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雜環(huán)化合物的制作方法_3

文檔序號(hào):9318617閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
9,9' -聯(lián)恩、10, 10'-雙[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9'-聯(lián)蒽、蒽、并四苯、紅熒烯、茈、2,5,8,11-四 (叔丁基)茈、并五苯、暈苯、4,4'-雙(2, 2-二苯基乙烯基)聯(lián)苯(縮寫(xiě):DPVBi)、9,10-雙 [4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(縮寫(xiě):0?¥?六)等。
[0198] 作為電子受體,可以舉出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(縮寫(xiě): F4-TCNQ)、氯醌等有機(jī)化合物或過(guò)渡金屬氧化物。另外,還可以舉出屬于元素周期表中第4 族至第8族的金屬的氧化物。具體而言,優(yōu)選使用氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、 氧化鎢、氧化錳和氧化錸,因?yàn)檫@些金屬氧化物具有高電子接受性。尤其優(yōu)選使用氧化鉬, 因?yàn)檠趸f在大氣中也穩(wěn)定,吸濕性低,且容易處理。
[0199] 另外,也可以使用上述高分子化合物例如PVK、PVTPA、PTPDMA或Poly-TH)等以及 上述電子受體形成復(fù)合材料,并將其用于空穴注入層701。
[0200] 空穴傳輸層702是包含具有高空穴傳輸性的物質(zhì)的層。作為具有高空穴傳 輸性的物質(zhì),可以使用芳族胺化合物諸如NPB、TPD、BPAFLP、4,4'_雙[N-(9,9-二甲 基芴-2-基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(縮寫(xiě):DFLDPBi)或4,4'_雙[N-(螺環(huán)_9,9'_二 芴-2-基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(縮寫(xiě):BSPB)等。在此所述的物質(zhì)主要是其空穴迀移率為 10 6cm2/Vs以上的物質(zhì)。注意,只要是空穴傳輸性大于電子傳輸性的物質(zhì),就還可以使用上 述物質(zhì)之外的物質(zhì)。另外,包含具有高空穴傳輸性的物質(zhì)的層不限于單層,可以層疊兩層以 上的由上述物質(zhì)構(gòu)成的層。
[0201] 另外,作為空穴傳輸層702,也可以使用CBP、CzPA、PCzPA等咔唑衍生物或 t-BuDNA、DNA、DPAnth等蒽衍生物。
[0202] 此外,作為空穴傳輸層702,也可以使用PVK、PVTPA、PTPDMA或Poly-TH)等高分子 化合物。
[0203] 發(fā)光層703是包含發(fā)光物質(zhì)的層。本實(shí)施方式的發(fā)光層703包含本發(fā)明的一個(gè)方 式的雜環(huán)化合物。在使發(fā)光物質(zhì)(客體材料)分散在其他物質(zhì)(主體材料)中的發(fā)光層中, 本發(fā)明的一個(gè)方式的雜環(huán)化合物可以用作主體材料。通過(guò)使發(fā)光物質(zhì)的客體材料分散在本 發(fā)明的一個(gè)方式的雜環(huán)化合物中,從而可以獲得來(lái)自客體材料的發(fā)光。
[0204] 此外,可以使用多種用來(lái)使發(fā)光物質(zhì)(客體材料)分散的物質(zhì)(主體材料)。因 此,作為主體材料,發(fā)光層不僅包括本發(fā)明的一個(gè)方式的雜環(huán)化合物,而且還可以包括其他 材料。
