zhì)的含量的 保存方法。
[0060] 以下，對(duì)可抑制雜質(zhì)產(chǎn)生的苯二甲撐二氨基甲酸酯的保存方法進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0061] S卩，該苯二甲撐二氨基甲酸酯的保存方法中，保存苯二甲撐二氨基甲酸酯，以使得 按質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)以下述式（1)~（4)所示的雜質(zhì)的總量低于lOOppm的比例含有下述式（1)~ (4)所示的雜質(zhì)。
[0062] 作為苯二甲撐二氨基甲酸酯的加熱條件，例如為50°C以上、優(yōu)選為70°C以上、更 優(yōu)選為90°C以上，例如為180°C以下、優(yōu)選為170°C以下、更優(yōu)選為160°C以下。
[0063] 加熱條件為上述范圍時(shí)，可在苯二甲撐二氨基甲酸酯不發(fā)生熱分解的范圍內(nèi)維持 熔融狀態(tài)，可實(shí)現(xiàn)輸送時(shí)的作業(yè)性的提高。
[0064] 另外，該苯二甲撐二氨基甲酸酯的保存方法中，使相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸酯 的、在將苯二甲撐二氨基甲酸酯填充到容器中時(shí)被封閉到空間部的氧量和苯二甲撐二氨基 甲酸酯中溶解的氧量的總氧量低于lOOppm。
[0065] 更具體而言，相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸酯的、在將苯二甲撐二氨基甲酸酯填充 到容器中時(shí)被封閉到空間部的氧量和苯二甲撐二氨基甲酸酯中溶解的氧量的總氧量低于 lOOppm，優(yōu)選為50ppm以下、更優(yōu)選為20ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為lOppm以下，通常為lppm 以上。
[0066] 氧量為上述范圍時(shí)，可抑制苯二甲撐二氨基甲酸酯的氧化，可抑制上述式（1)~ (4)所示的雜質(zhì)產(chǎn)生。
[0067] 作為使相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸酯的、在將苯二甲撐二氨基甲酸酯填充到容器 中時(shí)被封閉到空間部的氧量和苯二甲撐二氨基甲酸酯中溶解的氧量的總氧量為上述范圍 的方法，沒有特別限制，可舉出例如用非活性氣體填充苯二甲撐二氨基甲酸酯的存儲(chǔ)槽的 方法，例如對(duì)苯二甲撐二氨基甲酸酯的存儲(chǔ)槽進(jìn)行減壓處理從而進(jìn)行真空化的方法等，可 優(yōu)選舉出用非活性氣體填充苯二甲撐二氨基甲酸酯的存儲(chǔ)槽的方法。
[0068] 作為非活性氣體，可舉出例如氦氣、氖氣、氬氣、氪氣等稀有氣體，例如氮?dú)獾?，?優(yōu)選舉出氮?dú)狻?br>[0069] 非活性氣體的純度例如大于99. 99體積％，優(yōu)選為99. 999體積％以上，通常為100 體積％以下。
[0070] 非活性氣體的純度為上述范圍時(shí)，可將相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸酯的、被封閉 到空間部的氧量和苯二甲撐二氨基甲酸酯中溶解的氧量的總氧量調(diào)節(jié)至上述范圍，可抑制 雜質(zhì)廣生。
[0071] S卩，非活性氣體的純度為上述下限以下時(shí)（例如使用純度為99. 99體積％的工廠 用氮?dú)鈺r(shí)），即使在用非活性氣體填充存儲(chǔ)槽的情況下，也存在如下情況，即，無法充分降低 相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸酯的、被封閉到空間部的氧量和苯二甲撐二氨基甲酸酯中溶解 的氧量的總氧量，在苯二甲撐二氨基甲酸酯中產(chǎn)生大量的雜質(zhì)。
