Pa條件下重整。重整后氣體與剩余的混合氣一起壓縮形成氫碳摩爾比H2/C = 0.91滿足二甲醚合成的粗原料氣;
[0037]粗原料氣經(jīng)壓縮后進(jìn)入低溫甲醇洗凈化,在溫度_45°C,壓力4.5MPa條件下脫除H2S等雜質(zhì),得到H2S含量小于0.1ppm原料氣,脫除的硫化氫去硫回收,凈化后的粗原料氣進(jìn)入甲烷深冷分離,在溫度-158 °C,壓力4.5MPa分離出甲烷制成LNG (液化天然氣)產(chǎn)品,分離出甲烷的凈原料氣進(jìn)行二甲醚合成,采用SD219-1I催化劑,在壓力4.5MPa,溫度245°C,空速220001^條件下制得二甲醚,二甲醚合成后的馳放氣經(jīng)活性炭為吸附劑的變壓吸附(PSA),在吸附壓力為2.0MPa,解吸壓力為0.3MPa,操作溫度20°C條件下分離馳放氣。分離出的CO、H2返回到凈化,分離出的CO 2與液氨進(jìn)入尿素合成,在反應(yīng)溫度168°C,反應(yīng)壓力
16.0MPa,空速為ΙδΟΟΟΙΓ1,N/C摩爾比為3.0條件下制得尿素。
[0038]實施例2
[0039]將頂裝焦?fàn)t生產(chǎn)的焦?fàn)t煤氣(體積百分比組成為H2:60 %’ CH4:23 %’C0+C02:11%,N2:6%)和航天爐產(chǎn)生的煤基合成氣(體積百分比組成為CO:54%,H 2:26 %,CO2:10%, CH4:14%, H2S:0.21% )按體積比0.9:1通入氣柜充分混合形成混合氣,占混合氣的40%氣體在Ni/ γ -Al2O3催化劑,空速為26000h Λ溫度為600°C,壓力為3.0MPa條件下重整。重整后氣體與剩余的混合氣一起壓縮形成氫碳摩爾比H2/C = 1.30滿足二甲醚合成的粗原料氣;
[0040]粗原料氣經(jīng)壓縮后進(jìn)入熱堿法凈化,在壓力1.5MPa,溫度98°C條件下脫除H2S等雜質(zhì),得到H2S含量小于0.1ppm原料氣,脫除的硫化氫去硫回收,凈化后的粗原料氣進(jìn)入甲烷深冷分離,在溫度_162°C,壓力5.0MPa分離出甲烷制成LNG(液化天然氣)產(chǎn)品,分離出甲烷的凈原料氣進(jìn)入二甲醚合成,采用SD219-1催化劑,在壓力5.0MPa,溫度280°C,空速300001^條件下制得二甲醚,二甲醚合成后的馳放氣經(jīng)細(xì)孔硅膠為吸附劑的變壓吸附(PSA),在吸附壓力為2.4MPa,解吸壓力為0.45MPa,操作溫度16°C條件下分離馳放氣。分離出的C0、H2返回到凈化,分離出的CO 2與液氨進(jìn)入尿素合成,在反應(yīng)溫度162°C,反應(yīng)壓力20.0MPa,空速為1800(?-1,N/C摩爾比為3.1條件下制得尿素。
[0041]實施例3
[0042]將搗固焦?fàn)t生產(chǎn)的焦?fàn)t煤氣(體積百分比組成為H2:55 %’ CH4:26 %’C0+C02:14% ,N2:5% )和碎煤加壓氣化產(chǎn)生的煤基合成氣(體積百分比組成為C0:53%,H2:24%,C02:12%,CH4:10%,H2S:0.28%)按體積比1.5:1通入氣柜充分混合形成混合氣,占混合氣的80%氣體在Ru/ γ -Al2O3催化劑,空速為3 100h Λ溫度為630°C,壓力為3.6MPa條件下重整。重整后氣體與剩余的混合氣一起壓縮形成氫碳摩爾比H2/C = 1.49滿足二甲醚合成的粗原料氣;