[0205] 作為發(fā)光物質(zhì),例如可以使用發(fā)射熒光的熒光化合物或發(fā)射磷光的磷光化合 物。在可以用于發(fā)光層703的熒光物質(zhì)中,作為發(fā)射藍(lán)光的材料例如可以舉出N,N'-雙 [4-(9H-咔唑_9_基)苯基]-N,N' -二苯基二苯乙烯_4,4' -二胺(縮寫(xiě):YGA2S)、 4-(9H-咔唑-9-基)-4' -(10-苯基-9-蒽基)三苯基胺(縮寫(xiě):YGAPA)、4-(10_苯 基-9-蒽基)-4'-(9_苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(縮寫(xiě):PCBAPA)等。另外,作為 發(fā)射綠光的材料可以舉出N- (9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(縮 寫(xiě):2PCAPA)、N-[9,10-雙(1,1'_ 聯(lián)苯-2-基)-2_ 蒽基]-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺 (縮寫(xiě):2PCABPhA)、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,N',N'-三苯基-1,4-苯二胺(縮寫(xiě): 20卩厶?4)、1[9,10-雙(1,1'-聯(lián)苯-2-基)-2-蒽基],4'4'-三苯基-1,4-苯二胺(縮 寫(xiě):20?六8?1^)、1[9,10-雙(1,1'-聯(lián)苯-2-基)]-^[4-(911-咔唑-9-基)苯基]-^苯基 蒽-2-胺(縮寫(xiě):2YGABPhA)、N,N,9-三苯基蒽-9-胺(縮寫(xiě):DPhAPhA)等。此外,作為發(fā) 射黃光的材料可以舉出紅熒烯、5,12-雙聯(lián)苯-4-基)-6,11-二苯基并四苯(縮寫(xiě): BPT)等。另外,作為發(fā)射紅光的材料可以舉出N,N,N',N' -四(4-甲基苯基)并四苯-5, 11-二胺(縮寫(xiě):p-mPhTD)、7,14-二苯基-N,N,N',N'_ 四(4-甲基苯基)苊并(acenaphtho) [l,2-a]焚恩-3,10-二胺(縮與:pnPhAFD)等。
[0206] 此外,在可以用于發(fā)光層703的磷光化合物中,例如,作為發(fā)射綠光的材料可 以舉出三(2-苯基吡啶-N,C2')銥(III)(縮寫(xiě):[Ir(ppy)3])、雙(2-苯基吡啶-N,C2') 銥(111)乙酰丙酮酸(縮寫(xiě):[^_ 7)2(&(^)])、雙(1,2-二苯基-111-苯并咪唑)銥 (III)乙酰丙酮酸(縮寫(xiě):[Ir(pbi)2(acaC)])、雙(苯并[h]喹啉)銥(III)乙酰丙酮 酸(縮寫(xiě):[Ir(bZq)2(acaC)])、三(苯并[h]喹啉)銥(111)(縮寫(xiě):[Ir(bZq)3])等。另 外,作為發(fā)射黃光的材料可以舉出雙(2,4_二苯基-1,3-惡唑-N,C2')銥(III)乙酰丙 酮酸(縮寫(xiě):[Ir(dp0)2(acaC)])、雙{2-[4'-(五氟苯基苯基)]吡啶-N,C2'}銥(III) 乙酰丙酮酸(縮寫(xiě):[&化^^111)2(&0 &(3)])、雙(2-苯基苯并噻唑-1(:2')銥(111)乙 酰丙酮酸(縮寫(xiě):[Ir(bt)2(acac)])、(乙酰丙酮根)雙[2, 3-雙(4-氟苯基)_5_甲基 吡嗪]銥(III)(縮寫(xiě):[Ir(Fdppr-Me)2(aCaC)])、(乙酰丙酮根)雙{2-(4_甲氧基苯 基)-3,5_二甲苯R比嗪}銥(III)(縮寫(xiě):[Ir(dmmoppr)2(acac)])等。