[0072] 需要說明的是，通常在工廠等工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備中作為非活性氣體使用的氮?dú)?，通?可利用PSA(PressureSwingAdsorption:變壓吸附）法工業(yè)生產(chǎn)。然而，對(duì)于通過該方法 得到的氮?dú)舛裕捎诘獨(dú)獾募兌葹?9. 99體積％以下，所以即使用于填充存儲(chǔ)槽，也無法 充分降低相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸酯的、被封閉到空間部的氧量和苯二甲撐二氨基甲酸 酯中溶解的氧量的總氧量。
[0073] 另一方面，非活性氣體的純度為上述范圍時(shí)，通過用非活性氣體填充存儲(chǔ)槽，可充 分降低相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸酯的、被封閉到空間部的氧量和苯二甲撐二氨基甲酸酯 中溶解的氧量的總氧量，可抑制苯二甲撐二氨基甲酸酯中的雜質(zhì)的生成。
[0074]另外，當(dāng)用非活性氣體填充苯二甲撐二氨基甲酸酯的存儲(chǔ)槽時(shí)，非活性氣體的通 氣速度、壓力等沒有特別限制，可根據(jù)目的及用途適當(dāng)設(shè)定。
[0075] 另外，這樣的苯二甲撐二氨基甲酸酯的保存方法中，存儲(chǔ)槽中的苯二甲撐二氨基 甲酸酯的保存時(shí)間例如為72小時(shí)以下、優(yōu)選為48小時(shí)以下、更優(yōu)選為24小時(shí)以下，通常為 30分鐘以上。
[0076] 另外，對(duì)于通過這樣的苯二甲撐二氨基甲酸酯的保存方法保存的苯二甲撐二氨基 甲酸酯的上述雜質(zhì)的含有比例而言，以它們的總量計(jì)，按質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)低于lOOppm、優(yōu)選為 80ppm以下、更優(yōu)選為40ppm以下、特別優(yōu)選為lOppm以下，通常為lppm以上。
[0077] 而且，通過上述苯二甲撐二氨基甲酸酯的保存方法，即使在加熱下，也可使上述式 (1)~（4)所示的雜質(zhì)的含量按質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)低于lOOppm，所以可維持熔融狀態(tài)，可確保輸送 時(shí)的作業(yè)性。此外，該保存的苯二甲撐二氨基甲酸酯在各種用途中的品質(zhì)優(yōu)異，尤其是，通 過熱分解可高收率地生成苯二甲撐二異氰酸酯。
[0078] 因此，通過上述保存方法保存的苯二甲撐二氨基甲酸酯，可作為用于通過熱分解 來制造苯二甲撐二異氰酸酯的制造原料，合適地使用。
[0079] 具體而言，通過苯二甲撐二氨基甲酸酯的熱分解，生成對(duì)應(yīng)于苯二甲撐二氨基甲 酸酯的苯二甲撐二異氰酸酯（1，2 -苯二甲撐二異氰酸酯、1，3 -苯二甲撐二異氰酸酯、1， 4 一苯二甲撐二異氰酸酯及它們的混合物等）、及作為副產(chǎn)物的下述通式（6)所示的醇。
[0080] R - 0H (6)
[0081](式中，R與上述式⑴~⑷中的R含義相同。）
[0082] 該熱分解沒有特別限制，例如可使用液相法、氣相法等已知的分解方法。
[0083] 在氣相法中，通過熱分解而生成的苯二甲撐二異氰酸酯及醇可通過分級(jí)凝縮從氣 體狀的生成混合物中分離。另外，在液相法中，通過熱分解而生成的苯二甲撐二異氰酸酯及 醇例如可使用蒸餾、作為載帶物質(zhì)的溶劑及/或非活性氣體進(jìn)行分離。
[0084] 作為熱分解，從作業(yè)性的觀點(diǎn)考慮，可優(yōu)選舉出液相法。
[0085] 在這樣的方法中，苯二甲撐二氨基甲酸酯優(yōu)選在非活性溶劑的存在下被熱分解。
[0086] 非活性溶劑只要是至少溶解苯二甲撐二氨基甲酸酯、相對(duì)于苯二甲撐二氨基甲酸 酯及苯二甲撐二異氰酸酯為非活性、并且在熱分解時(shí)不反應(yīng)即可（即，穩(wěn)定即可），就沒有 特別限制，為了高效地實(shí)施熱分解反應(yīng)，優(yōu)選其沸點(diǎn)高于生成的苯二甲撐二異氰酸酯的沸 點(diǎn)。
