4h氧醚雙三唑鎘配合物單晶及其制備方法與應(yīng)用
【專利說明】4H氧離雙H性福配合物單晶及其制備方法與應(yīng)用
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)、天津市教委面上項(xiàng)目 (20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目（52XC1401)的資助。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于有機(jī)和無機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，設(shè)及4H氧酸雙S挫儒配合物單晶[Cd2.5(U (tpa)2.5化20)]的制備方法及作為潛在的巧光材料的應(yīng)用，其中，L = 4-(4-(4-(4H-l，2,4-= 挫-4-基) 苯氧基) 苯基 )-4H-l，2,4-S 挫; tpa = 對苯二 甲酸。
【背景技術(shù)】
[0003] 1，2,4-S挫及其衍生物兼有化挫和咪挫的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。運(yùn)些配體能夠Wl, 2位上的氮原 子與金屬離子配位形成Nl，N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2，4-S挫衍生物能通過2，4位 上的氮原子形成N2，M-橋連模式，運(yùn)種N2，M-橋連模式同金屬酶中咪挫的Nl，N3-橋連模式 類似。對于=挫類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維數(shù)的 金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004] 本發(fā)明即是采用常溫?fù)]發(fā)法，目化、tpa和Cd(M)3)2 . 4出0在水中攬拌半小時(shí)后過 濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體結(jié)構(gòu)為[Ccb. 5化） (tpa)2.日化 20)]，其中，L = 4-(4-(4-(4護(hù)1，2,4-^挫-4-基）苯氧基）苯基）-他-1，2,4-^ 挫;tpa =對苯二甲酸。該配合物還可作為潛在的巧光材料方面得W應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案：

其結(jié)構(gòu)如下：
[Cd2.日化）（化a)2.日化0)]，其中 L = 4-(4-(4-(他-1，2,4-^挫-4-基)苯氧基)苯基)-他-1，2,4-^挫； 化a =對苯二甲酸。
[0006]本發(fā)明進(jìn)一步公開了 4H氧酸雙=挫儒配合物單晶的制備方法，其特征在于它是采 用常溫?fù)]發(fā)法，將L、化a和Cd(M)3)2 ? 4也0在水中攬拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后 得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體;其中L:化a:Cd(N〇3)2 ? 4也0的摩爾比為1:1:1; 4H氧酸雙S挫儒配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[Cd2.5(L)(tpa)2.5化20)];其中L=4-(4-(4-(4H-1，2,4-S挫-4-基)苯氧基)苯基)-4H-l，2,4-S挫;tpa =對苯二甲酸；
[0007]本發(fā)明更進(jìn)一步公開了 4H氧酸雙=挫儒配合物單晶作為潛在巧光材料在檢測染 料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用 實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示： (1)實(shí)施例2中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達(dá)到0.1 ppm O
[000引（2)能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達(dá)到5.0 yg/L。
[0009] (3)實(shí)施例2制備的配合物單晶對于染料的吸附量為1.4 X 1(T3 mol/cm2。
[0010] 本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子： 4- (4- (4- (4H-1，2，4-S挫-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1，2，4-S挫化)的制備 4-(4-氨基苯氧基)苯胺:雙甲酯阱的摩爾比為1:4 在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計(jì)的50 mLS口圓底燒瓶內(nèi)分別加入4-(4-氨基苯氧 基)苯胺（1 mmol)和雙甲酯阱(4 mmol),開動(dòng)攬拌在150 °C，反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反 應(yīng)液降至室溫，將得到的沉淀加入100 mL熱甲醇，攬拌溶解后，過濾，濾液緩慢揮發(fā)得到白 色固體，IKt莖SfWn.
[0011] 本發(fā)明優(yōu)選4-(4-氨基苯氧基)苯胺和雙甲酯阱的摩爾比為1:4;反應(yīng)溫度150°C， 反應(yīng)時(shí)間24小時(shí)。采用"一鍋法"，將4-(4-氨基苯氧基)苯胺和雙甲酯阱在加熱條件下制備 4-(4-(4-(4H-1，2，4-S挫-4-基）苯氧基）苯基)-4H-1，2，4-S挫化）。元素分析(C64也曲24〇8) 實(shí)測值:C 59.62;H4.38;N 26.07。理論值:C 59.68;H4.40;N26.13。
[0012] 本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例 4-(4-(4-(4H-l，2,4-S挫-4-基)苯氧基)苯基)-4H-l，2,4-S挫化）（0.1 mmol)、對苯 二甲酸（tpa) (0.1 mmol)和Cd(N〇3)2*4H2〇 (0.1 mmol)在水（10 mL)中攬拌半小時(shí)后過 濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體。產(chǎn)率:40%。元素分析 (C36出4Cd2.5N6〇i2)理論值(％):C，42.66;H，2.39;N，8.29。實(shí)測值:C，42.60;H，2.37;N，8.18。
[0013] 本發(fā)明公開的一種4H氧酸雙=挫儒配合物單晶所具有的優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)在于： (1)反應(yīng)操作簡便易行。
[0014] (2)反應(yīng)收率高，所得產(chǎn)品的純度高。
[0015] (3)本發(fā)明所制備的4H氧酸雙S挫儒配合物單晶，生產(chǎn)成本低，方法簡便，適合大 規(guī)模生產(chǎn)。在染料或發(fā)光劑應(yīng)用方面可W解決拓寬染料的光電響應(yīng)范圍問題。
【附圖說明】
[0016] 圖1:配合物單晶的晶體結(jié)構(gòu)圖； 圖2:配合物單晶的二維層狀結(jié)構(gòu)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，實(shí)施例僅為解釋性的，決不意味著它 W任何方式限制本發(fā)明的范圍。所用原料均有市售。所有原料都是從國內(nèi)外的化學(xué)試劑公 司進(jìn)行購買，沒有經(jīng)過繼續(xù)提純而是直接使用的。例如，4-(4-氨基苯氧基)苯胺，雙甲酯阱 有市售。
[001引實(shí)施例1 4-(4-氨基苯氧基)苯胺:雙甲酯阱的摩爾比為1:4 在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計(jì)的50 mLS口圓底燒瓶內(nèi)分別加入4-(4-氨基苯氧 基)苯胺（1 mmol)和雙甲酯阱(4 mmol),開動(dòng)攬拌在150 °C，反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反 應(yīng)液降至室溫，將得到的沉淀加入100 mL熱甲醇，攬拌溶解后，過濾，濾液緩慢揮發(fā)得到白 色固休-肪燕W0/n.
[0019] 本發(fā)明優(yōu)選4-(4-氨基苯氧基巧胺和雙甲酯阱的摩爾比為1:4;反應(yīng)溫度150°C， 反應(yīng)時(shí)間24小時(shí)。采用"一鍋法"，將4-(4-氨基苯氧基)苯胺和雙甲酯阱在加熱條件下制備 4-(4-(4-(4H-1，2，4-S挫-4-基）苯氧基）苯基)-4H-1，2，4-S