作為發(fā)射橙色光 的材料可以舉出三(2-苯基喹啉-N,C2')銥(III)(縮寫(xiě):[Ir(pq)3])、雙(2-苯基喹 啉4,(:2')銥(111)乙酰丙酮酸(縮寫(xiě) :[&^)2(&(^)])、(乙酰丙酮根)雙(3,5-二 甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(縮寫(xiě):[Ir(mppr-Me)2(aCaC)])、(乙酰丙酮根)雙(5-異 丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(縮寫(xiě):[Ir(mppr-iPr)2(acac)])等。作為發(fā)射紅 光的材料可以舉出有機(jī)金屬配合物諸如,雙[2_(2' -苯并[4,5_a]噻吩基)吡啶-N,C3' ] 銥(III)乙酰丙酮酸(縮寫(xiě):[Ir(btp)2(acaC)])、雙(1-苯基異喹啉-N,C2')銥(III) 乙酰丙酮酸(縮寫(xiě):[Ir(piq)2(acac)])、(乙酰丙酮根)雙[2,3_雙(4-氟苯基)喹喔 啉]銥(III)(縮寫(xiě):[Ir(Fdpq)2(acaC)])、(乙酰丙酮根)雙(2,3,5_三苯基吡嗪)銥 (111)(縮寫(xiě):[&&口口02(&(^)])、(二新戊酰甲烷)雙(2,3,5-三苯基吡嗪)銥(111) (縮寫(xiě):[Ir(tppr)2(dpm)])、2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉鉑(II)(縮 寫(xiě):PtOEP)等。另外,因?yàn)橥ㄟ^(guò)例如如下稀土金屬配合物可以得到由稀土金屬離子發(fā)射 的光(在不同多重體之間的電子躍迀):三(乙酰丙酮根)(單菲咯啉)鋱(III)(縮寫(xiě): [Tb(acac)3(Phen)])、三(1,3_ 二苯基 _1,3_ 丙二酸(propanedionato))(單菲略啉)銪 (111)(縮寫(xiě):咖伽11)3飾611)])、三[1-(2-噻吩甲?;?3,3,3-三氟乙酸](單菲咯啉) 銪(III)(縮寫(xiě):[Eu(TTA)3(Phen)])等,所以這些稀土金屬配合物可以用作磷光化合物。
[0207] 此外,作為發(fā)光物質(zhì),還可以使用高分子化合物。具體地,作為發(fā)射藍(lán)光的材 料可以舉出聚(9,9-二辛基芴-2,7-二基)(縮寫(xiě)奸0)、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二 基)-共 _(2,5_ 二甲氧基苯 _1,4_ 二基)](縮寫(xiě):PF-DM0P)、聚{(9,9_ 二辛基芴 _2,7_ 二 基)_共-[N,N'_二-(對(duì)-丁基苯基)-1,4_二胺苯]}(縮寫(xiě):TAB-PFH)等。另外,作為發(fā)射 綠光的材料,可以舉出聚(對(duì)-亞苯基亞乙烯基)(縮寫(xiě):PPV)、聚[(9,9_二己基芴_2,7_二 聚)_交替-共_(苯并[2,1,3]噻二唑_4,7_二基)](縮寫(xiě):PFBT)、聚[(9,9_二辛基-2, 7-二亞乙烯基亞荷基(fluorenylene))-交替-共-(2-甲氧基-5-(2_乙基己氧基)_1, 4-亞苯基)等。另外,作為發(fā)射橙光至紅光的材料,可以舉出聚[2-甲氧基-5-(2'_乙基 己氧基)_1,4_亞苯基亞乙烯基](縮寫(xiě):MEH-PPV)、聚(3-丁基噻吩_2,5_二基)(縮寫(xiě): R4-PAT)、聚{[9,9_二己基_2,7_雙(1-氰基亞乙烯基)亞芴基]-交替-共-[2,5_雙 (N,N'_二苯基氨基)-1,4_亞苯基]}、聚{[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4_雙(1-氰 基亞乙烯基亞苯基)]-交替-共-[2,5_雙(N,N'-二苯基氨基)-1,4_亞苯基]}(縮寫(xiě): CN-PPV-DPD)等。
