一種無機-有機配合物發(fā)光材料的制備方法
【專利說明】
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領域，具體涉及一種無機-有機配合物發(fā)光材料的制備方法。【【背景技術】】
[0002]近年來，配位化學得到了眾多研究者的親睞，各種結構新穎的晶體結構逐漸被研發(fā)成功，配合物的性能也被越來越多的人所關注，有機配合物形成后有機配體和金屬之間的優(yōu)點可以互相利用，金屬離子的特性在配合物中可借助有機配體骨架結構的靈活多變而發(fā)揮到最大。在眾多種類的配合物中，希夫堿及其金屬配合物由于具有豐富結構并且在醫(yī)藥、農藥、功能材料及熒光分析等方面具有很好的應用前景。早在1864年SchifT Hugo就報道了由醛或酮與伯胺縮合生成的含有甲胺基的希夫堿。酰腙類化合物作為一種特殊的希夫堿，以其優(yōu)良的多齒配位結構，強的配位能力，優(yōu)良的光學性質和生物藥理活性成為科學家們感興趣的研究領域之一。
[0003]楊滋淵等以2-呋喃甲醛與4-甲氧基苯甲酰肼縮合，得到一種新型的希夫堿配體2-呋喃甲醛縮-4-甲氧基苯甲酰腙(HL)，將HL與Ni (NO3)2.6H20、MnCl2.4H20分別在乙醇與丙酮的混合溶劑中反應，采用溶劑揮發(fā)獲得兩種新型配合物NiLjP Mn(HL) 2C12，用瓊脂擴散法測定了配體和配合物對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌的抑制活性，結果顯示NiLdi金色葡萄球菌有顯著的抑制作用。劉娟等在以肼與酮在乙醇溶劑中反應得到5-溴-2-羥基苯基乙酮-2-羥基苯甲酰腙，不但得到了這個酰腙配合物的單晶數據，且熒光光譜表明，配合物在360-430nm之間具有強的熒光發(fā)射。劉會艷等合成了一個含有取代芳酰腙和單齒N-雜環(huán)分子的三元銅配合物[Cu(L) (ampy)](H2L = 5-溴水楊醛苯甲酰腙，ampy = 2~氨基P比啶)，其焚光性能依舊很出色。
[0004]但是，無機-有機配合物發(fā)光材料若想在白光LED中得到應用，當前存在的主要問題就是如何提高產物純度及如何在藍光范圍內能得到有效激發(fā)。
【
【發(fā)明內容】
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[0005]本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種無機-有機配合物發(fā)光材料的制備方法，制備出的發(fā)光材料能夠在藍光下有效激發(fā)在紅光范圍內有很好的發(fā)射效果。
[0006]為了達到上述目的，本發(fā)明包括以下步驟:
[0007]步驟一:按摩爾百分比1: (50-150)將對甲基苯甲酸和無水甲醇攪拌溶解后滴加催化劑，加熱至回流，攪拌后旋蒸出過量甲醇，倒入冰水浴中，析出固體，過濾，水洗濾餅至中性，得目標產物對甲基苯甲酸酯；
[0008]步驟二:按摩爾百分比1: (30-70)將對甲基苯甲酸酯和乙醇溶液攪拌升溫至50-80°C，得到溶液A，再將80%的水合肼與對甲基苯甲酸酯按摩爾百分比為(5-15):1的比例加入溶液A中，升溫回流，減壓旋蒸去除乙醇溶劑，冷卻深凍，過濾，用乙醇重結晶三次，得到目標產物對甲氧基苯甲酰肼；
[0009]步驟三:按摩爾百分比1: (35-65)將對甲氧基苯甲酰肼和乙醇攪拌溶解，再加入與甲氧基苯甲酰肼同質量的水楊醛，加熱回流后沉淀，減壓旋蒸，用乙醇重結晶三次，過濾，干燥，得到目標產物水楊醛對甲基苯甲酰腙；
[0010]步驟四:按摩爾百分比1: (100-170)的將水楊醛對甲基苯甲酰腙和無水乙醇混合溶解后，滴加三乙胺，調節(jié)PH至4.5-6.5，再加入的硝酸鐠，硝酸鐠和水楊醛對甲基苯甲酰腙的摩爾百分比為1: 2，在60-80°C下反應，反應完畢后，冷卻，過濾，留濾液緩慢揮發(fā)，最終得到目標產物水楊醛對甲基苯甲酰腙鐠，即一種無機-有機配合物發(fā)光材料。