[0043]粗原料氣經(jīng)壓縮后進(jìn)入NHD法凈化,在壓力2.5MPa,溫度3°C條件下脫除H2S等雜質(zhì),得到H2S含量小于0.1ppm原料氣,脫除的硫化氫去硫回收,凈化后的粗原料氣進(jìn)入超臨界甲烷分離,在壓力4.5MPa,溫度-77.5°C的超臨界狀態(tài)分離甲烷制得CNG (壓縮天然氣)產(chǎn)品,分離出甲烷的凈原料氣進(jìn)入二甲醚合成裝置,采用SD219-1II催化劑,在壓力4.0MPa,溫度300°C,空速380001^條件下制得二甲醚,二甲醚合成后的馳放氣經(jīng)X型分子篩為吸附劑的變壓吸附(PSA),在吸附壓力為4.5MPa,解吸壓力為0.65MPa,操作溫度10°C條件下分離馳放氣。分離出的CO、4返回到凈化裝置,分離出的CO2與液氨進(jìn)入尿素合成裝置,在反應(yīng)溫度173°C,反應(yīng)壓力19.5MPa,空速為220001^, N/C摩爾比為2.85條件下制得尿素。
[0044]實施例4
[0045]將雙聯(lián)式焦?fàn)t生產(chǎn)的焦?fàn)t煤氣(體積百分比組成為H2:52%,CH4:26C0+C02:17% ,N2:5% )和灰熔聚爐產(chǎn)生的煤基合成氣(體積百分比組成為CO:52%,H2:22%,CO2:14%,CH4:12%,H2S:0.29% )按體積比2.0:1通入氣柜充分混合形成混合氣,占混合氣的55%氣體在Ru/ γ -Al2O3催化劑,空速為3500(?-1,溫度為645°C,壓力為4.5MPa條件下重整。重整后氣體與剩余的混合氣一起壓縮形成氫碳摩爾比H2/C = 1.56滿足二甲醚合成的粗原料氣;
[0046]粗原料氣經(jīng)壓縮后進(jìn)入低溫甲醇洗凈化,在溫度_50°C,壓力5.5MPa條件下脫除H2S等雜質(zhì),得到H2S含量小于0.1ppm原料氣,脫除的硫化氫去硫回收,凈化后的粗原料氣進(jìn)入甲烷深冷分離,在溫度_165°C,壓力5.5MPa分離出甲烷制成LNG(液化天然氣)產(chǎn)品,分離出甲烷的凈原料氣進(jìn)入二甲醚合成裝置,采用SD219-1I催化劑,在壓力6.0MPa,溫度290°C,空速3500(^1條件下制得二甲醚,二甲醚合成后的馳放氣經(jīng)活性氧化鋁為吸附劑的變壓吸附(PSA),在吸附壓力為4.0MPa,解吸壓力為0.4MPa,操作溫度25°C條件下分離馳放氣。分離出的CO、4返回到凈化裝置,分離出的CO2與液氨進(jìn)入尿素合成裝置,在反應(yīng)溫度170°C,反應(yīng)壓力22.5.0MPa,空速為200001^, N/C摩爾比為3.2條件下制得尿素。
【主權(quán)項】
1.一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于包括如下步驟: (1)將焦?fàn)t煤氣和煤基合成氣通入氣柜充分混合形成混合氣,一部分混合氣經(jīng)過甲烷重整與剩余的混合氣一起進(jìn)行壓縮,形成滿足二甲醚合成氫碳摩爾比為0.8-3.0要求的粗原料氣; (2)經(jīng)壓縮后的粗原料氣進(jìn)行凈化,脫除H2S等雜質(zhì),脫除的硫化氫去硫回收,凈化后的粗原料氣進(jìn)行甲烷分離制得凈原料氣,分離出的甲烷制成液化天然氣產(chǎn)品,凈原料氣進(jìn)行二甲醚合成制得二甲醚,二甲醚合成后的馳放氣經(jīng)變壓吸附,分離出的CO、H2返回到凈化,分離出的CO2與液氨進(jìn)行尿素合成制得尿素。2.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的焦?fàn)t煤氣和煤基合成氣的摩爾比為0.2 - 3.0:1之間。3.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的混合氣進(jìn)行甲烷重整的體積百分比占總混合氣的10-95%。4.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的焦?fàn)t煤氣的來源是搗固焦?fàn)t、頂裝焦?fàn)t、二分式焦?fàn)t或雙聯(lián)式焦?fàn)t。5.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的煤基合成氣的來源是碎煤加壓氣化爐、魯奇氣化爐、灰熔聚爐、德士古水煤漿氣化爐、多噴嘴水煤漿氣化爐或航天爐。