[0208] 另外,通過(guò)設(shè)置多個(gè)發(fā)光層且使每個(gè)發(fā)光層的發(fā)光顏色互不相同,發(fā)光元件的整 個(gè)部分可以得到所需顏色的光。例如,在具有兩個(gè)發(fā)光層的發(fā)光元件中,使第一發(fā)光層和第 二發(fā)光層的發(fā)光顏色互補(bǔ),因此可以得到發(fā)光元件的整個(gè)部分發(fā)射白光的發(fā)光元件。注意, 詞語(yǔ)"互補(bǔ)"表示當(dāng)顏色混合時(shí)得到非彩色的顏色關(guān)系。也就是說(shuō),通過(guò)混合從發(fā)射具有互 補(bǔ)色的光的物質(zhì)得到的光,能夠得到白色發(fā)光。此外,同樣原理可以應(yīng)用于具有三個(gè)以上的 發(fā)光層的發(fā)光元件。
[0209] 電子傳輸層704是包含具有高電子傳輸性的物質(zhì)的層。作為電子傳輸層704,可 舉出金屬配合物諸如Alq3、三(4-甲基-8-羥基喹啉合)鋁(縮寫(xiě):Almq3)、雙(10-羥基苯 并&]-喹啉合)鈹(縮寫(xiě)收892)、8六19、211(8(?)2或雙[2-(2-羥基苯基)-苯并噻唑]鋅 (縮寫(xiě):Zn(BTZ)2)等。此外,也可以使用雜芳族化合物諸如2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯 基)-1,3,4_噁二唑(縮寫(xiě):PBD)、1,3-雙[5-(對(duì)-叔丁基苯基)-1,3,4_噁二唑-2-基] 苯(縮寫(xiě):(《0-7)、3-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-5-(4-聯(lián)苯基)-1,2,4-三唑(縮寫(xiě) :了厶2)、 3-(4-叔丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-聯(lián)苯基)-1,2,4-三唑(縮寫(xiě)$4?六2)、紅 菲繞啉(縮寫(xiě):BPhen)、浴銅靈(縮寫(xiě):BCP)、4,4'_雙(5-甲基苯并噁唑-2-基)二苯乙烯 (縮寫(xiě)收〇8)等。此外,還可以使用高分子化合物諸如聚(2,5-吡啶-二基)(縮寫(xiě)冊(cè) 7)、 聚[(9,9-二己基芴-2,7-二基)-共-(吡啶-3,5-二基)](縮寫(xiě)肝-卩7)、聚[(9,9-二辛 基芴_2,7_二基)-共_(2,2'_聯(lián)吡啶_6,6'_二基)](縮寫(xiě):PF-BPy)等。上述物質(zhì)主要 是電子迀移率為10W/Vs以上的物質(zhì)。另外,只要是電子傳輸性比空穴傳輸性高的物質(zhì), 就可以將上述之外的物質(zhì)用作電子傳輸層。
[0210] 另外,電子傳輸層不僅采用單層,而且可以采用由上述物質(zhì)構(gòu)成的層的兩層以上 的疊層。
[0211] 電子注入層705是包括電子注入性高的物質(zhì)的層。作為電子注入層705,可以使 用鋰、銫、鈣、氟化鋰、氟化銫、氟化鈣以及鋰氧化物等堿金屬、堿土金屬或它們的化合物。此 外,也可以使用諸如氟化鉺等的稀土金屬化合物。另外,也可以使用上述構(gòu)成電子傳輸層 704的物質(zhì)。
[0212] 或者,可以將有機(jī)化合物與電子給體(供體)混合而成的復(fù)合材料用于電子注入 層705。這種復(fù)合材料因?yàn)槟芡ㄟ^(guò)電子給體在有機(jī)化合物中產(chǎn)生電子而具有優(yōu)異的電子注 入性和電子傳輸性。在這種情況下,有機(jī)化合物優(yōu)選是在傳輸產(chǎn)生的電子方面的性能優(yōu)異 的材料。具體地,例如,可以使用由電子傳輸層704構(gòu)成的上述材料(金屬配合物或雜芳族 化合物等)。作為電子給體,可以使用對(duì)有機(jī)化合物呈現(xiàn)電子給予性的物質(zhì)。具體而言,優(yōu) 選使用堿金屬、堿土金屬或稀土金屬,如鋰、銫、鎂、鈣、鉺或鐿等。此外,優(yōu)選使用堿金屬氧 化物或堿土金屬氧化物,可以舉出氧化鋰、氧化鈣或氧化鋇等。也可以使用路易斯堿如氧化 鎂。也可以使用有機(jī)化合物如四硫富瓦烯(縮寫(xiě):TTF)等。
