液在抽真空條件下旋蒸，除去溶劑即得到橙色的細小片狀晶體產(chǎn)物。
[0018] 本發(fā)明的制備方法中，所述三種反應(yīng)物的摩爾比CuI : DAF : TPP為I : 1 : 1。
[0019] 本發(fā)明的有益效果首先是所提供的基于氮雜芴配體的黃綠色磷光CUIN2P型亞 銅配合物發(fā)光材料CuI (TPP) (DAF)，其中鹵素碘的存在能改變分子的激發(fā)態(tài)成分，使得金 屬Cu到配體的電荷躍迀（MLCT)激發(fā)態(tài)中加入很大的鹵素到配體的電荷躍迀成分，而新的 (X+M)CT激發(fā)態(tài)不僅能有效促進系間竄越而且能有效抑制激發(fā)態(tài)的非輻射衰減；而另一方 面膦配體三苯基膦導(dǎo)致Cu(I)周圍存在較大的空間位阻，可以很好地穩(wěn)定配合物分子的四 面體配位構(gòu)型，從而抑制分子激發(fā)態(tài)的非輻射衰減，因而該分子材料具有好的磷光發(fā)射性 能。該配合物材料既具備廉價和易于純化的優(yōu)點，而且具有很好的溶解性、熱穩(wěn)定性也好， 為發(fā)光材料的進一步應(yīng)用提供了技術(shù)支持。
[0020] 本發(fā)明的有益效果，其次是制備基于氮雜芴配體的黃綠色磷光CUIN2P型亞銅配 合物發(fā)光材料CuI (TPP) (DAF)的方法，具有工藝簡便，所用設(shè)備簡單，原料簡單易得，生產(chǎn) 成本低，可以在很短的時間內(nèi)得到具有很高產(chǎn)率的產(chǎn)物等優(yōu)點。
【附圖說明】
[0021] 圖1.磷光配合物CuI (TPP) (DAF)的單晶結(jié)構(gòu)圖。
[0022] 圖2.磷光配合物CuI (TPP) (DAF)在單胞內(nèi)及其周邊空間堆積圖。
[0023] 圖3.磷光配合物CuI (TPP) (DAF)的X-射線粉末衍射圖譜：(a)為根據(jù)實施例2中 單晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)計算獲得的譜圖；(b)為本發(fā)明實施例1中所得粉末的圖譜。
[0024] 圖4.磷光配合物CuI (TPP) (DAF)的的熱重分析曲線，橫坐標(biāo)表示溫度，縱坐標(biāo)表 示重量百分?jǐn)?shù)。
[0025] 圖5.磷光配合物CuI (TPP) (DAF)的紫外-可見吸收（UV-Vis)光譜圖。
[0026] 圖6.配合物CuI (TPP) (DAF)微晶樣品在563納米監(jiān)控波長下測定的激發(fā)譜圖。
[0027] 圖7.配合物CuI (TPP) (DAF)微晶樣品在367納米波長光激發(fā)下的光發(fā)射譜圖。
【具體實施方式】
[0028] 本發(fā)明的實現(xiàn)過程和材料的性能由實施例說明：
[0029] 實施例1
[0030] 大量的磷光配合物CuI (TPP) (DAF)微晶樣品的制備：稱取0. 5_〇1的CuI溶解在 25mL乙腈中，稱取0. 5的三苯基膦配體溶解在15mL的丙酮中，將這兩種溶液混合，并攪拌使 之充分發(fā)生配位反應(yīng)得到無色溶液A ;然后稱取0. 5_〇1的DAF配體溶解在15mL丙酮中，接 著將此溶液加入上述溶液A中，并攪拌使之充分發(fā)生配位反應(yīng)，最后將所得黃色反應(yīng)液旋 蒸除去所有溶劑，真空干燥，得到橙色片狀細小晶體粉末即為產(chǎn)物，產(chǎn)率97 % (以Cu計）。 元素分析計算值（C29H23N2PCuI) :C，56. 10% ;Η，3·73% ;Ν，4·51%。實驗值：C，55. 16% ; Η，3·611 % ;N，3.82 %。IR(KBr pellet，cm1) :3436m，3045m，3001w，2921w，2889m，1966w， 1896w，1576s，1479s，1434vs，1413vs，1395s，1328w，1296s，1270w，1181m，1164vs，1114m， 1095s，1069w，1027m，998w，958w，868w，84Iw，784s，744vs，724s，694vs，643m，619w，522vs， 498vs 和 430m。
[0031] 實施例2
[0032] 合成磷光亞銅配合物CuI (TPP) (DAF)的單晶：將CuI (0· 019g，0. lmmol)溶解在 51111的乙腈中，配體4,5-二氮雜荷（0.017區(qū)，0.1_31)和三苯基膦（0.026區(qū)，0.1_31)溶于 5ml丙酮中，完全溶解后，將兩者混合，攪拌5min后過濾得到黃色澄清溶液。濾液置于25ml 的燒杯中，用保鮮膜覆蓋，用針扎眼后揮發(fā)法析晶。3天左右得到橙色片狀晶體。挑選一顆 0. 48mmX0. 42mmX0. 38mm尺寸的橙色片狀透明晶體用于X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)測試。該化 合物的分子結(jié)構(gòu)圖示于附圖1，其晶胞堆積結(jié)構(gòu)圖示于附圖2。