6.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的甲烷重整采用Ni/γ -Al2O3或者 Ru/ γ -Al 203催化劑。7.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的甲烷重整空速為3000-400001^,溫度為 500-750°C,壓力為 1.0-5.0MPa08.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的的粗原料氣凈化是拷月父法、ADA法,熱喊法、NHD法、低溫甲醇洗法或絡(luò)合鐵法。9.如權(quán)利要求8所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的原料氣凈化采用低溫甲醇洗法,操作溫度為-35?_55°C,操作壓力為2.0-6MPa,經(jīng)過低溫甲醇洗后的原料氣中 H2S〈0.1ppm010.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的甲烷分離采用超臨界氣體萃取分離技術(shù)或采用美國康泰斯和博克萊威齊公司的深冷分離技術(shù),分離溫度為-150°c到-170°C,分離壓力為3-8Mpa。11.如權(quán)利要求10所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述分離溫度為-155。。到 _165°C,分離壓力為 4.0-5.5Mpa。12.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的變壓吸附的吸附壓力為1.5-5.0MPa,解吸壓力為0.1-0.8MPa,操作溫度小于40°C。13.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述變壓吸附的吸附劑為X/Y分子篩、活性炭、細(xì)孔硅膠、活性氧化鋁中的一種。14.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的二甲醚合成反應(yīng)壓力為3.0?7.0MPa,反應(yīng)溫度為210?330°C,空速為4000-6000(?-1,催化劑采用大連化物所的 SD219- 1、SD219-1I及 SD219-1II型催化劑。15.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二甲醚的方法,其特征在于所述的尿素合成反應(yīng)溫度160?175°C,反應(yīng)壓力14.0?24.0MPa,空速為2800-35000h_1? N/C摩爾比為2.6 —.3.3。
【專利摘要】一種生產(chǎn)二甲醚的方法是將焦?fàn)t煤氣和煤基合成氣通入氣柜形成混合氣,一部分混合氣經(jīng)過甲烷重整與剩余的混合氣粗原料氣,經(jīng)壓縮后的粗原料氣進(jìn)行凈化,脫除的硫化氫去硫回收,凈化后的粗原料氣進(jìn)行甲烷分離制得凈原料氣,分離出的甲烷制成液化天然氣產(chǎn)品,凈原料氣進(jìn)行二甲醚合成制得二甲醚,二甲醚合成后的馳放氣經(jīng)變壓吸附,分離出的CO、H2返回到凈化,分離出的CO2與液氨進(jìn)行尿素合成制得尿素。本發(fā)明具有產(chǎn)品多元化,提高原料氣的利用率,降低二甲醚生產(chǎn)成本的優(yōu)點。
【IPC分類】C07C41/01, C10L3/08, C07C43/04, C07C273/04
【公開號】CN104945229
【申請?zhí)枴緾N201510387839
【發(fā)明人】曹會博, 李曉, 楊在建, 崔曉曦
【申請人】賽鼎工程有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年7月3日