[0213] 注意,上述空穴注入層701、空穴傳輸層702、發(fā)光層703、電子傳輸層704及電子注 入層705分別可以通過(guò)如蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、噴墨法或涂敷法等的方法形成。
[0214] 如圖1B所示,在第一電極103和第二電極108之間可以層疊有多個(gè)EL層。在該 情況下,優(yōu)選在被層疊的第一EL層800和第二EL層801之間設(shè)置電荷發(fā)生層803。電荷發(fā) 生層803可以使用上述復(fù)合材料來(lái)形成。另外,電荷發(fā)生層803還可以采用層疊由復(fù)合材 料構(gòu)成的層和由其他材料構(gòu)成的層的疊層結(jié)構(gòu)。在這種情況下,作為由其他材料構(gòu)成的層, 可以使用包含具有電子給予性的物質(zhì)和具有高電子傳輸性的物質(zhì)的層,還可以使用由透明 導(dǎo)電膜構(gòu)成的層等。具有這種結(jié)構(gòu)的發(fā)光元件不容易發(fā)生能量的移動(dòng)或猝滅等的問(wèn)題。并 且,由于可以選擇的材料的范圍更廣,因此容易得到兼有高發(fā)光效率和長(zhǎng)壽命的發(fā)光元件。 另外,也容易從一方的EL層得到磷光發(fā)光,并從另一方的EL層得到熒光發(fā)光。這種結(jié)構(gòu)可 以與上述EL層的結(jié)構(gòu)組合而使用。
[0215] 另外,通過(guò)使每個(gè)EL層的發(fā)光顏色互不相同,發(fā)光元件的整個(gè)部分可以得到所需 顏色的光。例如,在具有兩個(gè)EL層的發(fā)光元件中,通過(guò)使第一EL層和第二EL層的發(fā)光顏 色互補(bǔ),可以得到發(fā)光元件的整個(gè)部分發(fā)射白光的發(fā)光元件。同樣原理可以應(yīng)用于具有三 個(gè)以上的EL層的發(fā)光元件。
[0216] 如圖1C所示,EL層102也可以在第一電極103與第二電極108之間具有空穴注 入層701、空穴傳輸層702、發(fā)光層703、電子傳輸層704、電子注入緩沖層706、電子中繼層 (electron-relaylayer)707以及與第二電極108接觸的復(fù)合材料層708。
[0217] 通過(guò)設(shè)置與第二電極108接觸的復(fù)合材料層708,特別是在利用濺射法形成第二 電極108時(shí)可以降低EL層102所受到的損傷,因此是優(yōu)選的。復(fù)合材料層708可以使用上 述使空穴傳輸性高的有機(jī)化合物包含受主物質(zhì)的復(fù)合材料。
[0218] 再者,因?yàn)橥ㄟ^(guò)設(shè)置電子注入緩沖層706,可以緩和復(fù)合材料層708與電子傳輸層 704之間的注入勢(shì)皇,所以可以將在復(fù)合材料層708中產(chǎn)生的電子容易注入到電子傳輸層 704 中。
[0219] 電子注入緩沖層706可以使用具有高電子注入性的物質(zhì)諸如堿金屬、堿土金屬、 稀土金屬和它們的化合物(堿金屬化合物(包括氧化鋰等氧化物、鹵化物、碳酸鋰或碳酸銫 等碳酸鹽)、堿土金屬化合物(包括氧化物、鹵化物、碳酸鹽)或稀土金屬化合物(包括氧化 物、鹵化物、碳酸鹽))等。
[0220] 另外,在電子注入緩沖層706包含具有高電子傳輸性的物質(zhì)和施主物質(zhì)而形成的 情況下,優(yōu)選地是,對(duì)具有高電子傳輸性的物質(zhì)添加質(zhì)量比為0.001以上〇. 1以下的施主物 質(zhì)。作為施主物質(zhì),除了堿金屬、堿土金屬、稀土金屬及它們的化合物(堿金屬化合物(包括 氧化鋰等氧化物、鹵化物、碳酸鋰或碳酸銫等碳酸鹽)、堿土金屬化合物(包括氧化物、鹵化 物、碳酸鹽)或稀土金屬化合物(包括氧化物、鹵化物、碳酸鹽))以外,還可以使用四硫萘 并萘(tetrathianaphthacene)(縮寫(xiě):TTN)、二茂鎳、十甲基二茂鎳等有機(jī)化合物。另外,作 為具有高電子傳輸性的物質(zhì),可以使用與以上說(shuō)明的電子傳輸層704的材料同樣的材料。