[0011]所述步驟一中，催化劑采用濃硫酸。
[0012]所述步驟一中，攪拌回流時間為8h。
[0013]所述步驟二中，升溫回流為6h。
[0014]所述步驟三中，加熱回流8h。
[0015]所述步驟四中，揮發(fā)天數為10天。
[0016]與現有技術相比，本發(fā)明以水楊醛和苯甲酸衍生物為原料，經酯化、肼化及希夫堿縮合合成了配體水楊醛對甲氧基苯甲酰腙，以硝酸鐠為原料，合成了水楊醛對甲氧基苯甲酰腙鐠稀土配合物，本發(fā)明是采用分步合成法合成出水楊醛對甲基苯甲酰腙鐠配合物發(fā)光材料，這種方法具有出的產物純度高且好提純的優(yōu)點，并且反應溫度低的優(yōu)點，并且經過稀土 Pr離子的摻雜，實現了最終配合物能夠在藍光下有效激發(fā)在紅光范圍內有很好的發(fā)射。
【【附圖說明】】
[0017]圖1為本發(fā)明水楊醛對甲基苯甲酰腙的XRD結構圖；
[0018]圖2為本發(fā)明水楊醛對甲基苯甲酰腙鐠的XRD結構圖；
[0019]圖3為本發(fā)明對甲基苯甲酰腙鐠的激發(fā)光譜；
[0020]圖4為本發(fā)明對甲基苯甲酰腙鐠的發(fā)射光譜；
[0021]圖5為本發(fā)明水楊醛對甲基苯甲酰腙鐠的激發(fā)光譜；
[0022]圖6為本發(fā)明水楊醛對甲基苯甲酰腙鐠的發(fā)射光譜。
【【具體實施方式】】
[0023]下面結合附圖和實施例對本發(fā)明做進一步說明。
[0024]實施例1:
[0025]步驟一:按摩爾百分比1:50將對甲基苯甲酸和無水甲醇攪拌溶解后滴加催化劑濃硫酸，加熱至回流，攪拌Sh后旋蒸出過量甲醇，倒入冰水浴中，析出固體，過濾，水洗濾餅至中性，得目標產物對甲基苯甲酸酯；
[0026]步驟二:按摩爾百分比1:30將對甲基苯甲酸酯和乙醇溶液攪拌升溫至50°C，得到溶液A，再將80%的水合肼與對甲基苯甲酸酯按摩爾百分比為5:1的比例加入溶液A中，升溫回流6h，減壓旋蒸去除乙醇溶劑，冷卻深凍，過濾，用乙醇重結晶三次，得到目標產物對甲氧基苯甲酰肼；
[0027]步驟三:按摩爾百分比1:35將對甲氧基苯甲酰肼和乙醇攪拌溶解，再加入與甲氧基苯甲酰肼同質量的水楊醛，加熱回流Sh后沉淀，減壓旋蒸，用乙醇重結晶三次，過濾，干燥，得到目標產物水楊醛對甲基苯甲酰腙；
[0028]步驟四:按摩爾百分比1:100的將水楊醛對甲基苯甲酰腙和無水乙醇混合溶解后，滴加三乙胺，調節(jié)pH至4.5，再加入的硝酸鐠，硝酸鐠和水楊醛對甲基苯甲酰腙的摩爾百分比為1: 2，在60°C下反應，反應完畢后，冷卻，過濾，留濾液緩慢揮發(fā)10天，最終得到目標產物水楊醛對甲基苯甲酰腙鐠，即一種無機-有機配合物發(fā)光材料。
[0029]實施例2:
[0030]步驟一:按摩爾百分比1:150將對甲基苯甲酸和無水甲醇攪拌溶解后滴加催化劑濃硫酸，加熱至回流，攪拌Sh后旋蒸出過量甲醇，倒入冰水浴中，析出固體，過濾，水洗濾餅至中性，得目標產物對甲基苯甲酸酯；
[0031]步驟二:按摩爾百分比1:70將對甲基苯甲酸酯和乙醇溶液攪拌升溫至80°C，得到溶液A，再將80%的水合肼與對甲基苯甲酸酯按摩爾百分比為15:1的比例加入溶液A中，升溫回流6h，減壓旋蒸去除乙醇溶劑，冷卻深凍，過濾，用乙醇重結晶三次，得到目標產物對甲氧基苯甲酰肼；
[0032]步驟三:按摩爾百分比1:65將對甲氧基苯甲酰肼和乙醇攪拌溶解，再加入與甲氧基苯甲酰肼同質量的水楊醛，加熱回流Sh后沉淀，減壓旋蒸，用乙醇重結晶三次，過濾，干燥，得到目標產物水楊醛對甲基苯甲酰腙；
[0033]步驟四:按摩爾百分比1:170的將水楊醛對甲基苯甲酰腙和無水乙醇混合溶解后，滴加三乙胺，調節(jié)pH至6.5，再加入的硝酸鐠，硝酸鐠和水楊醛對甲基苯甲酰腙的摩爾百分比為1: 2，在80°C下反應，反應完畢后，冷卻，過濾，留濾液緩慢揮發(fā)10天，最終得到目標產物水楊醛對甲基苯甲酰腙鐠，