1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工材料生產(chǎn)制備領(lǐng)域，特別涉及一種1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯 及其制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機硅試劑最初主要是用于含有羥基的化合物的一種保護試劑而應(yīng)用于有機合 成的。近些年來，隨著有機硅化學(xué)應(yīng)用技術(shù)研究的飛速發(fā)展，使有機硅化合物作為藥物合成 試劑以及藥物合成中間體方面的研究得到了豐碩成果。很多有機硅化合物，例如：烯醇硅 醚、烯基硅烷、三甲基碘硅烷、苯基硅烷等，全部是具有多種反應(yīng)性能的有機合成試劑，它們 在現(xiàn)代藥物合成中已經(jīng)成為不可或缺的重要試劑和重要中間體。
[0003] 二烯醇硅醚就是一類非常有用的重要試劑和重要中間體。應(yīng)用二烯醇硅醚，通過 環(huán)化反應(yīng)，能合成多種不易通過其他方法合成的含有芳香環(huán)或者芳雜環(huán)的藥物中間體，在 反應(yīng)的速率與收率、選擇性和空間效率方面都有很大的提高。二烯醇硅醚化合物的應(yīng)用和 發(fā)展，無疑對含有芳香環(huán)或者芳雜環(huán)的藥物在研究新合成技術(shù)上給與了重要支撐。
[0004] 以往絕大多數(shù)直接使用金屬鈉作為試劑的有機反應(yīng)，都存在如下的安全隱患：就 是在生產(chǎn)上，沒有簡便可行的分析方法，用來判斷所投入的金屬鈉是否已經(jīng)全部參與了反 應(yīng)。于是在后處理工序中，常常遇到?jīng)]有反應(yīng)徹底的殘余金屬鈉，給后處理工序帶來極大的 安全隱患。為了避免殘余金屬鈉，通常投入過量的反應(yīng)底物原料。實踐證明，這樣的生產(chǎn)操 作，除了增加成本以外，同樣不能就此判斷所投入的金屬鈉是否已經(jīng)全部參與了反應(yīng)，從而 避免后處理工序中的安全隱患。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明研究開發(fā)了一種1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝，目的在于：提 供一種安全可靠、效率高的1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝。
[0006] 本發(fā)技術(shù)方案： 1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝，其特征在于，包括如下步驟： 1) 、在干燥氮氣保護下，向裝有反應(yīng)底物1，6-己二酸二乙酯的反應(yīng)釜內(nèi)依次導(dǎo)入干燥 無水甲苯、痕量二苯甲酮并投入金屬鈉，充分?jǐn)嚢韬螅磻?yīng)溶液呈現(xiàn)深藍色； 2) 、然后升溫到50°C后，向反應(yīng)釜內(nèi)順序滴加、或者同時滴加反應(yīng)底物1，6-己二酸二 乙酯、以及1，6-己二酸二乙酯摩爾量4倍的三甲基氯硅烷； 3)、滴畢，保溫攪拌反應(yīng)3-4小時，等到反應(yīng)溶液的深藍色消失后，再攪拌1小時，過濾 掉不溶物NaCl; 4 )、濾液濃縮，依次蒸餾出副產(chǎn)物三甲基乙氧基硅烷和溶劑甲苯； 5)、之后減壓蒸餾，收集102-105°C/10-12mmHg的餾分，得到產(chǎn)物1，2-雙三甲基硅氧 基環(huán)己烯。
[0007] 所述步驟1)中無水甲苯和痕量二苯甲酮的加入量為每摩爾反應(yīng)底物對應(yīng)2L溶 齊II，金屬鈉的加入量為反應(yīng)底物摩爾量的4倍。
[0008] 所述步驟3)中不溶物NaCl為反應(yīng)底物1，6-己二酸二乙酯摩爾量的4倍。
[0009] 所述步驟4)副產(chǎn)物三甲基乙氧基硅烷的化學(xué)式為TMSOEt，摩爾量為1，6-己二酸 二乙酯的2倍。
[0010] 所述步驟5)中產(chǎn)物1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯通過GC分析產(chǎn)率大于83%，產(chǎn)物 化學(xué)純度約為98%。
[0011] 1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯的制備化學(xué)方程式為：
【主權(quán)項】
1. 1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于，包括如下步驟： 1) 、在干燥氮氣保護下，向裝有反應(yīng)底物1，6-己二酸二己醋的反應(yīng)蓋內(nèi)依次導(dǎo)入干燥 無水甲苯、痕量二苯甲麗并投入金屬軸，充分?jǐn)埌韬?，反?yīng)溶液呈現(xiàn)深藍色； 2) 、然后升溫到5(TC后，向反應(yīng)蓋內(nèi)順序滴加、或者同時滴加反應(yīng)底物1，6-己二酸二 己醋、W及1，6-己二酸二己醋摩爾量4倍的H甲基氯娃焼； 3) 、滴畢，保溫攬拌反應(yīng)3-4小時，等到反應(yīng)溶液的深藍色消失后，再攬拌1小時，過濾 掉不溶物化C1 ; 4 )、濾液濃縮，依次蒸觸出副產(chǎn)物H甲基己氧基娃焼和溶劑甲苯； 5)、之后減壓蒸觸，收集102-105°C /10-12mmHg的觸分，得到產(chǎn)物1，2-雙H甲基娃氧 基環(huán)己帰。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟1)中無水甲苯和痕量二苯甲麗的加入量為每摩爾反應(yīng)底物對應(yīng)化溶劑，金屬軸的 加入量為反應(yīng)底物摩爾量的4倍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟3)中不溶物化C1為反應(yīng)底物1，6-己二酸二己醋摩爾量的4倍。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟4)副產(chǎn)物H甲基己氧基娃焼的化學(xué)式為TMSOEt，摩爾量為1，6-己二酸二己醋的2 倍。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟5)中產(chǎn)物1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰通過GC分析產(chǎn)率大于83%，產(chǎn)物化學(xué)純度約 為 98〇/〇。 6. 1,2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰的制備化學(xué)方程式為：
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰的制備化學(xué)方程式，其特征在 于：所得產(chǎn)物化學(xué)式為

【專利摘要】本發(fā)明涉及化工材料生產(chǎn)制備領(lǐng)域，特別涉及一種1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝。一種1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯的制備化學(xué)方程式為：。本發(fā)明巧妙地運用了二苯甲酮與金屬鈉在無水溶液里可以生成藍色化合物的性質(zhì)，來指示反應(yīng)混合物中，是否仍有未反應(yīng)完全的金屬鈉殘余，找到了在生產(chǎn)上簡便可行的分析反應(yīng)結(jié)束后是否仍有金屬鈉殘留的方法，從而徹底避免了后處理工序中的安全隱患。
【IPC分類】C07F7-18
【公開號】CN104592284
【申請?zhí)枴緾N201310521068
【發(fā)明人】初亞軍, 劉漢興, 李志剛, 楊恵權(quán)
【申請人】新亞強硅化學(xué)江蘇有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年10月30日