[0221] 再者,優(yōu)選在電子注入緩沖層706與復(fù)合材料層708之間形成電子中繼層707。雖 然不一定必須設(shè)置電子中繼層707,但是通過(guò)設(shè)置電子傳輸性高的電子中繼層707,可以將 電子迅速地傳送到電子注入緩沖層706。
[0222] 在復(fù)合材料層708和電子注入緩沖層706之間夾持電子中繼層707的結(jié)構(gòu)是復(fù)合 材料層708所包含的受主物質(zhì)和電子注入緩沖層706所包含的施主物質(zhì)彼此不容易相互作 用,并且不容易互相影響各自的功能的結(jié)構(gòu)。因而,可以抑制驅(qū)動(dòng)電壓的升高。
[0223] 電子中繼層707包含具有高電子傳輸性的物質(zhì),并且將該具有高電子傳輸性的物 質(zhì)的LUM0能級(jí)設(shè)定為復(fù)合材料層708所包含的受主物質(zhì)的LUM0能級(jí)與電子傳輸層704所 包含的具有高電子傳輸性的LUM0能級(jí)之間的值。另外,當(dāng)電子中繼層707包含施主物質(zhì)時(shí), 將該施主物質(zhì)的施主能級(jí)也設(shè)定為復(fù)合材料層708所包含的受主物質(zhì)的LUM0能級(jí)與電子 傳輸層704所包含的具有高電子傳輸性的LUM0能級(jí)之間的值。至于能級(jí)的具體數(shù)值,優(yōu)選 將電子中繼層707所包含的具有高電子傳輸性的物質(zhì)的LUM0能級(jí)設(shè)定為-5.OeV以上,更 優(yōu)選設(shè)定為-5.OeV以上且-3.OeV以下。
[0224] 作為電子中繼層707所包含的具有高電子傳輸性的物質(zhì),優(yōu)選使用酞菁類(lèi)材料或 具有金屬-氧鍵合和芳香配體的金屬配合物。
[0225] 作為電子中繼層707所包含的酞菁類(lèi)材料,具體而言,優(yōu)選使用CuPc、 SnPc(Phthalocyaninetin(II)complex:釀?shì)煎a(II)配合物)、ZnPc(Phthalocyanine zinccomplex:釀?shì)间\配合物)、CoPc(Cobalt(II)phthalocyanine,0-form:釀?shì)尖?(II),型)、FePc(PhthalocyanineIron:釀?shì)艰F)以及PhO-VOPc(Vanadyl2,9,16, 23_tetraphenoxy-29H,31H_phthalocyanine:2,9,16, 23-四苯氧基-29H,31H-釀?shì)佳?凡) 中的任一種。
[0226] 作為電子中繼層707所包含的具有金屬-氧鍵合和芳香配體的金屬配合物,優(yōu)選 使用具有金屬-氧的雙鍵的金屬配合物。由于金屬-氧的雙鍵具有受主性(容易接受電子 的性質(zhì)),因此電子的移動(dòng)(授受)變得更加容易。此外,可以認(rèn)為具有金屬-氧的雙鍵的 金屬配合物是穩(wěn)定的。因而,通過(guò)使用具有金屬-氧的雙鍵的金屬配合物,可以使發(fā)光元件 以低電壓進(jìn)行更穩(wěn)定的驅(qū)動(dòng)。
[0227] 作為具有金屬-氧鍵合和芳香配體的金屬配合物,優(yōu)選使用酞菁類(lèi)材料。具體而 言,優(yōu)選使用V〇Pc(Vanadylphthalocyanine凡氧釀?shì)迹?、Sn0Pc(Phthalocyaninetin(IV
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