[0087] 作為這樣的非活性溶劑，可根據(jù)苯二甲撐二氨基甲酸酯的碳原子數(shù)、壓力條件等 適當(dāng)選擇，例如可舉出芳香族類烴類等。
[0088] 作為芳香族烴類，例如，可舉出苯（沸點(diǎn)：80°C)、甲苯（沸點(diǎn)：111°C)、鄰二甲 苯（沸點(diǎn)：144°C)、間二甲苯（沸點(diǎn)：139°C)、對(duì)二甲苯（沸點(diǎn)：138°C)、乙基苯（沸點(diǎn)： 136°C)、異丙基苯（沸點(diǎn)：152°C)、丁基苯（沸點(diǎn)：185°C)、環(huán)己基苯（沸點(diǎn)：237~340°C)、 四氫化萘（沸點(diǎn)：208°C)、氯苯（沸點(diǎn)：132°C)、鄰二氯苯（沸點(diǎn)：180°C)、1 一甲基萘（沸 點(diǎn)：245°C)、2 -甲基萘（沸點(diǎn)：241°C)、1 一氯萘（沸點(diǎn)：263°C)、2 -氯萘（沸點(diǎn)：264~ 266°C)、三苯基甲烷（沸點(diǎn)：358~359°C(754mmHg))、1 一苯基萘（沸點(diǎn)：324~325°C)、 2 -苯基萘（沸點(diǎn)：357~358°C)、聯(lián)苯（沸點(diǎn)：255°C)、二芐基甲苯（沸點(diǎn)：391°C)等。
[0089] 另外，這樣的溶劑也可以市售品形式獲得，例如，可舉出BarrelProcess油B- 〇1(芳香族烴類、沸點(diǎn)：176°C)、BarrelProcess油B- 03(芳香族烴類、沸點(diǎn)：280°C)、 BarrelProcess油B- 04AB(芳香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：294°C)、BarrelProcess油B- 05 (芳 香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：302°C)、BarrelProcess油B- 27(芳香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：380°C)、Barrel Process油B- 28AN(芳香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：430°C)、BarrelProcess油B- 30(芳香族經(jīng) 類、沸點(diǎn)：38CTC)、BarrelTherm200(芳香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：382°C)、BarrelTherm300 (芳 香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：344°C)、BarrelTherm400 (芳香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：390°C)、BarrelTherm 1H(芳香族烴類、沸點(diǎn)：215°C)、BarrelTherm2H(芳香族烴類、沸點(diǎn)：294°C)、Barrel Therm350 (芳香族烴類、沸點(diǎn)：302°C)、BarrelTherm470 (芳香族烴類、沸點(diǎn)：310°C)、 BarrelThermPA(芳香族經(jīng)類、沸點(diǎn)：176°C)、BarrelTherm330 (芳香族經(jīng)類、沸點(diǎn)： 257°C)、BarrelTherm43〇(芳香族烴類、沸點(diǎn)：291°C)(以上，松村石油公司制）、NeoSK- 0IL1400(芳香族烴類、沸點(diǎn)：391°C)、NeoSK- 0IL1300(芳香族烴類、沸點(diǎn)：291°C)、 NeoSK- 0IL330 (芳香族烴類、沸點(diǎn)：331°C)、NeoSK- 0IL170 (芳香族烴類、沸點(diǎn)：176°C)、 NeoSK- 0IL240