[0033] 對磷光亞銅配合物CuI (TPP) (DAF)的純相晶體樣品進行了一系列性能測試。熱重 (TG)測試表明該材料具有較好的穩(wěn)定性，見圖4所示。對本發(fā)明材料晶體進行了穩(wěn)態(tài)熒光 測試，結(jié)果表明該材料在不同的激發(fā)波長作用下，都能發(fā)射出強烈的黃綠色光，色坐標(biāo)值為 (0. 4169,0. 5670)，具體的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜如附圖6和附圖7所示。而對該材料的瞬態(tài) 熒光測試表明，其發(fā)光壽命為3微秒，屬于磷光發(fā)射?？梢?，該材料可應(yīng)用于多種波長激發(fā) 的黃綠色磷光材料，也非常適合用于OLED發(fā)光層的黃綠色光磷光材料。
【主權(quán)項】
1. 一種基于氮雜芴配體的黃綠色磷光CuIN2P型亞銅配合物發(fā)光材料，其特 征在于：發(fā)光材料的結(jié)構(gòu)式為Cul(TPP) (DAF)，式中TPP和DAF分別為電中性配 體三苯基膦和4,5_二氮雜芴；所述發(fā)光材料為三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù) a= 7.9475(6)k, b=9.5389(8)A, c=19.2185(15) A,a=96. 012(6)° ,P=94. 411 (6)° , y= 114.312(8)。，卜1308.82(18) A3，Z= 2,Dc= 1.576g/cm3,晶體顏色為橙色，外形為片 狀；配合物表現(xiàn)為電中性的四面體配位CuIN2P型亞銅配合物，其中的Cu(I)采用CuIN2P四 面體型四配位模式，兩個N分別來自于一個雙齒螯合的DAF配體中的兩個吡啶基團，一個P 來自于一個端基TPP配體；所述發(fā)光材料的分子結(jié)構(gòu)如式（I):2. 根據(jù)權(quán)利要豕1所還頁球G憐尤(JU1N2P型業(yè)銅K甘物友尤柯科的制備方法，該方法 包括以下步驟： (1) 室溫下將碘化亞銅的粉末于乙腈中完全溶解； (2) 室溫下將配體三苯基膦的粉末完全溶解于丙酮中； (3) 將所述兩種溶液混合，并攪拌使之充分發(fā)生配位反應(yīng)得到溶液A; (4) 往溶液A中加入DAF的丙酮溶液，并攪拌使之充分發(fā)生配位反應(yīng)； (5) 將反應(yīng)液在抽真空條件下旋蒸，除去溶劑即得到橙色的細小片狀晶體產(chǎn)物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述黃綠色磷光CuIN2P型亞銅配合物發(fā)光材料的制備方法，其特征 在于：所述三種反應(yīng)物的摩爾比Cul:DAF:TPP為1 : 1 : 1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述黃綠色磷光CuIN2P型亞銅配合物發(fā)光材料的應(yīng)用，其特征在于 所述發(fā)光材料用作黃綠色光光致發(fā)光材料。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述黃綠色磷光CuIN2P型亞銅配合物發(fā)光材料的應(yīng)用，其特征在于 所述發(fā)光材料用作多層有機材料組成的電致發(fā)光器件中的發(fā)光層磷光材料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于氮雜芴配體的黃綠色磷光CuIN2P型亞銅配合物發(fā)光材料及其制備方法。本發(fā)明的磷光配合物，由碘化亞銅與配體進行配位反應(yīng)得到，其分子結(jié)構(gòu)式為CuI(TPP)(DAF)，式中TPP和DAF分別為電中性配體三苯基膦和4，5-二氮雜芴。所述配合物既具備小分子易提純和發(fā)光效率高的優(yōu)點，而且具有易用有機溶劑溶解的優(yōu)點。該材料是由碘化亞銅與配體的溶液直接混合反應(yīng)得到，具有工藝簡便、設(shè)備簡單、原料易得且成本低等優(yōu)點。該材料可作為光致發(fā)光黃綠色光材料，也可用作多層有機材料組成的電致發(fā)光器件中的發(fā)光層磷光材料。
【IPC分類】C09K11/06, H01L51/54, C07F9/50
【公開號】CN105017318
【申請?zhí)枴緾N201510393783
【發(fā)明人】宋莉, 吳葉文, 蔣暢, 王秋華
【申請人】浙江理工大學(xué)
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年7月2日